CN110452369B - 一种除油乳化性能优异的异构醇嵌段聚醚及其制备方法和应用 - Google Patents

一种除油乳化性能优异的异构醇嵌段聚醚及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开一种除油乳化性能优异的异构醇嵌段聚醚及其制备方法和应用。异构醇嵌段聚醚具有如下式I所示的化学结构：
Figure DDA0002184945640000011
其中：R选自平均异构化度≥2的异构烷基，n选自1‑8的数，m选自2‑15的数。制备时将异构醇R‑OH与环氧丙烷进行聚合反应，得到中间体；得到的中间体与环氧乙烷进行聚合反应，得到异构醇嵌段聚醚。得到的异构醇嵌段聚醚具有低倾点、无凝胶、低泡、乳化和除油能力优异的特点，其可为市场上提供一种可操作性强的除油剂、乳化剂原料。

Description

一种除油乳化性能优异的异构醇嵌段聚醚及其制备方法和 应用
技术领域
本发明属于表面活性剂领域，具体涉及一种除油乳化性能优异的异构醇嵌段聚醚及其制备方法和应用。
背景技术
脂肪醇聚氧乙烯醚是一种常规非离子表面活性剂，具有良好的乳化、精练、除油、分散性能，但这类产品通常具有高泡、高倾点、易凝胶的缺点，在实际操作过程中，这些缺点均带来负面影响，甚至在某些工序中不可使用。异构醇嵌段聚醚是另一种非离子表面活性剂，具有低泡、低倾点、无凝胶的特点，即可改善脂肪醇嵌段聚醚的这些缺点，但现有技术中异构醇嵌段聚醚产品存在乳化力、除油力差等缺点。
发明内容
本发明提供一种异构醇嵌段聚醚，其具有如下式I所示的化学结构：
Figure BDA0002184945620000011
其中：
R选自平均异构化度≥2的异构烷基；
n选自1-8的数；
m选自2-15的数。
根据本发明的实施方案，所述异构烷基可以选自C5-20异构烷基中的至少一种，例如可以为C8-14异构烷基中的至少一种，示例性地，所述异构烷基可以选自C9异构烷基、C10异构烷基、C11异构烷基、C12异构烷基、C13异构烷基中的至少一种。
根据本发明的实施方案，所述异构烷基的平均异构化度意指所述异构烷基中支链的平均数量。所述平均异构化度的数值可以为整数，也可以为小数。例如，平均异构化度可以选自2以上的数值，例如2～10的数值。作为实例，所述平均异构化度可以选自2.1、2.2、2.3、2.4、2.5、2.6、2.7、2.8、2.9、3.0、3.1、3.2、3.3、3.4、3.5、3.6、3.7、3.8、3.9、4.0、5.0或更高的数值。
根据本发明示例性的实施方案，R可以选自平均异构化度为2或3的C10、C11、C12、C13异构烷基。
根据本发明示例性的实施方案，R可以选自C3H7CH(CH3)CH2CH(CH3)C3H6-、C3H7CH(CH3)CH2CH(CH3)CH2CH(CH3)C2H4-、CH3C2H4CH(CH3)CH2CH(CH3)C2H4-。
根据本发明的实施方案，所述异构烷基中的支链可以为C1-6的烷基，例如甲基、乙基、正丙基或异丙基。
根据本发明的实施方案，当R中存在2个以上的支链时，所述支链可以分别位于R的主链上相邻或不相邻的碳原子上。
示例性地，所述异构醇嵌段聚醚可以具有选自下式所示的结构：
Figure BDA0002184945620000021
根据本发明的实施方案，n可以为整数或小数，如选自1-5的数，例如1.5-4.5的数，示例性地，n可以选自1.5、1.6、1.7、1.8、1.9、2.0、2.5、3.0、3.5、4.0、4.5、5.0。
根据本发明的实施方案，m可以为整数或小数，如选自4-10的数，例如4.5、5.0、5.5、6.0、6.5、7.0、7.5、8.0、8.5、9.0、9.5的数。
进一步地，本发明还提供上述异构醇嵌段聚醚的制备方法，所述方法包括以下步骤：
(1)将异构醇R-OH与环氧丙烷进行聚合反应，得到中间体，其中R具有如上文所述的含义；
(2)将步骤(1)得到的中间体与环氧乙烷进行聚合反应，得到所述异构醇嵌段聚醚。
应当理解，R-OH可以为一种异构醇，或者选自两种或更多种异构醇的混合物。因此，当R-OH为一种异构醇时，尽管R选自平均异构化度≥2的异构烷基，但此时的平均异构化度与R-OH的异构化度相同；而当R-OH为两种或更多种异构醇的混合物时，R中的平均异构化度是指不同异构醇异构化度的平均值。此时，所述平均异构化度可通过如下方式计算：
Figure BDA0002184945620000031
根据本发明的制备方法，步骤(1)可以在催化剂的存在下进行。优选地，所述催化剂可以选自碱性催化剂、酸性催化剂和双金属氰化物中的至少一种。其中，所述碱性催化剂可以选自碱金属、碱土金属，碱金属或碱土金属的氢化物、氧化物、氢氧化物、醇盐和强碱弱酸盐中的一种、两种或更多种；例如，所述碱性催化剂可以为KOH、NaOH、CH3ONa和CH3OK中的一种、两种或更多种。其中，所述酸性催化剂可以选自质子酸和路易斯酸中的至少一种。
例如，所述催化剂可以以固体形式或溶液形式加入，例如水溶液形式加入；所述溶液中，催化剂的质量百分比浓度可以为30-70质量％，例如40-60质量％，如50-55质量％。示例性地，所述催化剂可以以50质量％催化剂水溶液的形式加入，例如可以为50质量％的碱性催化剂(如KOH或NaOH)的水溶液。
根据本发明的制备方法，步骤(1)中，所述催化剂的用量与所述异构醇的质量百分比为0.1-2％，例如0.2-1.5％，作为示例，所述质量百分比为0.1％、0.5％、0.75％、1.0％、1.88％。
根据本发明的制备方法，步骤(1)中，可以先将所述异构醇与催化剂混合，将混合物脱水后，再与环氧丙烷进行聚合反应。优选地，脱水后的混合物中，水分的重量百分比含量低于0.1％。优选地，所述脱水是减压脱水，例如在90-110℃下，进行真空脱水。
根据本发明的制备方法，步骤(1)中，所述异构醇和环氧丙烷的摩尔比可以为1:(1-8)，例如摩尔比可以为1:(1-6)，示例性地，摩尔比为1:1.2、1:1.3、1:1.4、1:1.5、1:1.6、1:1.7、1:1.8、1:1.9、1:2.0、1:2.3、1:2.5、1:2.7、1:2.9、1:3.0、1:4.0、1:5.0。
根据本发明的制备方法，步骤(1)中，在聚合反应后，还经过老化步骤，得到中间体。
根据本发明的制备方法，步骤(2)中，所述异构醇和环氧乙烷的摩尔比可以为1:(2-15)，例如摩尔比可以为1:(2.5-10)，示例性的摩尔比可以为1:2.7、1:3、1:4、1:5、1:6、1:7、1:8、1:9。
根据本发明的制备方法，所述环氧丙烷与环氧乙烷的摩尔比可以为1:(1-8)，例如1:(1.5-6)、1:(2-4)，作为示例，摩尔比可以为1:1.2、1:1.6、1:1.75、1:1.8、1:2、1:2.5、1:2.6、1:3.3、1:3.8、1:4。
根据本发明的制备方法，步骤(2)中，在聚合反应后，还经过老化和/或中和步骤，得到初产物。
根据本发明的制备方法，步骤(1)和步骤(2)的反应温度可以相同或不同，彼此独立地选自80-160℃，例如100-150℃。作为示例，步骤(1)的反应温度为130-140℃；作为示例，步骤(2)反应温度为140-150℃。
根据本发明的制备方法，步骤(1)和步骤(2)的反应压力可以相同或不同，彼此独立地选自40-60psi，例如45-55psi，如40psi、50psi或60psi。
根据本发明的制备方法，当步骤(1)和/或步骤(2)经过老化步骤时，其老化时间可以相同或不同，彼此独立地选自为0.5-10h，例如0.5-5h、1.0-3.0h。作为示例，步骤(1)老化时间为1.0h，步骤(2)老化时间为0.5h。
根据本发明的制备方法，步骤(2)中老化后还经过冷却步骤，随后进行中和步骤。优选地，所述冷却是将老化后的产品冷却至90℃以下，例如70-90℃，例如75-85℃，作为示例，冷却至80℃。
根据本发明的制备方法，步骤(2)中，在冷却后，中和步骤之前，还可以包括气提过程；进一步地，还可以包括出料过程。气提和出料过程均可采用本领域已知操作。
根据本发明的制备方法，步骤(2)中，中和采用的试剂为适宜将产物中和的酸性或碱性试剂，例如可以为有机酸、有机碱、无机酸或无机碱。应当理解的是，中和选用的试剂可以由催化剂的性质决定。例如，当所述催化剂采用碱性催化剂时，中和试剂可以选自酸性试剂，例如有机酸，如醋酸。
进一步地，本发明提供上述制备方法得到的异构醇嵌段聚醚。
进一步地，本发明提供上述异构醇嵌段聚醚作为表面活性剂的应用。优选地，所述表面活性剂可以应用于除油剂或乳化剂中。
进一步地，本发明还提供一种组合物，包含所述异构醇嵌段聚醚。优选地，所述组合物可以为除油剂或乳化剂。
有益效果：
本发明以平均异构化度≥2的异构醇为起始剂，制备得到新型结构的异构醇嵌段聚醚类化合物。发明人惊讶地发现，所述异构醇嵌段聚醚具有低倾点、无凝胶、低泡、乳化和除油能力优异的特点，其可为市场上提供一种可操作性强(低倾点、无凝胶、低泡)的除油剂、乳化剂原料。进一步地，本发明产品兼具乳化、除油能力优异及可操作性强双重特点，解决了市场上同类型产品无法兼具两者的难题。
术语解释和定义
除非另有定义，否则本文所有科技术语具有的涵义与权利要求主题所属领域技术人员通常理解的涵义相同。除非另有说明，本文全文引用的所有专利、专利申请、公开材料通过引用方式整体并入本文。如果本文对术语有多个定义，以本部分的定义为准。
本申请说明书和权利要求书记载的数值范围，当该数值范围仅可为“整数”时，应当理解为记载了该范围的两个端点以及该范围内的每一个整数。例如，为“1-10的整数”应当理解为记载了1、2、3、4、5、6、7、8、9、10的每一个整数。当对数值范围的描述为“数”，即没有局限为“整数”时，应当理解为记载了包含每一个整数及每一个小数，所述小数包括每一个整数分别与0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8或0.9的加和。例如，“1-10的数”应当理解为记载了1、2、3、4、5、6、7、8、9、10的每一个整数及每一个小数，所述小数包括上述每一个整数分别与0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8或0.9的加和；“1-8的数”应当理解为记载了1、2、3、4、5、6、7、8的每一个整数及每一个小数，所述小数包括上述每一个整数分别与0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8或0.9的加和；“2-15的数”应当理解为记载了2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15的每一个整数及每一个小数，所述小数包括上述每一个整数分别与0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8或0.9的加和。
术语“C1-6烷基”应理解为表示具有1、2、3、4、5或6个碳原子的直连或支链饱和一价烃基，优选为C1-4烷基。所述烷基是例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、2-甲基丁基、1-甲基丁基、1-乙基丙基、1,2-二甲基丙基、新戊基、1,1-二甲基丙基、4-甲基戊基、3-甲基戊基、2-甲基戊基、1-甲基戊基、2-乙基丁基、1-乙基丁基、3,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、1,1-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基或1,2-二甲基丁基等或它们的异构体。特别地，所述基团具有1、2、3或4个碳原子的直链或支链饱和一价烃基。所述烷基是例如甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基。
附图说明
图1为实施例1得到的异构醇嵌段聚醚的核磁图谱；
图2为实施例2得到的异构醇嵌段聚醚的核磁图谱；
图3为实施例1-4和对比例1-3得到的异构醇嵌段聚醚的除油性能结果；
其中，(1)-(4)依次对应实施例1-4得到的异构醇嵌段聚醚的除油性能结果；(5)-(7)依次对应对比例1-3得到的产品的除油性能结果。
具体实施方式
下文将结合具体实施例对本发明的技术方案做更进一步的详细说明。应当理解，下列实施例仅为示例性地说明和解释本发明，而不应被解释为对本发明保护范围的限制。凡基于本发明上述内容所实现的技术均涵盖在本发明旨在保护的范围内。
除非另有说明，以下实施例中使用的原料和试剂均为市售商品，或者可以通过已知方法制备。
实施例1：异构十一醇嵌段聚醚的制备
Figure BDA0002184945620000071
将起始剂异构十一醇(C3H7CH(CH3)CH2CH(CH3)C3H6OH，平均异构化度为2)171g和催化剂(0.34g KOH水溶液，其中KOH浓度为50wt％)混合后，100℃真空脱水至原料水分低于0.1％，而后将脱水后的原料真空吸入烷氧基化反应釜，抽真空并充N2置换，升温至130℃，缓慢通入290.3g环氧丙烷，控制反应温度130-140℃、压力40-60psi，加完环氧丙烷后老化60分钟，得到中间体，而后向中间体中通环氧乙烷352g，控制反应温度140-150℃、压力40-60psi，加完环氧乙烷后老化30分钟，冷却至80℃，气提，出料，醋酸中和至pH在6.0左右，得到异构十一醇嵌段聚醚(C11H23OH+5PO+8EO)，其核磁图谱如图1所示。
实施例2：异构十一醇嵌段聚醚的制备
Figure BDA0002184945620000081
将起始剂异构十一醇(C3H7CH(CH3)CH2CH(CH3)C3H6OH，平均异构化度为2)171g和催化剂(3.4g KOH水溶液，其中KOH浓度为50wt％)混合后，100℃真空脱水至原料水分低于0.1％，而后将脱水后的原料真空吸入烷氧基化反应釜，抽真空并充N2置换，升温至130℃，缓慢通入232g环氧丙烷，控制反应温度130-140℃、压力40-60psi，加完环氧丙烷后老化60分钟，得到中间体，而后向中间体中通环氧乙烷308g，控制反应温度140-150℃、压力40-60psi，加完环氧乙烷后老化30分钟，冷却至80℃，气提，出料，醋酸中和至pH在5.0-7.0，得到异构十一醇嵌段聚醚(C11H23OH+4PO+7EO)，其核磁图谱如图2所示。
实施例3：异构十三醇嵌段聚醚的制备
Figure BDA0002184945620000091
将起始剂异构十三醇(C3H7CH(CH3)CH2CH(CH3)CH2CH(CH3)C2H4OH，平均异构化度为3)100g和催化剂(1.0g KOH水溶液，其中KOH浓度为50wt％)混合后，100℃真空脱水至原料水分低于0.1％，而后将脱水后的原料真空吸入烷氧基化反应釜，抽真空并充N2置换，升温至130℃，缓慢通入61.0g环氧丙烷，控制反应温度130-140℃、压力40-60psi，加完环氧丙烷后老化60分钟，得到中间体，而后向中间体中通环氧乙烷176g，控制反应温度140-150℃、压力40-60psi，加完环氧乙烷后老化30分钟，冷却至80℃，气提，出料，醋酸中和至pH在5.0-7.0，得到异构十三醇嵌段聚醚(C13H27OH+2.1PO+8EO)。
实施例4：异构十醇嵌段聚醚的制备
将起始剂美孚异构十醇(CH3C2H4CH(CH3)CH2CH(CH3)C2H4OH平均异构化度为2)157.0g和2.96g催化剂(氢氧化钙固体)混合后，100℃真空脱水至原料水分低于0.1％，而后将脱水后的原料真空吸入烷氧基化反应釜，抽真空并充N2置换，升温至130℃，缓慢通入116g环氧丙烷，控制反应温度135-140℃、压力40-60psi，加完环氧丙烷后老化90分钟，得到中间体，而后向中间体中通环氧乙烷220g，控制反应温度150-155℃、压力40-60psi，加完环氧乙烷后老化30分钟，冷却至80℃，气提，出料，醋酸中和至pH在5.0-7.0，得到异构十醇嵌段聚醚(C10H21OH+2PO+5EO)，结构如下所示。
Figure BDA0002184945620000092
实施例5：异构十醇嵌段聚醚的制备
将起始剂美孚异构十醇(CH3C2H4CH(CH3)CH2CH(CH3)C2H4OH平均异构化度为2)157g和催化剂(1.5g KOH水溶液，其中KOH浓度为50wt％)混合后，100℃真空脱水至原料水分低于0.1％，而后将脱水后的原料真空吸入烷氧基化反应釜，抽真空并充N2置换，升温至130℃，缓慢通入87g环氧丙烷，控制反应温度130-140℃、压力40-60psi，加完环氧丙烷后老化60分钟，得到中间体，而后向中间体中通环氧乙烷264.0g，控制反应温度140-150℃、压力40-60psi，加完环氧乙烷后老化30分钟，冷却至80℃，气提，出料，醋酸中和至pH在5.0-7.0，得到异构十醇嵌段聚醚(C10H21OH+1.5PO+6EO)，结构如下所示。
Figure BDA0002184945620000101
对比例1：异构十三醇聚氧乙烯醚的制备
Figure BDA0002184945620000102
将起始剂异构十三醇(C3H7CH(CH3)CH2CH(CH3)CH2CH(CH3)C2H4OH，平均异构化度为3)100g和催化剂(1.2g KOH水溶液，其中KOH浓度为50wt％)混合后，100℃真空脱水至原料水分低于0.1％，而后将脱水后的原料真空吸入烷氧基化反应釜，抽真空并充N2置换，升温至130℃，缓慢通环氧乙烷154.0g，控制反应温度140-150℃、压力40-60psi，加完环氧乙烷后老化60分钟，冷却至80℃，气提，出料，醋酸中和至pH在5.0-7.0，得到异构十三醇聚氧乙烯醚(商品名为1307)。
对比例2：直链C12-C14脂肪醇聚氧乙烯醚的制备
Figure BDA0002184945620000111
将起始剂直链C12-C14脂肪醇(天然混合醇，C12约占75wt％，C14约占25wt％，平均异构化度为0)100g和1.2g催化剂(1.2g KOH水溶液，其中KOH浓度为50wt％)混合后，100℃真空脱水至原料水分低于0.1％，而后将脱水后的原料真空吸入烷氧基化反应釜，抽真空并充N2置换，升温至130℃，缓慢通环氧乙烷154.0g，控制反应温度140-150℃、压力40-60psi，加完环氧乙烷后老化60分钟，冷却至80℃，气提，出料，醋酸中和至pH在5.0-7.0，得到直链C12-C14醇聚氧乙烯醚(商品名为AEO7)。
对比例3：异构十醇嵌段聚醚的制备
Figure BDA0002184945620000112
将起始剂异构十醇(2-丙基庚醇，平均异构化度为1)157.0g和2.96g催化剂(氢氧化钙固体)混合后，100℃真空脱水至原料水分低于0.1％，而后将脱水后的原料真空吸入烷氧基化反应釜，抽真空并充N2置换，升温至130℃，缓慢通入116g环氧丙烷，控制反应温度135-140℃、压力40-60psi，加完环氧丙烷后老化90分钟，得到中间体，而后向中间体中通环氧乙烷220g，控制反应温度150-155℃、压力40-60psi，加完环氧乙烷后老化30分钟，冷却至80℃，气提，出料，醋酸中和至pH在5.0-7.0，得到异构十醇嵌段聚醚(C10H21OH+2PO+5EO)。
测试例1：倾点、凝胶和乳化力性能测试
测试方法：
(1)倾点测试：依据GB/T 3535-2006进行倾点测试。
(2)凝胶测试方法：测试温度40℃，取10g异构醇嵌段聚醚作为表面活性剂加入100ml烧杯中，往其中加水，以10wt％为梯度，形成从低到高水含量的溶液，观察每个浓度的溶液状态(流体或凝胶)，成凝胶态的浓度区间即为凝胶区间。
(3)乳化力测试方法：将含有1g/L异构醇嵌段聚醚的40mL水溶液与40mL 5#白油一起倒入100mL高口烧杯中，利用均质机在1000r/min转速下搅拌混合物1min，静置并记录其水油相分离10mL所需的时间。乳化时间越长，说明乳液越稳定，乳化效果越好。
测试结果如表1所示：
表1.实施例及对比例的关键指标测试结果
Figure BDA0002184945620000121
结果表明，实施例1-3得到的异构醇嵌段聚醚与对比例1-2得到的样品相较：具有低倾点、无凝胶和乳化效果略好的特点。实施例4得到的异构醇嵌段聚醚与对比例3得到的样品相较：具有无凝胶和乳化效果好的特点。
测试例2：除油性能测试
测试方法：
A.红色油斑织物的制作：在混合油污(矿物油:机械油的体积比＝1:1)中添加极少量苏丹红(0.02wt％)，制作为红色油剂，滴加于已经过前处理的涤纶织物上，95℃固着30min，形成有红色油斑织物。
B.除油条件：配制浓度为1g/L实施例1-4和对比例1-3产品的水溶液，使用该水溶液按除油工艺处理红色油斑织物，其中红色油斑织物对1g/L异构醇嵌段聚醚水溶液的浴比为1:15。除油工艺：98℃×30min。除油后取出污布，先热水洗，后冷水洗，烘干，对比有色油迹情况，有色油迹越少，除油力越强。
测试结果如图3所示。结果表明：实施例1-3得到的异构醇嵌段聚醚与对比例1-2得到的样品相较：有色油迹显著减少，除油效果更好。实施例4得到的异构醇嵌段聚醚与对比例3得到的样品相较：有色油迹显著减少，除油效果更好。
以上，对本发明的实施方式进行了说明。但是，本发明不限定于上述实施方式。凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (12)

1.一种异构醇嵌段聚醚，其特征在于，所述异构醇嵌段聚醚具有选自下式所示的结构：
Figure FDA0003755747240000011
n选自1-8的数；
m选自4-10的数。
2.根据权利要求1所述的异构醇嵌段聚醚，其特征在于，当所述异构醇嵌段聚醚选自
Figure FDA0003755747240000012
时，n＝5，m＝8，或者n＝4，m＝7；
当所述异构醇嵌段聚醚选自
Figure FDA0003755747240000013
时，n＝2.1，m＝8；
当所述异构醇嵌段聚醚选自
Figure FDA0003755747240000014
时，n＝2，m＝5，或者n＝1.5，m＝6。
3.权利要求1-2任一项所述异构醇嵌段聚醚的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
(1)将异构醇R-OH与环氧丙烷在催化剂存在下进行聚合反应，得到中间体；所述异构醇和环氧丙烷的摩尔比为1:(1-8)；
所述R选自C3H7CH(CH3)CH2CH(CH3)C3H6-、C3H7CH(CH3)CH2CH(CH3)CH2CH(CH3)C2H4-、CH3C2H4CH(CH3)CH2CH(CH3)C2H4-；
所述催化剂选自碱金属、碱土金属，碱金属或碱土金属的氢化物、氧化物、氢氧化物、醇盐和强碱弱酸盐中的一种、两种或更多种；
(2)将步骤(1)得到的中间体与环氧乙烷进行聚合反应，得到所述异构醇嵌段聚醚；
所述异构醇和环氧乙烷的摩尔比为1:(4-10)。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，
所述催化剂的用量与所述异构醇的质量百分比为0.1-2％。
5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，在聚合反应后，还经过老化步骤，得到中间体。
6.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，在聚合反应后，还经过老化和/或中和步骤，得到初产物。
7.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)和步骤(2)的反应温度相同或不同，彼此独立地选自80-160℃；
步骤(1)和步骤(2)的反应压力相同或不同，彼此独立地选自40-60psi。
8.根据权利要求5或6所述的制备方法，其特征在于，当步骤(1)和/或步骤(2)经过老化步骤时，其老化时间相同或不同，彼此独立地选自为0.5-10h。
9.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中老化后还经过冷却步骤，随后进行中和步骤。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，在冷却后，中和步骤之前，还包括气提过程；进一步地，还包括出料过程。
11.权利要求1-2任一项所述异构醇嵌段聚醚在除油剂或乳化剂中的应用。
12.一种除油剂或乳化剂，其特征在于，所述除油剂或乳化剂包含权利要求1-2任一项所述异构醇嵌段聚醚。
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111116891A (zh) * 2019-12-28 2020-05-08 南京联智科技有限公司 一种低溶点农药水悬制剂用高分子烷基嵌段聚醚的制备方法
CN111763780B (zh) * 2020-06-15 2022-05-10 联泓(江苏)新材料研究院有限公司 一种皮革脱脂剂及其制备方法和应用
CN115141088B (zh) * 2022-05-20 2024-03-22 广州市君鑫化工科技有限公司 芳基化脂肪醇乙氧基-丙氧基共聚物及其制备方法与应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0437105A1 (en) * 1990-01-08 1991-07-17 Milliken Research Corporation Intermediates and colorants having primary hydroxyl enriched poly(oxyalkylene) moieties and their preparation
WO1998023712A2 (en) * 1996-11-26 1998-06-04 The Procter & Gamble Company Polyoxyalkylene surfactants
WO1998023566A1 (en) * 1996-11-26 1998-06-04 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Highly branched primary alcohol compositions, and biodegradable detergents made therefrom
US5849960A (en) * 1996-11-26 1998-12-15 Shell Oil Company Highly branched primary alcohol compositions, and biodegradable detergents made therefrom

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MXPA02012635A (es) * 2000-06-26 2003-04-25 Basf Ag Mezclas de alcoholes que tienen 13 y 15 atomos de carbono, y su uso en la preparacion de sustancias activas de superficie.
US6706931B2 (en) * 2000-12-21 2004-03-16 Shell Oil Company Branched primary alcohol compositions and derivatives thereof
JP4342816B2 (ja) * 2003-02-04 2009-10-14 東邦化学工業株式会社 水性フロアーポリッシュ用組成物
DE102004015986A1 (de) * 2004-04-01 2005-10-20 Bayer Materialscience Ag Feuchtigkeitshärtende Prepolymere
JP2006273880A (ja) * 2005-03-25 2006-10-12 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd 乳化重合用乳化剤
JP5356727B2 (ja) * 2008-05-26 2013-12-04 花王株式会社 ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの製造方法
EP2588437B1 (en) * 2010-06-29 2019-01-02 Dow Global Technologies LLC Branched secondary alcohol alkoxylate surfactants and process to make them
US10669380B2 (en) * 2014-07-30 2020-06-02 Basf Se Amphiphilic star-like polyether

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0437105A1 (en) * 1990-01-08 1991-07-17 Milliken Research Corporation Intermediates and colorants having primary hydroxyl enriched poly(oxyalkylene) moieties and their preparation
WO1998023712A2 (en) * 1996-11-26 1998-06-04 The Procter & Gamble Company Polyoxyalkylene surfactants
WO1998023566A1 (en) * 1996-11-26 1998-06-04 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Highly branched primary alcohol compositions, and biodegradable detergents made therefrom
US5849960A (en) * 1996-11-26 1998-12-15 Shell Oil Company Highly branched primary alcohol compositions, and biodegradable detergents made therefrom

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