CN110444408B - 一种氮化钒纳米片柔性复合电极材料及其制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种氮化钒纳米片柔性复合电极材料及其制备方法与应用，属于超级电容器电极材料技术领域。为解决现有超级电容器电极材料电容性能和循环稳定性较差的问题，本发明提供了一种氮化钒纳米片柔性复合电极材料，以碳布为基底，通过水热合成法、高温氮化还原在碳布纤维表面生长氮化钒并形成具有三维结构的多孔纳米片层，该结构有利于电解液的扩散、电子传输和快速的电化学反应，使该材料具有良好的电容性能和循环稳定性。该电极材料无导电剂、粘结剂，集纳米化、平面化、一体化和柔性化为一体，极大改善了电极的导电性和离子的扩散动力学，将其应用于超级电容器可使超级电容器的负极具有极高的导电性、延展性以及良好的循环稳定性。
Description
技术领域
本发明属于超级电容器电极材料技术领域，尤其涉及一种氮化钒纳米片柔性复合电极材料及其制备方法与应用。
背景技术
随着人口的急剧增长和社会的快速发展，人类对能源的需求与日俱增。众所周知，人类获得能源的主要方式是通过化石燃料的燃烧，然而大量化石燃料的燃烧会伴随着资源枯竭和环境污染等问题。因此，开发清洁高效的新能源和大力发展能量存储与转换技术被认为是缓解能源和生态危机的最有效的方式。目前，超级电容器、锂离子电池、燃料电池等储能器件由于其绿色环保和生态友好等优势引发了空前的研究热潮。其中，超级电容器以其具有高功率密度、长循环寿命、工作温度范围广和快速充放电能力，广泛的应用于智能电网、电子设备、混合动力汽车等诸多领域。尽管超级电容器具有诸多优势，但其依然存在许多问题亟待解决。目前，商业上使用的超级电容器电极材料是具有高比表面积的碳材料，但其低的比电容已经无法满足超级电容器对更高的容量和能量密度的需求。因此，国内外科研工作者将研究重心转移到具有高比电容的非碳基材料上，例如：过渡金属氧化物RuO2、MnO2和V2O5、导电聚合物等传统高性能电极材料。然而，过渡金属氧化物的成本较高，并且其低的电导率极大地影响了快速充放电性能，从而限制了其大规模的实际应用。导电聚合物虽然具有比金属氧化物更好的导电性，但是在电荷存储期间，聚合物的膨胀和收缩会导致其循环稳定性较差。
发明内容
为解决现有超级电容器电极材料电容性能和循环稳定性较差的问题，本发明提供了一种氮化钒纳米片柔性复合电极材料及其制备方法与应用。
本发明的技术方案：
一种氮化钒纳米片柔性复合电极材料，以碳布为基底，氮化钒均匀生长在碳布纤维上并在碳布纤维表面形成具有三维结构的多孔纳米片层，其中生长有氮化钒纳米片层的单根碳布纤维的直径为15～20μm，所述氮化钒纳米片柔性复合电极材料的厚度为0.35～0.5mm。
一种氮化钒纳米片柔性复合电极材料的制备方法，包括如下步骤：
步骤一、制备硫化钒/碳布前驱体：
按一定摩尔体积比准备硫代乙酰胺、去离子水、氨水和偏钒酸铵，将硫代乙酰胺加入去离子水中，搅拌至硫代乙酰胺完全溶解，依次加入氨水和偏钒酸铵，在一定搅拌转速下持续搅拌一定时间得到混合溶液，将所述混合溶液倒入高压反应釜中备用；
将碳布固定在聚四氟乙烯片上放入高压反应釜中，密封反应釜并使其温度在一定时间内由室温升温至160℃，保温一定时间后自然降温冷却，收集样品并依次用去离子水、乙醇漂洗，将清洗后的样品烘干即得硫化钒/碳布前驱体；
步骤二、制备氮化钒纳米片柔性复合电极材料：
将步骤一所得硫化钒/碳布前驱体置于高温管式炉中一定温度下进行氮化，通入氩气与氨气混合气体，氮化一定时间后降至室温，得到氮化钒纳米片柔性复合电极材料。
进一步的，步骤一所述硫代乙酰胺、去离子水、氨水和偏钒酸铵的摩尔体积比为12～16mmol:35mL:2mL:2mmol。
进一步的，步骤一所述搅拌转速为100～500r/min，所述搅拌时间为40～60min。
进一步的，步骤一所述升温时间为30～45min，所述保温时间为6h。
进一步的，步骤一所述烘干为真空状态下60℃烘干6～10h。
进一步的，步骤二所述氮化温度为600℃。
进一步的，步骤二所述氩气与氨气的流速比为2:5，其中氩气的流速为20～40sccm，氨气的流速为40～100sccm。
进一步的，步骤二所述氮化时间为2～10h。
一种氮化钒纳米片柔性复合电极材料在超级电容器领域的应用。
本发明的有益效果：
本发明提供的氮化钒纳米片柔性复合电极材料以碳布作为基底，可以加快电子传输，同时也充分的发挥出了其重量轻，强度高的优势，氮化钒纳米片层构成的多孔三维结构有利于电解液的扩散，可加速水系电解液中氢氧根离子扩散到电极表面，有利于电子传输和快速的电化学反应。对氮化钒纳米片柔性复合电极材料进行电化学性能测试，循环伏安和恒流充放电实验表明其具有较好的电容性能，当电流密度为1A/g时，该材料在6mol/LKOH溶液中的比电容达到224F/g，单电极循环1000次以后，仍有98.85％的初始电容值，库伦效率也高达98.83％，表明该复合电极材料具有非常优异的循环稳定性。
本发明提供的氮化钒纳米片柔性复合电极材料的制备方法通过水热合成法、高温氮化还原在碳布纤维表面生长氮化钒多孔纳米片形成花状结构。这种一体化电极设计，无导电剂和粘结剂以及其他添加剂，提高了电极材料中活性物质利用率，该方法可以进一步拓展到燃料电池、锂离子电池等在能源、电子器件领域的应用。
本发明提供的氮化钒纳米片柔性复合电极材料作为超级电容器的负极具有极高的导电性、延展性以及良好的循环稳定性，该电极材料集纳米化、平面化、一体化和柔性化为一体，极大改善了电极的导电性和离子的扩散动力学，为柔性超级电容器电极的设计提供了新的思路。
附图说明
图1为实施例5制备的氮化钒纳米片柔性复合电极材料不同放大倍数的扫描电镜图，图中(a)为实施例5制备的氮化钒纳米片柔性复合电极材料放大4k倍的扫描电镜图、
(b)为实施例5制备的氮化钒纳米片柔性复合电极材料放大9k倍的扫描电镜图、
(c)为实施例5制备的氮化钒纳米片柔性复合电极材料放大40k倍的扫描电镜图、
(d)为实施例5制备的氮化钒纳米片柔性复合电极材料放大90k倍的扫描电镜图；
图2为实施例5制备的氮化钒纳米片柔性复合电极材料的透射电镜图；
图3为实施例5制备的氮化钒纳米片柔性复合电极材料的高分辨透射电镜图；
图4为快速傅里叶变换计算得到的氮化钒纳米粒子的衍射花样图；
图5为实施例5制备的氮化钒纳米片柔性复合电极材料XRD谱图；
图6为实施例5制备的氮化钒纳米片柔性复合电极材料不同扫速下的伏安循环曲线；
图7为实施例5制备的氮化钒纳米片柔性复合电极材料在不同电流密度下的恒流充放电曲线；
图8为实施例5制备的氮化钒纳米片柔性复合电极材料在充放电电流密度为15A/g的条件下前1000次的循环性能曲线图；
图9为碳布-CC与实施例5制备的氮化钒纳米片柔性复合电极材料-VN/CC的实物对比图；
图10为实施例5制备的氮化钒纳米片柔性复合电极材料-VN/CC的柔性测试图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明的技术方案做进一步的说明，但并不局限于此，凡是对本发明技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围，均应涵盖在本发明的保护范围中。
实施例1
一种氮化钒纳米片柔性复合电极材料，以碳布为基底，氮化钒均匀生长在碳布纤维上并在碳布纤维表面形成具有三维结构的多孔纳米片层，其中生长有氮化钒纳米片层的单根碳布纤维的直径为15～20μm，氮化钒纳米片柔性复合电极材料的厚度为0.35～0.5mm。
过渡金属氮化物具有与氧化钌相似的电化学性能，由于其高电导率以及快速可逆的氧化还原过程，在高扫描速率下可以表现出高电容量。其中，氮化钒具有高的比电容—1340F/g-1、优异的导电性—1.67×106S/m以及较宽的电化学窗口，是一种十分有潜力的超级电容器的负极材料，有望替代超级电容器商业电极材料。
本实施例以碳布作为基底，可以加快电子传输，同时也充分的发挥出了其重量轻，强度高的优势，氮化钒纳米片层构成的多孔三维结构有利于电解液的扩散，可加速水系电解液中氢氧根离子扩散到电极表面，有利于电子传输和快速的电化学反应。
实施例2
一种氮化钒纳米片柔性复合电极材料的制备方法，包括如下步骤：
步骤一、制备硫化钒/碳布前驱体：
按一定摩尔体积比准备硫代乙酰胺、去离子水、氨水和偏钒酸铵，将硫代乙酰胺加入去离子水中，搅拌至硫代乙酰胺完全溶解，依次加入氨水和偏钒酸铵，在一定搅拌转速下持续搅拌一定时间得到混合溶液，将所述混合溶液倒入高压反应釜中备用；
将碳布固定在聚四氟乙烯片上放入高压反应釜中，密封反应釜并使其温度在一定时间内由室温升温至160℃，保温一定时间后自然降温冷却，收集样品并依次用去离子水、乙醇漂洗，将清洗后的样品烘干即得硫化钒/碳布前驱体；
步骤二、制备氮化钒纳米片柔性复合电极材料：
将步骤一所得硫化钒/碳布前驱体置于高温管式炉中一定温度下进行氮化，通入氩气与氨气混合气体，氮化一定时间后降至室温，得到氮化钒纳米片柔性复合电极材料。
实施例3
一种氮化钒纳米片柔性复合电极材料的制备方法，包括如下步骤：
步骤一、制备硫化钒/碳布前驱体：
按摩尔体积比12～16mmol:35mL:2mL:2mmol准备硫代乙酰胺、去离子水、氨水和偏钒酸铵，其中硫代乙酰胺、氨水和偏钒酸铵均为分析纯级别，纯度>99.0％；
将硫代乙酰胺加入去离子水中，搅拌至硫代乙酰胺完全溶解，依次加入氨水和偏钒酸铵，在100～500r/min搅拌转速下持续搅拌40～60min得到混合溶液，在搅拌过程中，溶液颜色由白色变成黄色再逐渐变黑，将混合溶液倒入高压反应釜中备用；
利用铁氟龙胶带将1cm×3cm的碳布固定在聚四氟乙烯片上放入高压反应釜中，密封反应釜并使其温度在30～45min内由室温升温至160℃，保温6h后自然降温冷却，收集样品并依次用去离子水、乙醇漂洗三次以去除水溶性和醇溶性杂质，将清洗后的样品放置于真空烘箱中，真空状态下60℃烘干6～10h，即得硫化钒/碳布前驱体；
步骤二、制备氮化钒纳米片柔性复合电极材料：
将步骤一所得硫化钒/碳布前驱体置于高温管式炉中一定温度下进行氮化，通入氩气与氨气混合气体，氮化一定时间后降至室温，得到氮化钒纳米片柔性复合电极材料。
本实施例采用水热合成法在30～45min内将高压反应釜温度由室温升温至160℃，并在160℃下保温6h，使反应体系中的硫化钒能够均匀的牢固生长于具有较好亲水性的碳布纤维表面，形成厚度适宜、排列规整的硫化钒纳米片。若反应温度过低，则不易生成纳米片，而温度过高则反应过于剧烈，也不利于纳米片的生成，故160℃为最适反应温度。经过试验对比可知，反应时间低于6h则生成的纳米片过于稀疏，高于6h则纳米片生长过厚影响其表面积，进而会影响其性能。
实施例4
一种氮化钒纳米片柔性复合电极材料的制备方法，包括如下步骤：
步骤一、制备硫化钒/碳布前驱体：
按摩尔体积比12～16mmol:35mL:2mL:2mmol准备硫代乙酰胺、去离子水、氨水和偏钒酸铵，其中硫代乙酰胺、氨水和偏钒酸铵均为分析纯级别，纯度>99.0％；
将硫代乙酰胺加入去离子水中，搅拌至硫代乙酰胺完全溶解，依次加入氨水和偏钒酸铵，在100～500r/min搅拌转速下持续搅拌40～60min得到混合溶液，在搅拌过程中，溶液颜色由白色变成黄色再逐渐变黑，将混合溶液倒入高压反应釜中备用；
利用铁氟龙胶带将1cm×3cm的碳布固定在聚四氟乙烯片上放入高压反应釜中，密封反应釜并使其温度在30～45min内由室温升温至160℃，保温6h后自然降温冷却，收集样品并依次用去离子水、乙醇漂洗三次以去除水溶性和醇溶性杂质，将清洗后的样品放置于真空烘箱中，真空状态下60℃烘干6～10h，即得硫化钒/碳布前驱体；
步骤二、制备氮化钒纳米片柔性复合电极材料：
将步骤一所得硫化钒/碳布前驱体置于高温管式炉中600℃下进行氮化，通入氩气与氨气混合气体，氩气与氨气的流速比为2:5，其中氩气的流速为20～40sccm，氨气的流速为40～100sccm，氮化2～10h后降至室温，得到氮化钒纳米片柔性复合电极材料。
本实施例采用高温氮化还原将硫化钒/碳布前驱体上的硫化钒氮化为氮化钒，其中氩气起到保护作用，氨气在600℃下分解成活性氮原子和活性氢原子，具有很大的化学活性，氢原子将硫化钒中的硫原子带走，氮原子补充原子空位，将硫化钒氮化为氮化钒。
本实施例通过一体化电极设计，无导电剂和粘结剂以及其他添加剂，提高了电极材料中活性物质利用率，该方法可以进一步拓展到燃料电池、锂离子电池等在能源、电子器件领域的应用。
实施例5
一种氮化钒纳米片柔性复合电极材料的制备方法，包括如下步骤：
步骤一、制备硫化钒/碳布前驱体：
准备12mmol硫代乙酰胺、35mL去离子水、2mL氨水和2mmol偏钒酸铵，其中硫代乙酰胺、氨水和偏钒酸铵均为分析纯级别，纯度>99.0％；
将硫代乙酰胺加入去离子水中，搅拌至硫代乙酰胺完全溶解，依次加入氨水和偏钒酸铵，在300r/min搅拌转速下持续搅拌60min得到混合溶液，在搅拌过程中，溶液颜色由白色变成黄色再逐渐变黑，将混合溶液倒入高压反应釜中备用；
利用铁氟龙胶带将1cm×3cm的碳布固定在聚四氟乙烯片上放入高压反应釜中，密封反应釜并使其温度在45min内由室温升温至160℃，保温6h后自然降温冷却，收集样品并依次用去离子水、乙醇漂洗三次以去除水溶性和醇溶性杂质，将清洗后的样品放置于真空烘箱中，真空状态下60℃烘干6h，即得硫化钒/碳布前驱体；
步骤二、制备氮化钒纳米片柔性复合电极材料：
将步骤一所得硫化钒/碳布前驱体置于高温管式炉中600℃下进行氮化，通入氩气与氨气混合气体，其中氩气的流速为40sccm、氨气的流速为100sccm，氮化2h后降至室温，得到氮化钒纳米片柔性复合电极材料。
实施例6
一种氮化钒纳米片柔性复合电极材料的制备方法，包括如下步骤：
步骤一、制备硫化钒/碳布前驱体：
准备13mmol硫代乙酰胺、35mL去离子水、2mL氨水和2mmol偏钒酸铵，其中硫代乙酰胺、氨水和偏钒酸铵均为分析纯级别，纯度>99.0％；
将硫代乙酰胺加入去离子水中，搅拌至硫代乙酰胺完全溶解，依次加入氨水和偏钒酸铵，在100r/min搅拌转速下持续搅拌55min得到混合溶液，在搅拌过程中，溶液颜色由白色变成黄色再逐渐变黑，将混合溶液倒入高压反应釜中备用；
利用铁氟龙胶带将1cm×3cm的碳布固定在聚四氟乙烯片上放入高压反应釜中，密封反应釜并使其温度在30min内由室温升温至160℃，保温6h后自然降温冷却，收集样品并依次用去离子水、乙醇漂洗三次以去除水溶性和醇溶性杂质，将清洗后的样品放置于真空烘箱中，真空状态下60℃烘干7h，即得硫化钒/碳布前驱体；
步骤二、制备氮化钒纳米片柔性复合电极材料：
将步骤一所得硫化钒/碳布前驱体置于高温管式炉中600℃下进行氮化，通入氩气与氨气混合气体，其中氩气的流速为20sccm、氨气的流速为50sccm，氮化10h后降至室温，得到氮化钒纳米片柔性复合电极材料。
实施例7
一种氮化钒纳米片柔性复合电极材料的制备方法，包括如下步骤：
步骤一、制备硫化钒/碳布前驱体：
准备14mmol硫代乙酰胺、35mL去离子水、2mL氨水和2mmol偏钒酸铵，其中硫代乙酰胺、氨水和偏钒酸铵均为分析纯级别，纯度>99.0％；
将硫代乙酰胺加入去离子水中，搅拌至硫代乙酰胺完全溶解，依次加入氨水和偏钒酸铵，在400r/min搅拌转速下持续搅拌50min得到混合溶液，在搅拌过程中，溶液颜色由白色变成黄色再逐渐变黑，将混合溶液倒入高压反应釜中备用；
利用铁氟龙胶带将1cm×3cm的碳布固定在聚四氟乙烯片上放入高压反应釜中，密封反应釜并使其温度在35min内由室温升温至160℃，保温6h后自然降温冷却，收集样品并依次用去离子水、乙醇漂洗三次以去除水溶性和醇溶性杂质，将清洗后的样品放置于真空烘箱中，真空状态下60℃烘干8h，即得硫化钒/碳布前驱体；
步骤二、制备氮化钒纳米片柔性复合电极材料：
将步骤一所得硫化钒/碳布前驱体置于高温管式炉中600℃下进行氮化，通入氩气与氨气混合气体，其中氩气的流速为30sccm、氨气的流速为75sccm，氮化8h后降至室温，得到氮化钒纳米片柔性复合电极材料。
实施例8
一种氮化钒纳米片柔性复合电极材料的制备方法，包括如下步骤：
步骤一、制备硫化钒/碳布前驱体：
准备16mmol硫代乙酰胺、35mL去离子水、2mL氨水和2mmol偏钒酸铵，其中硫代乙酰胺、氨水和偏钒酸铵均为分析纯级别，纯度>99.0％；
将硫代乙酰胺加入去离子水中，搅拌至硫代乙酰胺完全溶解，依次加入氨水和偏钒酸铵，在500r/min搅拌转速下持续搅拌40min得到混合溶液，在搅拌过程中，溶液颜色由白色变成黄色再逐渐变黑，将混合溶液倒入高压反应釜中备用；
利用铁氟龙胶带将1cm×3cm的碳布固定在聚四氟乙烯片上放入高压反应釜中，密封反应釜并使其温度在40min内由室温升温至160℃，保温6h后自然降温冷却，收集样品并依次用去离子水、乙醇漂洗三次以去除水溶性和醇溶性杂质，将清洗后的样品放置于真空烘箱中，真空状态下60℃烘干10h，即得硫化钒/碳布前驱体；
步骤二、制备氮化钒纳米片柔性复合电极材料：
将步骤一所得硫化钒/碳布前驱体置于高温管式炉中600℃下进行氮化，通入氩气与氨气混合气体，其中氩气的流速为40sccm、氨气的流速为100sccm，氮化6h后降至室温，得到氮化钒纳米片柔性复合电极材料。
图1为实施例5制备的氮化钒纳米片柔性复合电极材料不同放大倍数的扫描电镜图，图1(a)可以看出氮化钒纳米片均匀的生长在柔性碳布纤维上，生长有氮化钒纳米片层的单根碳布纤维的直径为15～20μm；由图1(a)和图1(b)可以观察到氮化钒纳米片的多孔三维结构；图1(c)和图1(d)可以观察到氮化钒纳米片之间有孔径为1～2μm的小孔，氮化钒纳米片层构成的多孔三维结构有利于电解液的扩散，可加速水系电解液中氢氧根离子扩散到电极表面，有利于电子传输和快速的电化学反应。
图2为实施例5制备的氮化钒纳米片柔性复合电极材料的透射电镜图；由图2可以观察到氮化钒纳米片柔性复合电极材料表面充满了数量丰富的小孔，小孔直径极小，同时纳米片厚度较薄。
图3为实施例5制备的氮化钒纳米片柔性复合电极材料的高分辨透射电镜图；图4为快速傅里叶变换计算得到的氮化钒纳米粒子的衍射花样图；图3测定的氮化钒纳米片柔性复合电极材料的晶面间距为0.24nm，对应图4氮化钒的111晶面。
图5为实施例5制备的氮化钒纳米片柔性复合电极材料XRD谱图；XRD曲线在2Theta为15°左右的衍射峰为碳布的特征峰，在2Theta为37.7°,43.8°,63.7°，76.4°以及80.5°处出现5个衍射峰,分别对应立方晶结构VN的(111),(200)，(220)，(311)以及(222)晶面(JCPDS No.35-0768)，且没有其他明显的杂质衍射峰，说明该种方法得到的氮化钒纳米片柔性复合电极材料的物相单一，纯度较高。
图6为实施例5制备的氮化钒纳米片柔性复合电极材料不同扫速下的伏安循环曲线；由曲线可观察到明显的氧化还原峰，上下近似对称，证明氮化钒纳米片柔性复合电极材料电容可逆性较好，当扫描速率从5mV/s增加到100mV/s,循环伏安曲线轮廓变化不明显，这表明VN/CC具有很好的电容性能。
图7为实施例5制备的氮化钒纳米片柔性复合电极材料在不同电流密度下的恒流充放电曲线；电流密度依次为1A/g、2A/g、3A/g、5A/g、7A/g、10A/g和15A/g，从图中可看出充放电曲线形状类似于等腰三角形,表明氮化钒多孔纳米片电容包含赝电容，放电曲线上的欧姆压降较小,说明氮化钒多孔纳米片有较好的电导性能。
图8为实施例5制备的氮化钒纳米片柔性复合电极材料在充放电电流密度为15A/g的条件下前1000次的循环性能曲线图；在15A/g的电流密度下电容保持率可达98.85％，库伦效率也高达98.83％，表明氮化钒纳米片柔性复合电极材料具有非常优异的循环性能。
图9为碳布与实施例5制备的氮化钒纳米片柔性复合电极材料的实物对比图；由对比可以看出氮化钒纳米片柔性复合电极材料较碳布表面颜色变深且碳布纤维上均匀负载由黑色粉末。
图10为实施例5制备的氮化钒纳米片柔性复合电极材料的柔性测试图；由图10可观察到氮化钒纳米片柔性复合电极材料柔性较好，可任意弯折数次。
Claims (7)
1.一种氮化钒纳米片柔性复合电极材料的制备方法，其特征在于，一种氮化钒纳米片柔性复合电极材料以碳布为基底，氮化钒均匀生长在碳布纤维上并在碳布纤维表面形成具有三维结构的多孔纳米片层，其中生长有氮化钒纳米片层的单根碳布纤维的直径为15～20μm，所述氮化钒纳米片柔性复合电极材料的厚度为0.35～0.5mm，制备方法包括如下步骤：
步骤一、制备硫化钒/碳布前驱体：
按一定摩尔体积比准备硫代乙酰胺、去离子水、氨水和偏钒酸铵，将硫代乙酰胺加入去离子水中，搅拌至硫代乙酰胺完全溶解，依次加入氨水和偏钒酸铵，在100～500r/min搅拌转速下持续搅拌40～60min得到混合溶液，将所述混合溶液倒入高压反应釜中备用；
将碳布固定在聚四氟乙烯片上放入高压反应釜中，密封反应釜并使其温度在一定时间内由室温升温至160℃，保温6h后自然降温冷却，收集样品并依次用去离子水、乙醇漂洗，将清洗后的样品烘干即得硫化钒/碳布前驱体；
步骤二、制备氮化钒纳米片柔性复合电极材料：
将步骤一所得硫化钒/碳布前驱体置于高温管式炉中一定温度下进行氮化，通入氩气与氨气混合气体，氮化一定时间后降至室温，得到氮化钒纳米片柔性复合电极材料；
步骤二所述氮化温度为600℃。
2.根据权利要求1所述一种氮化钒纳米片柔性复合电极材料的制备方法，其特征在于，步骤一所述硫代乙酰胺、去离子水、氨水和偏钒酸铵的摩尔体积比为12～16mmol:35mL:2mL:2mmol。
3.根据权利要求1所述一种氮化钒纳米片柔性复合电极材料的制备方法，其特征在于，步骤一所述升温时间为30～45min。
4.根据权利要求3所述一种氮化钒纳米片柔性复合电极材料的制备方法，其特征在于，步骤一所述烘干为真空状态下60℃烘干6～10h。
5.根据权利要求1所述一种氮化钒纳米片柔性复合电极材料的制备方法，其特征在于，步骤二所述氩气与氨气的流速比为2:5，其中氩气的流速为20～40sccm，氨气的流速为40～100sccm。
6.根据权利要求5所述一种氮化钒纳米片柔性复合电极材料的制备方法，其特征在于，步骤二所述氮化时间为2～10h。
7.一种如权利要求1所述氮化钒纳米片柔性复合电极材料在超级电容器领域的应用。
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110828199B (zh) * | 2019-11-13 | 2021-03-12 | 大连海洋大学 | 一种钒基纳米复合电极材料的制备方法、产品及应用 |
| CN111591962A (zh) * | 2020-05-26 | 2020-08-28 | 南京邮电大学 | 一种叠层多孔氮化物微米片/s复合正极材料的制备方法 |
| CN112210988B (zh) * | 2020-10-16 | 2022-07-29 | 成都先进金属材料产业技术研究院股份有限公司 | 二氧化钒碳纤维毡复合材料及其制备方法和用途 |
| CN112490021B (zh) * | 2020-11-23 | 2022-06-14 | 哈尔滨理工大学 | 一种钴掺杂氮化钨柔性复合电极材料及其制备方法 |
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Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1380247A (zh) * | 2002-05-28 | 2002-11-20 | 中山大学 | 氮化钒纳米粉体的制备方法 |
| CN103985850A (zh) * | 2014-05-20 | 2014-08-13 | 武汉纺织大学 | 一种五氧化二钒/导电基底复合电极材料的制备方法 |
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|---|---|---|---|---|
| CN1380247A (zh) * | 2002-05-28 | 2002-11-20 | 中山大学 | 氮化钒纳米粉体的制备方法 |
| CN103985850A (zh) * | 2014-05-20 | 2014-08-13 | 武汉纺织大学 | 一种五氧化二钒/导电基底复合电极材料的制备方法 |
| CN106744731A (zh) * | 2017-01-10 | 2017-05-31 | 渤海大学 | 一种多孔氮化钒纳米带气凝胶的制备方法及应用 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
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| 钒基石墨烯复合材料的制备及电化学性能研究;梁心琪;《中国优秀硕士论文全文数据库工程科技I辑》;20190315;第26-36页 * |
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| GR01 | Patent grant | ||
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