CN110467735A - 一种水凝胶及其制备方法和含水凝胶的制品 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种水凝胶及其制备方法和含水凝胶的制品,由如下的步骤制备而成:步骤一:将聚乙烯醇固体颗粒、植酸溶液和水混合并加热搅拌溶解,得到聚乙烯醇/植酸水溶液;步骤二:将所得到聚乙烯醇/植酸水溶液倒入模具中并放置于‑20~5℃温度下,即形成聚乙烯醇/植酸水凝胶,本发明涉及聚乙烯醇/植酸导电水凝胶制备方法避免了传统聚乙烯醇水凝胶的低温循环冻融成胶或加入交联剂成胶的方法存在的问题,生产工艺简单高效,制备条件温和可控。具有大批量制备,连续生产的潜力;本发明涉及的原料均绿色环保:聚乙烯醇具有很好的生物相容性和可降解性,植酸是来源于植物的一种天然原料。

Description

一种水凝胶及其制备方法和含水凝胶的制品
技术领域
本发明涉及一种水凝胶及其制备方法和含水凝胶的制品,属于功能性高分子材料技术领域。
背景技术
高分子水凝胶是由共价交联或者非共价交联形成的,内部含有大量水的三维聚合物网络结构,在运动传感、组织工程、创伤敷料、软物质驱动器、药物释放载体,柔性电路等领域有着重要的研究价值和巨大的应用前景。近年来,智能水凝胶成为了高分子水凝胶领域的研究热点。可注射导电水凝胶是智能水凝胶中重要的的一种,由于其同时具有水凝胶和导体的性质,使得其在可穿戴设备,柔性电路,软体机器人领域引起了广泛关注。
聚乙烯醇(PVA)水凝胶是高分子水凝胶中常见的一种,其具有无毒、与生物组织相容等特点。聚乙烯醇可以通过化学交联,物理交联,辐照交联的方法形成聚乙烯醇水凝胶。其中冷冻解冻法制备聚乙烯醇水凝胶的方法因为其方法简单,能耗低而被广泛采用;植酸(PA),又称为肌醇六磷酸,来源于天然植物的种子、根干和茎中,亦不具有毒性。其分子结构中具有对称的六个磷酸基团,使得其具有大量的氢键结合位点以及可电离的氢离子。
随着电子技术和材料科学的不断发展,人们对健康的生活需求也在不断提高,柔性可穿戴器件应运而生。近年来,具有高可拉伸,高灵敏度,生物友好的轻质可穿戴柔性传感器在人机交互界面,人类行为监测和个性化医疗等领域显示出了巨大的应用前景。这种智能可穿戴传感器可以收集复杂的物理信号,例如压力,应变,温度,湿度等,并且可以把这种物理变化转变成一种可测量和记录的电学信号。目前被广泛应用在可穿戴传感器上的敏感材料主要是金属材料,压电材料,碳材料,水凝胶材料等。金属材料由于其难于柔性化,限制了其检测范围和应用领域;压电材料由于其收集的信号特殊和昂贵的价格,难以大规模生产和广泛应用;碳材料由于其制备困难,连续性差,导致其使用寿命降低;水凝胶材料由于其力学性能和电学性能可调,生物相容性好,是制备柔性可穿戴传感器的理想材料。但是,目前被广泛运用在柔性可穿戴传感器上的水凝胶材料往往成分复杂,制备条件苛刻,机械性能不佳。
发明内容
本发明的目的是为了提供一种制备方法和工艺简单,原料绿色环保,能耗少,适用于大规模制备的水凝胶及其制备方法和含水凝胶的制品。
本发明的目的是这样实现的:
一种水凝胶,由如下的步骤制备而成:
步骤一:将聚乙烯醇固体颗粒、植酸溶液和水混合并加热搅拌溶解,得到聚乙烯醇/植酸水溶液;
步骤二:将所得到聚乙烯醇/植酸水溶液倒入模具中并放置于-20~5℃温度下,即形成聚乙烯醇/植酸水凝胶。
本发明还包括这样一些特征:
所述聚乙烯醇固含量为5~50wt%,所述植酸的含量为1~70wt%,其余为水;
所述放置的时间为1min~48h;所述加热的温度为90~110℃;
所述聚乙烯醇的醇解度为60~99%。
一种水凝胶的制备方法,包括如下步骤:
步骤一:将聚乙烯醇固体颗粒、植酸溶液和水混合并加热搅拌溶解,得到聚乙烯醇/植酸水溶液;
步骤二:将所得到聚乙烯醇/植酸水溶液倒入模具中并放置于-20~5℃温度下,即形成聚乙烯醇/植酸水凝胶。
所述聚乙烯醇固含量为5~50wt%,所述植酸的含量为1~70wt%,其余为水;
所述放置的时间为1min~48h;所述加热的温度为90~110℃;
所述聚乙烯醇的醇解度为60~99%。
一种水凝胶基柔性电路,包括基底、固定在基底上的用电器,所述用电器的两端通过水凝胶与电源正负极连接;所述水凝胶的制备方法为:将聚乙烯醇固体颗粒、植酸溶液和水混合并加热搅拌溶解,得到聚乙烯醇/植酸水溶液;将所得到聚乙烯醇/植酸水溶液倒入模具中并放置于-20~5℃温度下,即形成聚乙烯醇/植酸水凝胶。
一种水凝胶基柔性可穿戴传感器,包括基底、设置在基底上敏感材料、设置敏感材料两端的导电胶带、设置在敏感材料末端的导线,所述敏感材料水凝胶;所述水凝胶的制备方法为:将聚乙烯醇固体颗粒、植酸溶液和水混合并加热搅拌溶解,得到聚乙烯醇/植酸水溶液;将所得到聚乙烯醇/植酸水溶液倒入模具中并放置于-20~5℃温度下,即形成聚乙烯醇/植酸水凝胶。
本发明将植酸添加到聚乙烯醇水凝胶体系中,可利用聚乙烯醇分子链间的氢键作用形成的微晶区,聚乙烯醇和植酸间的氢键作用,产生双重交联点从而提高聚乙烯醇水凝胶的机械强度,并且植酸本身电离出的氢离子可提供离子导电的作用,从而形成一种高强度的导电水凝胶。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:
本发明涉及聚乙烯醇/植酸导电水凝胶制备方法避免了传统聚乙烯醇水凝胶的低温循环冻融成胶或加入交联剂成胶的方法存在的问题,生产工艺简单高效,制备条件温和可控。具有大批量制备,连续生产的潜力;
本发明涉及的原料均绿色环保:聚乙烯醇具有很好的生物相容性和可降解性,植酸是来源于植物的一种天然原料;
本发明涉及聚乙烯醇/植酸导电水凝胶具有高可拉伸,高弹性,高粘性,可自修复,可注射,导电等特点;
本发明柔性可穿戴传感器和电路所采用的水凝胶材料是聚乙烯醇/植酸复合水凝胶,这种水凝胶成分简单,快速制备,机械性能优异。
附图说明
图1是聚乙烯醇/植酸水凝胶的力学性能;
图2是聚乙烯醇/植酸水凝胶的电阻率;
图3是聚乙烯醇/植酸导电水凝胶制备的纸基柔性电路;
图4是柔性可穿戴传感器结构示意图;其中1为导线、2为导电胶带、3为水凝胶;
图5是织物基底的柔性可穿戴传感器实物图;
图6是聚合物基底的柔性可穿戴传感器实物图。
具体实施方式
下面结合附图与具体实施方式对本发明作进一步详细描述。
实施例1:
按重量份数计,分别称取10.8份聚乙烯醇固体颗粒,11.7份植酸,77.5份去离子水置于 100mL圆底烧瓶中,油浴95℃加热搅拌2h,静止冷却至室温即得到聚乙烯醇/植酸混合溶液;
将得到的聚乙烯醇/植酸混合溶液倒入模具中,并置于-15℃环境中,24h后取出并静止2h 即得聚乙烯醇/植酸导电水凝胶;
实施例2:
按重量份数计,分别称取10.8份聚乙烯醇固体颗粒,23.4份植酸,65.8份去离子水置于 100mL圆底烧瓶中,油浴95℃加热搅拌2h,静止冷却至室温即得到聚乙烯醇/植酸混合溶液;
将得到的聚乙烯醇/植酸混合溶液倒入模具中,并置于-15℃环境中,24h后取出并静止2 h即得聚乙烯醇/植酸导电水凝胶;
实施例3:
按重量份数计,分别称取10.8份聚乙烯醇固体颗粒,35.1份植酸,45.9份去离子水置于 100mL圆底烧瓶中,油浴95℃加热搅拌2h,静止冷却至室温即得到聚乙烯醇/植酸混合溶液;
将得到的聚乙烯醇/植酸混合溶液倒入模具中,并置于-15℃环境中,24h后取出并静止2 h即得聚乙烯醇/植酸导电水凝胶;
实施例4:
按重量份数计,分别称取10.8份聚乙烯醇固体颗粒,35.1份植酸,45.9份去离子水置于 100mL圆底烧瓶中,油浴95℃加热搅拌2h,静止冷却至室温即得聚乙烯醇/植酸导电水凝胶;
将得到的聚乙烯醇/植酸混合溶液倒入模具中,并置于-5℃环境中,24h后取出并静止2h 即得水凝胶;
实施例5:
按重量份数计,分别称取10.8份聚乙烯醇固体颗粒,35.1份植酸,45.9份去离子水置于 100mL圆底烧瓶中,油浴95℃加热搅拌2h,静止冷却至室温即得到聚乙烯醇/植酸混合溶液;
将得到的聚乙烯醇/植酸混合溶液倒入模具中,24h后取出并静止2h即得聚乙烯醇/植酸导电水凝胶;
实施例6:
按重量份数计,分别称取10.8份聚乙烯醇固体颗粒,35.1份植酸,45.9份去离子水置于 100mL圆底烧瓶中,油浴95℃加热搅拌2h,静止冷却至室温即得到聚乙烯醇/植酸混合溶液;
将得到的聚乙烯醇/植酸混合溶液倒入模具中,并置于5℃环境中,24h后取出并静止2h 即得聚乙烯醇/植酸导电水凝胶;
所述的植酸的重量分数为所购植酸溶液中植酸的实际重量,去离子水的重量分数为植酸溶液中所含水的重量与外加去离子水的重量之和;
所述模具形状不限于长方形,圆形,哑铃型。
实施例7:
按重量份数计,分别称取10.8份聚乙烯醇固体颗粒,11.7份植酸,77.5份去离子水置于 100mL圆底烧瓶中,油浴95℃加热搅拌2h,静止冷却至室温即得到聚乙烯醇/植酸混合溶液;
将得到的聚乙烯醇/植酸混合溶液倒入注射器空筒中,推动活塞在基底上绘画出连续的纹路,并置于-15℃环境中,24h后取出并静止2h即得水凝胶基柔性电路;
实施例8:
按重量份数计,分别称取10.8份聚乙烯醇固体颗粒,23.4份植酸,65.8份去离子水置于 100mL圆底烧瓶中,油浴95℃加热搅拌2h,静止冷却至室温即得到聚乙烯醇/植酸混合溶液;
将得到的聚乙烯醇/植酸混合溶液倒入注射器空筒中,推动活塞在基底上绘画出连续的纹路,并置于-15℃环境中,24h后取出并静止2h即得水凝胶基柔性电路;
实施例9:
按重量份数计,分别称取10.8份聚乙烯醇固体颗粒,35.1份植酸,45.9份去离子水置于100mL圆底烧瓶中,油浴95℃加热搅拌2h,静止冷却至室温即得到聚乙烯醇/植酸混合溶液;
将得到的聚乙烯醇/植酸混合溶液倒入注射器空筒中,推动活塞在基底上绘画出连续的纹路,并置于-15℃环境中,24h后取出并静止2h即得水凝胶基柔性电路;
实施例10:
按重量份数计,分别称取10.8份聚乙烯醇固体颗粒,35.1份植酸,45.9份去离子水置于 100mL圆底烧瓶中,油浴95℃加热搅拌2h,静止冷却至室温即得到聚乙烯醇/植酸混合溶液;
将得到的聚乙烯醇/植酸混合溶液倒入注射器空筒中,推动活塞在基底上绘画出连续的纹路,并置于-5℃环境中,24h后取出并静止2h即得水凝胶基柔性电路;
实施例11:
按重量份数计,分别称取10.8份聚乙烯醇固体颗粒,35.1份植酸,45.9份去离子水置于 100mL圆底烧瓶中,油浴95℃加热搅拌2h,静止冷却至室温即得到聚乙烯醇/植酸混合溶液;
将得到的聚乙烯醇/植酸混合溶液倒入注射器空筒中,推动活塞在基底上绘画出连续的纹路,并置于0℃环境中,24h后取出并静止2h即得水凝胶基柔性电路;
实施例12:
按重量份数计,分别称取10.8份聚乙烯醇固体颗粒,35.1份植酸,45.9份去离子水置于 100mL圆底烧瓶中,油浴95℃加热搅拌2h,静止冷却至室温即得到聚乙烯醇/植酸混合溶液;
将得到的聚乙烯醇/植酸混合溶液倒入注射器空筒中,推动活塞在基底上绘画出连续的纹路,并置于5℃环境中,24h后取出并静止2h即得水凝胶基柔性电路;
所述的植酸的重量分数为所购植酸溶液中植酸的实际重量,去离子水的重量分数为植酸溶液中所含水的重量与外加去离子水的重量之和;
实施例13:
将制备聚乙烯醇/植酸混合溶液,并倒入商用5mL注射器空筒中,并配置16G的注射针头,以2mL/min的挤出速度将混合溶液均匀挤出于基底上,用两根导线分别连接溶液两端,并将其一同置于低温环境中,24h后取出静置2h既得水凝胶基柔性电路。将该电路可视为柔性导线连接用电器和电源。
实施例14:
在基底上固定用电器,开关与电源。用电器,开关两端配制有接线柱,电源正负极配制有接线柱。制备聚乙烯醇/植酸混合溶液,并倒入商用5mL注射器空筒中,并配置16G的注射针头,以2mL/min的挤出速度将混合溶液均匀挤出,依次连接用电器,开关与电源。此时开关处于打开状态。将装置置于低温环境中,24h后取出静置2h,闭合开关,用电器开始工作。
所述注射器容量规格不限于1~200mL,针头规格不限于16~31G。
挤出速度不限于0.1mL/min–50mL/min。
所述用电器不限于LED灯,蜂鸣器,风扇等。
所述电源不限于直流电源,交流电源。
所述基底不限于织物,聚合物,纸。
实施例15:
将制备的聚乙烯醇/植酸导电水凝胶裁剪成一定形状,将水凝胶两端用导电胶带封装,并在末端焊接导线。将该传感器与电化学工作站串联,并连接电源。
实施例16:
将制备的聚乙烯醇/植酸混合溶液绘制在基底上,将基底置于对应温度下24h后取出并静止2h即得水凝胶/基底复合材料,将水凝胶两端用导电胶带封装,并在末端焊接导线。将该传感器与电化学工作站串联,并连接电源。
将该传感器固定在人体手指关节,肘关节,膝关节,胸腔,声带,手腕处,可根据手指弯曲,手肘弯曲,膝盖弯曲,呼吸,发声,脉搏行为在电化学工作中反应出电流变化,根据不同的特征曲线可监测人体行为。
所述水凝胶裁剪形状不限于长方形,圆形,哑铃型;
所述导电胶带不限于导电铜箔胶带,导电铝箔胶带;
所述导线不限于铜导线,铁导线,铝导线,银导线;
所述绘制方法不限于挤出,印刷,滴涂,刮涂;
所述绘制图案不限于线段,折线,矩形,圆形,阵列;
所述基底不限于织物,聚合物,纸;
上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用发明。
熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改,并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此,本发明不限于上述实施例,本领域技术人员根据本发明的揭示,不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种水凝胶,其特征是,由如下的步骤制备而成:
步骤一:将聚乙烯醇固体颗粒、植酸溶液和水混合并加热搅拌溶解,得到聚乙烯醇/植酸水溶液;
步骤二:将所得到聚乙烯醇/植酸水溶液倒入模具中并放置于-20~5℃温度下,即形成聚乙烯醇/植酸水凝胶。
2.根据权利要求1所述的水凝胶,其特征是,所述聚乙烯醇固含量为5~50wt%,所述植酸的含量为1~70wt%,其余为水。
3.根据权利要求1或2所述的水凝胶,其特征是,所述放置的时间为1min~48h;所述加热的温度为90~110℃。
4.根据权利要求3所述的水凝胶,其特征是,所述聚乙烯醇的醇解度为60~99%。
5.一种水凝胶的制备方法,其特征是,包括如下步骤:
步骤一:将聚乙烯醇固体颗粒、植酸溶液和水混合并加热搅拌溶解,得到聚乙烯醇/植酸水溶液;
步骤二:将所得到聚乙烯醇/植酸水溶液倒入模具中并放置于-20~5℃温度下,即形成聚乙烯醇/植酸水凝胶。
6.根据权利要求5所述的的水凝胶,其特征是,所述聚乙烯醇固含量为5~50wt%,所述植酸的含量为1~70wt%,其余为水。
7.根据权利要求5或6所述的水凝胶,其特征是,所述放置的时间为1min~48h;所述加热的温度为90~110℃。
8.根据权利要求7所述的水凝胶,其特征是,所述聚乙烯醇的醇解度为60~99%。
9.一种水凝胶基柔性电路,包括基底、固定在基底上的用电器,其特征是,所述用电器的两端通过水凝胶与电源正负极连接;所述水凝胶的制备方法为:将聚乙烯醇固体颗粒、植酸溶液和水混合并加热搅拌溶解,得到聚乙烯醇/植酸水溶液;将所得到聚乙烯醇/植酸水溶液倒入模具中并放置于-20~5℃温度下,即形成聚乙烯醇/植酸水凝胶。
10.一种水凝胶基柔性可穿戴传感器,包括基底、设置在基底上敏感材料、设置敏感材料两端的导电胶带、设置在敏感材料末端的导线,其特征是,所述敏感材料水凝胶;所述水凝胶的制备方法为:将聚乙烯醇固体颗粒、植酸溶液和水混合并加热搅拌溶解,得到聚乙烯醇/植酸水溶液;将所得到聚乙烯醇/植酸水溶液倒入模具中并放置于-20~5℃温度下,即形成聚乙烯醇/植酸水凝胶。
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