CN110483356A - 一种铜配合物促进的视黄醛的合成方法 - Google Patents

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张伟
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Abstract

本发明属于有机合成、医药保健、日用化学品领域，具体涉及一种铜配合物促进的由β－胡萝卜素合成视黄醛的方法。铜配合物作为本发明实现的关键，主要作用于β－胡萝卜素中间的双键，活化并促进其氧化断裂为两个相同的醛基，从而制得视黄醛。该方法操作简便，试剂廉价易得，具有良好的工业应用前景。

Description

一种铜配合物促进的视黄醛的合成方法
技术领域
本发明属于有机合成、医药保健、日用化学品领域，具体涉及一种铜配合物促进的由β－胡萝卜素合成视黄醛的方法。
背景技术
视黄醛也称维生素A醛，CAS号为116-31-4，它可以增加新细胞的周转和修复老年斑，改善皮肤的细胞结构，减少皮脂产生和刺激胶原蛋白形成，被广泛应用于生物、医药、化妆品等诸多领域。对于视黄醛的合成方法，目前很多文献以β-紫罗兰酮为原料，需要数步反应才能合成视黄醛，工艺复杂，成本较高。本发明提供一种利用β－胡萝卜素为原料合成视黄醛的方法。该方法的特点在于使用一类铜配合物作为催化剂，它在可见光的照射下可以实现氧气对β－胡萝卜素分子中间的双键选择性氧化断裂，从而合成视黄醛。该方法操作简便，试剂廉价易得，具有良好的工业应用前景。
发明内容
本发明的目的在于提供，以β－胡萝卜素为原料，铜配合物作为催化剂，氧气作为氧化剂，在可见光照射下，一步合成视黄醛的方法。铜配合物作为本发明实现的关键，主要作用于β－胡萝卜素中间的双键，活化并促进其氧化断裂为两个相同的醛基，从而制得视黄醛。具体反应及催化剂的结构式如下图：
所述反应的催化剂结构中，R1，R2，R3，R4，R5，R6为氢原子或者任意相同或不同的烷基、芳基或杂环基。
所述反应的催化剂结构中，[M]为带有0～1个阴离子的铜原子，并且这里的阴离子包括氯离子、溴离子、碘离子、三氟甲磺酸根离子、高氯酸根离子、醋酸根离子等。
所述催化剂的物质的量为β－胡萝卜素物质的量的1～5％。
所述的氧气的压强为1-5个大气压。
所述的溶剂选自水、叔丁醇、醋酸种的一种或者几种。
所述的可见光选自家用LED灯或者太阳光。
本发明的有益效果为：
本发明提供了一种以β－胡萝卜素为原料，铜配合物作为催化剂，氧气作为氧化剂，在可见光照射下，一步合成视黄醛的方法。该方法操作简便，试剂廉价易得，绿色安全，高效环保，适用于工业化生产。
具体实施方式
实施例一：
在500ml的反应瓶中依次加入溶剂水200mL、β－胡萝卜素54克(0.1mol)、催化剂0.24克(0.001mol)，通氧气并保持其压强为1个大气压，太阳光照射下反应8小时后，用水和乙酸乙酯萃取三次.除去水层，有机层用无水硫酸钠干燥。用旋转蒸发仪除去溶剂，得到50.5克视黄醛,收率89％。
实施例二：
在500ml的反应瓶中依次加入溶剂叔丁醇200mL、β－胡萝卜素54克(0.1mol)、催化剂0.32克(0.001mol)，通氧气并保持其压强为1个大气压，太阳光照射下反应8小时后，用水和乙酸乙酯萃取三次.除去水层，有机层用无水硫酸钠干燥。用旋转蒸发仪除去溶剂，得到48.2克视黄醛,收率85％。

Claims (7)

1.一种以β－胡萝卜素为原料，铜配合物作为催化剂，氧气作为氧化剂，在可见光照射下，一步合成视黄醛的方法，具体反应及催化剂结构如下图：
2.根据权利要求1所述合成视黄醛的方法，其特征在于，所述反应使用的催化剂结构中，R1，R2，R3，R4，R5，R6为氢原子或者任意相同或不同的烷基、芳基或杂环基。
3.根据权利要求1所述合成视黄醛的方法，其特征在于，[M]为带有0～1个阴离子的铜原子，并且这里的阴离子包括氯离子、溴离子、碘离子、三氟甲磺酸根离子、高氯酸根离子、醋酸根离子等。。
4.根据权利要求1所述合成视黄醛的方法，其特征在于，所述催化剂的物质的量为β－胡萝卜素物质的量的1～5％。
5.根据权利要求1所述合成视黄醛的方法，其特征在于，所述的氧气的压强为1-5个大气压。
6.根据权利要求1所述合成视黄醛的方法，其特征在于，所述的溶剂选自水、叔丁醇、醋酸种的一种或者几种。
7.根据权利要求1所述合成视黄醛的方法，其特征在于，所述的可见光选自家用LED灯或者太阳光。
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