CN110431191A - 耐污染性优异的低光泽固化物及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及耐污染性优异且光泽度低的固化物、其制备方法及包含上述固化物的装饰材料。本发明的固化物同时包含丙烯酸类低聚物，具有含硅(Si)官能团的低聚物和具有含氟(F)官能团的低聚物，从而耐污染性优异，可通过当固化时所使用的远紫外射线在表面体现微细弯曲结构，因此，可以在没有消光剂的情况下呈现出低的光泽度。

Description

耐污染性优异的低光泽固化物及其制备方法
技术领域
本发明涉及耐污染性优异且光泽度低的固化物、其制备方法及包含上述固化物的装饰材料，详细地，涉及固化物及包含其的装饰材料，即，包含规定量的具有官能团的低聚物，从而耐污染性优异，上述官能团包含硅(Si)和/或氟(F)，当制备时，向树脂组合物照射远紫外来在固化物的表面体现弯曲结构，由此，在没有消光剂的情况下呈现出低的光泽度。
背景技术
通常，住宅用地板材料主要用于对单独住宅或公寓的客厅、卧室的地板进行收尾，从水泥地板隔断灰尘及冷气来提供卫生空间，印刷有多种颜色的美丽的纹路，从而，具有根据客户取向，将室内环境变得舒适的装饰效果。在这种以往的地板材料的表面因污染物质而变脏的情况下，使用人员无法轻松抹去污染物质的痕迹，因此，具有污染物质痕迹的地板材料无法正常执行其基本功能的问题。
为了克服这种问题，在地板材料的最上层形成表面处理层，由此，不仅能够赋予地板材料的耐磨损性及耐刮痕性，而且还能赋予耐污染性。但是，在以往地板材料的情况下，光泽越低，耐污染性将会减少，清洁等的功能将会显著减少，因此，很难维持高的耐污染性并赋予如自然材料的自然光泽。具体地，在以往的被赋予耐污染性的地板材料被油笔及其他污染物质污染的情况下，以60度光泽计为基准，在10以上中，光泽将会被抹去，但是，若变为8以下，则无法发挥出功能，因对地板材料的表面进行处理的紫外线固化表面处理剂组合物所包含的硅的磨损，耐污染性将急剧减少。并且，以往的紫外线固化表面处理剂组合物为了降低被处理的地板材料的光泽而大量使用作为消光剂的微米等级的二氧化硅，上述二氧化硅为多孔质，且表面比重极低，使用量越增加，将会轻松吸附微尘、湿气、油渍等，从而，耐污染性将会急剧减少，手、脚汗渍等的痕迹将会留在被表面处理的地板材料的表面，其外观变得像雾一样浑浊。
因此，迫切需要开发在没有微米等级的二氧化硅等的消光剂的情况下，也会以低光泽度呈现地板材料，同时，耐污染性得到改善的材料，以防止在家庭中使用的油渍、菜肴、书写工具、灰尘及污垢等轻松附着在地板材料的表面。
发明内容
技术问题
本发明的目的在于，提供耐污染性优异的固化物及利用其的装饰材料，即，在没有消光剂的情况下，也会呈现出低的光泽度。
技术方案
对此，在一个实施例中，本发明提供包含具有含硅官能团的低聚物、具有含氟官能团的低聚物、丙烯酸类低聚物及引发剂的树脂组合物的固化物，其特征在于，在表面具有微细的弯曲结构，在光泽(Gloss)60度的条件下，表面光泽度为9以下。
并且，在一个实施例中，本发明提供固化物的制备方法，其特征在于，包括：第一光照射步骤，向树脂组合物照射具有300nm以下的波长的光来使树脂组合物活性化，上述树脂组合物包含具有含硅官能团的低聚物、具有含氟官能团的低聚物及丙烯酸类低聚物；第二光照射步骤，向被活性化的树脂组合物照射具有700nm以上的波长的光来使树脂组合物热固化；以及第三光照射步骤，向被热固化的树脂组合物照射具有400nm以下的波长的光来使树脂组合物光固化。
进而，在一个实施例中，本发明提供装饰材料，上述装饰材料包括：基材；以及位于上述基材之上的固化物。
有益效果
本发明的固化物同时包含丙烯酸类低聚物，具有含硅(Si)官能团的低聚物和具有含氟(F)官能团的低聚物，从而耐污染性优异，可通过当固化时所使用的远紫外在表面体现微细弯曲结构，因此，可以在没有消光剂的情况下体现低的光泽度。
附图说明
图1为简要示出在本发明中所使用的光固化装置的结构的结构图。
图2为观察本发明的固化物的表面微细弯曲形状的电子显微镜图像。
具体实施方式
本发明可具有多种变更并可具有多种实施例，将在详细的说明中进行详细说明。
但是，应当理解，这并非将本发明限定在特定的实施形态，而是包括在本发明的思想及技术范围中的所有变更、等同技术方案或代替技术方案。
应当理解，在本说明书中，“包括”或“具有”等的术语用于指定在说明书上记载的特征、数字、步骤、动作、结构要素、部件或这些组合的存在，而并非意味着预先排除一个或一个以上的其他特征或数字、步骤、动作、结构要素、部件或这些组合的存在或附加可能性。
本发明涉及远紫外固化型固化物及利用其的装饰材料。
在以往的地板材料中，在其表面附着污染物质的情况下，使用人员无法轻松擦除污染物质的痕迹，因此，具有污染物质痕迹的地板材料无法执行其自身的基本功能的问题。为了克服这种问题，在地板材料的最上层形成表面处理层，由此，被赋予地板材料的耐磨性、耐刮痕性及耐污染性。
但是，在以往地板材料的情况下，光泽越低，耐污染性将会减少，清洁等的功能将会显著减少，因此，很难维持高的耐污染性并赋予如自然材料的自然光泽。具体地，在以往的被赋予耐污染性的地板材料被油笔及其他污染物质污染的情况下，以光泽60度光泽计为基准，在10以上的情况下，污染物质将会被擦除，但是，若减少至8以下，则无法发挥其功能，因在对地板材料的表面进行处理的紫外线固化表面处理剂组合物中所包含的硅的磨损，耐污染性将会急剧减少。并且，以往的紫外线固化表面处理剂组合物为了减少被处理的地板材料的光泽大量使用作为消光剂的微米等级的二氧化硅，上述二氧化硅为多孔质，且表面比重极低，使用量越增加，将会轻松吸附微尘、湿气、油渍等，从而，耐污染性将会急剧减少，手、脚汗渍等的痕迹将会留在被表面处理的地板材料的表面，其外观变得像雾一样浑浊。
对此，本发明提供耐污染性优异且光泽度低的固化物。
本发明的固化物同时包含丙烯酸类低聚物，具有含硅(Si)官能团的低聚物和具有含氟(F)官能团的低聚物，从而耐污染性优异，可通过当固化时所使用的远紫外在表面体现微细弯曲结构，因此，可以在没有消光剂的情况下体现低的光泽度。
以下，更加详细说明地本发明。
固化物
在本发明的一个实施例中，本发明提供固化物，上述固化物为树脂组合物的固化物，上述树脂组合物的固化物包含具有含硅官能团的低聚物、具有含氟官能团的低聚物及丙烯酸类低聚物，其特征在于，在表面具有微细的弯曲结构，在光泽60度的条件下，表面光泽度为9以下。
本发明的固化物为树脂组合物的固化物，耐污染性优异且在表面具有微细弯曲结构(micro-folding structure)，从而，即使不包含消光剂，也具有低的光泽。具体地，当制备上述固化物时，向树脂组合物照射小于300nm的远紫外来实现固化，由此，可以在表面体现微细的弯曲结构，以此形成的微细弯曲结构诱导向固化物的表面入射的光的散射，由此可以减少光泽。
作为一例，本发明的固化物的表面光泽减少，当利用光泽计来测定60°光泽度(光泽60°条件)时，表面光泽度可以为9以下，具体地，上限值可以为8以下、7.5以下、7以下、6.5以下、6以下或5以下，下限值可以为0.1以上、0.5以上、1以上、1.5以上、2以上、2.5以上或3以上。例如，上述固化物的表面光泽度可以为1至8、1至7、1至6、4至8、4至7、7至9、7.2至8.7、4至6、2至5、2.5至3.5、4.5至5.5、2.8至5.2或3.2至4.7。
并且，用于制作上述固化物的上述树脂组合物包含如下的低聚物，即，具有含硅官能团的低聚物及具有含氟官能团的低聚物，从而耐污染性优异。具体地，具有在树脂组合物中所包含的含硅官能团和/或含氟官能团的低聚物起到增加树脂组合物的表面张力的功能，当表面张力增加的树脂组合物固化时，可以形成表面能量低的固化物。因此，表面能量低的固化物的耐污染性优异，因此，很难吸附微尘、湿气、油渍等。
作为一例，本发明的固化物的表面耐污染性得到提高，从而，在固化物表面被油笔污染30秒钟后，通过在家庭一般使用的干的棉纤维去除的情况下，固化物表面被油笔污染的表面积可以为最初污染面积基准的5％以下，具体地，可以为4％以下、3％以下及2％以下，根据情况，在表面残留的油笔成分均被去除，从而可通过肉眼确认污染的面积。
其中，作为在上述树脂组合物中所包含的低聚物，上述低聚物具有含硅官能团和/或具有含氟的官能团，可以为硅氧烷改性丙烯酸树脂或含氟丙烯酸树脂。作为一例，上述硅氧烷改性丙烯酸树脂可以为聚合丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯等的丙烯酸单体与具有含硅官能团的3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(3-methacryloxypropyltrimethoxysilane，MPTS)等的烷氧基硅烷类丙烯酸单体的低聚物或者将聚氨酯丙烯酸酯聚合物或聚酯丙烯酸酯改性成硅的有机硅氨基甲酸酯丙烯酸酯聚合物或有机硅聚酯丙烯酸酯聚合物。并且，上述含氟丙烯酸树脂可以通过聚合含氟丙烯酸烷基酯或含氟(甲基)丙烯酸烷基酯来获取，但并不局限于此。
并且，上述树脂组合物同时包含作为基础材料的丙烯酸类低聚物和单体，以及具有含硅官能团和/或具有含氟官能团的低聚物。
具体地，上述树脂组合物可以包含100重量份的丙烯酸类低聚物、10重量份至40重量份的具有含硅官能团的低聚物、5重量份至15重量份的具有含氟官能团的低聚物及40重量份至150重量份的单体。
作为一例，在上述树脂组合物中，相对于100重量份的丙烯酸类低聚物，可包含15重量份至40重量份、15重量份至30重量份、18重量份至35重量份、18重量份至25重量份、20重量份至30重量份、20重量份至40重量份、25重量份至40重量份、25重量份至30重量份、18重量份至22重量份或22重量份至27重量份的具有含硅官能团的低聚物；5重量份至13重量份、8重量份至13重量份、5重量份至10重量份、8重量份至10重量份、10重量份至15重量份、12重量份至15重量份或11重量份至13重量份的具有含氟官能团的低聚物；以及30重量份至130重量份、30重量份至110重量份、30重量份至90重量份、30重量份至70重量份、30重量份至60重量份、50重量份至150重量份、70重量份至150重量份、90重量份至150重量份、110重量份至150重量份、130重量份至150重量份、80重量份至130重量份、90重量份至125重量份、110重量份至125重量份、118重量份至122重量份、50重量份至90重量份、50重量份至75重量份、50重量份至65重量份、55重量份至65重量份、57重量份至62重量份、48重量份至52重量份、45重量份至55重量份、55重量份至65重量份、115重量份至125重量份或35重量份至55重量份的单体。
作为一例，在上述树脂组合物中，可包含100重量份的丙烯酸类低聚物、23重量份至28重量份的具有含硅官能团的低聚物、9重量份至12重量份的具有含氟官能团的低聚物及48重量份至52重量份的单体。
与此同时，上述丙烯酸类低聚物只要是利用包含丙烯酰基的单体来获取的低聚物，则并未受到特殊限制。例如，上述丙烯酸类低聚物可以包含(甲基)丙烯酸酯低聚物、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物等。
并且，上述丙烯酸类低聚物的重均分子量(Mw)可以为100至20000，更具体地，可以为100至10000、100至5000、500至3000、500至2500、500至2000、900至1100、1000至3000、1000至2500、2200至2600、4000至7000、1000至15000、1000至11500、5000至15000、8000至13000、10000至12000或10000至10000。在本发明中，将丙烯酸类低聚物的重均分子量调节成上述范围，由此，可以进一步提高固化物的耐久性。
同时，上述单体可以为丙烯酸类单体，具体地，可以为包含亲水基的丙烯酸类单体，但并不局限于此。例如，上述单体可以包含选自由(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟己酯、(甲基)丙烯酸8-羟辛酯、2-羟基乙二醇(甲基)丙烯酸酯或2-羟基丙二醇(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙酸、3-(甲基)丙烯酰氧基丙酸、4-(甲基)丙烯酰氧基丁酸、1,6-己二醇二丙烯酸酯、丙烯酸二聚体、衣康酸、马来酸、己内酯改性羟基丙烯酸酯(caprolactone modified hydroxyl acrylate，CHA)、四乙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯及三羟甲基丙烷乙氧基三丙烯酸酯组成的组中的一种以上。
进而，上述树脂组合物还可包含分散剂、均染剂、消泡剂、脱泡剂、沉淀抑制剂及湿润剂等的添加剂。作为一例，为了提高固化物的耐磨性而还可以包含硬度高的无机粒子。作为这种无机粒子，只要在树脂组合物的固化后，不会对固化物的光泽产生影响并可以提高表面硬度，则不受到特殊限制。具体地，可以使用胶体二氧化硅、氧化铝、玻璃珠、有机珠(高分子粒子等)，优选地，可以使用胶体二氧化硅。
并且，上述无机粒子的平均直径可以为1nm至100nm，具体地，可以为10nm至100nm、10nm至80nm、10nm至60nm、10nm至40nm、10nm至30nm或15nm至25nm。同时，相对于100重量份的整体树脂组合物，上述无机粒子的含量可以为1重量份至40重量份，具体地，可以为5至35重量份、5重量份至30重量份、5重量份至25重量份、10重量份至25重量份、10重量份至30重量份、15至25重量份或18至22重量份。本发明将无机粒子的平均直径和含量被控制在上述范围，由此，不会对固化物的光泽产生影响并防止固化物发生裂痕，增加固化物与其他层间的粘结力来提高耐久性，并可以有效地改善固化物的耐磨性。
作为一例，本发明的固化物在H-18磨轮且在负荷500g的条件下耐磨损试验500次的情况下，磨损的试片(横向10cm×纵向10cm，固化物的平均厚度18±2μm)的重量变化可以为400mg以下，具体地，可以为300mg至400mg、350mg至400mg、370mg至400mg、380mg至390mg或383mg至387mg。
固化物的制备方法
并且，在本发明的一个实施例中，本发明提供固化物的制备方法，上述固化物的制备方法包括：第一光照射步骤，向树脂组合物照射具有300nm以下的波长的光来使树脂组合物活性化，上述树脂组合物包含具有含硅官能团、具有含氟官能团的低聚物及丙烯酸类低聚物；第二光照射步骤，向被活性化的树脂组合物照射具有700nm以上的波长的光来使树脂组合物热固化；以及第三光照射步骤，向被热固化的树脂组合物照射具有400nm以下的波长的光来使树脂组合物光固化。
本发明执行如下步骤，即，向树脂组合物依次照射3次具有不同特定波长范围的光来使其固化的步骤，上述树脂组合物包含具有含硅官能团的低聚物、具有含氟官能团的低聚物及丙烯酸类低聚物，由此，可以在所制备的固化物的表面形成微细的弯曲结构(micro-folding structure)。
在此情况下，第一光照射步骤为向在基材上涂敷的树脂组合物照射光的第一个步骤，是指使涂敷通过所照射的光发生的受激原子(excimer)的树脂组合物和/或固化物的表面收缩来形成图案，由此增加向表面入射的光的散射率的步骤。本发明包括形成受激原子来使树脂组合物和/或固化物的表面收缩并增加光的散射率的第一光照射步骤，由此，可以排除消光剂并减少固化物的光泽度。为此，上述第一光照射步骤使用具有高能量的300nm以下，具体地，200nm以下，更具体地，100nm至200nm、150nm至190nm或160nm至180nm波长区域的光来在包含少量氧(O2)的氮(N2)环境下执行。其中，氮(N2)所包含的氧(O2)的浓度可以为10ppm至10000ppm，具体地，可以为10ppm至9000ppm、10ppm至7000ppm、10ppm至5000ppm、10ppm至3000ppm、10ppm至1000ppm、10ppm至500ppm、100ppm至300ppm、10ppm至200ppm、5000ppm至9000ppm、4000ppm至6000ppm、1000ppm至5000ppm、1000ppm至2000ppm、2000ppm至3000ppm、3000ppm至4000ppm、4000ppm至5000ppm、10ppm至2000ppm、50ppm至500ppm、50ppm至300ppm、50ppm至150ppm或80ppm至120ppm。
作为一例，在上述第一光照射步骤中，为了在组合物内形成准分子而在包含100±10ppm的氧(O2)的氮(N2)条件下，向树脂组合物照射1秒钟～2秒钟的极短时间的具有175±2nm波长的光。
并且，在基材上涂敷树脂组合物的方法可通过本发明所属技术领域中的公知方法执行，例如，可以利用橡胶辊(rubber roll)、G/V辊(G/V roll)、气刀(air knife)、槽模(slot die)等执行。
同时，第二光照射步骤为通过向表面收缩的树脂组合物和/或固化物施加热能来使其活性化(activation)的步骤，上述热能在空气条件下可照射具有700nm以上的波长，具体地，可照射700nm至900nm、750nm至900nm或750nm至850nm的波长的光来形成，施加热能的树脂组合物和/或固化物的表面温度可以为20℃至90℃，具体地，可以为30℃至80℃。
作为一例，上述第二光照射步骤可以在空气条件下，向树脂组合物和/或固化物照射具有800±2nm波长的光1秒钟～2秒钟的极短时间来执行。
与此同时，第三光照射步骤为向第一次热固化的树脂组合物和/或固化物施加光能来执行固化的步骤，上述光能可以使用400nm以下的波长，具体地，可以使用100nm至400nm、200nm至400nm、200nm至300nm、300nm至400nm、150nm至300nm、200nm至250nm或270nm至320nm的光并在包含少量氧(O2)的氮(N2)环境下执行。其中，氮(N2)所包含的氧(O2)的浓度可以为10ppm至10000ppm，具体地，可以为10ppm至9000ppm、10ppm至7000ppm、10ppm至5000ppm、10ppm至3000ppm、10ppm至1000ppm、10ppm至500ppm、100ppm至300ppm、10ppm至200ppm、5000ppm至9000ppm、4000ppm至6000ppm、1000ppm至5000ppm、1000ppm至2000ppm、2000ppm至3000ppm、3000ppm至4000ppm、4000ppm至5000ppm、10ppm至2000ppm、50ppm至500ppm、50ppm至300ppm、50ppm至150ppm或80ppm至120ppm。
进而，在本发明的固化物的制备方法中，在第三光照射步骤之后，还可包括向光固化的树脂组合物照射具有700nm以上的波长的光来使树脂组合物热固化的第四光照射步骤。在上述第四光照射步骤中，作为追加执行树脂组合物的热固化的步骤，上述热能将700nm以上的波长，具体地，将700nm至900nm、750nm至900nm或750nm至850nm的波长的光在空气条件下照射来形成，施加热能的树脂组合物和/或固化物的表面温度可以为20℃至90℃，具体地，可以为30℃至80℃。
作为一例，上述第四光照射步骤在空气条件下向树脂组合物和/或固化物照射具有800±2nm波长的光1秒钟～2秒钟的极短时间来执行。
在本发明中所照射的光可根据能够照射在各个步骤中所需要的波长的光的公知的方法照射。例如，具有作为紫外线区域的400nm以下的波长的光可以利用水银或金属卤化物灯来照射，在此情况下，光照射量可以为500mJ/cm2至1300mJ/cm2或700mJ/cm2至1100mJ/cm2。
并且，在本发明中，照射光的时间可以为1秒钟～2秒钟的极短的时间，这种光照射时间可通过当照射光时的树脂组合物的移动速度，例如，在基材上涂敷的树脂组合物的移动速度进行控制。例如，涂敷上述树脂组合物和/或树脂组合物的基材的移动速度可以为1m/min至50m/min，具体地，可以为5m/min至40m/min、10m/min至40m/min、20m/min至40m/min、30m/min至40m/min、15m/min至25m/min、5m/min至15m/min、15m/min至20m/min、35m/min至40m/min或18m/min至22m/min。
另一方面，与以往的树脂组合物相比，在本发明中所使用的树脂组合物不包含用于减少固化物的光泽的消光剂，从而在25℃的温度条件下可以为100cps至1000cps，具体地，可以为800cps以下。更具体地，上述树脂组合物可以具有600cps以下、100cps至500cps、100cps至450cps、150cps至350cps、200cps至350cps、250cps至350cps、280cps至300cps、400cps至500cps、440cps至460cps的低粘度，即使为了提高固化物的耐久性而还包含无机粒子，也可以呈现500cps至750cps的低粘度。上述树脂组合物具有如上所述的低粘度，由此具有作业性优异的优点。
装饰材料
进而，在本发明的一个实施例中，本发明提供包含本发明的上述固化物的装饰材料。
本发明的装饰材料包含上述说明的本发明的固化物来同时体现低的光泽性和高的耐污染性及耐磨性，因此，可以有效地用于需要低光泽和高耐久性的地板材料等。
在此情况下，上述装饰材料可以呈在基材上形成作为表面处理层的本发明的固化物的结构，根据情况，为了向材料追加功能而可以在基材与作为表面处理层的固化物之间形成印刷层、平衡层、尺寸稳定层等的功能性层。作为一例，上述装饰材料可呈依次层叠平衡层、基材层、印刷层、透明层及表面处理层的结构，或者可以呈依次层叠基材层、印刷层、透明层、表面处理层的结构。
其中，例如，上述透明层、上述印刷层、上述基材层及上述平衡层通过对包含选自由粘结剂树脂、引发剂、固化剂、其他添加剂及它们的组合组成的组中的至少一种的各个组合物进行光固化或热固化来形成，或者可以使用压缩方法、压延方法等来形成为膜或板。
并且，上述各个组合物可以根据各个层的性质及功能来适当调节包含在其中的成分的种类及含量，并未受到特殊限制。
具体地，上述地板材料在一层的一面涂敷规定的组合物之后进行光固化或热固化来形成，或者在将各个层形成为膜或板之后，使用本发明所属技术领域中公知的合板工序等来形成，但并不局限于此。
并且，上述粘结剂树脂可包含合成树脂、生物树脂或同时包含这些，例如，可以包含聚氯乙烯(PVC)类树脂、聚氨酯树脂、聚乳酸树脂、聚烯烃树脂等，但并不局限于此。
同时，上述透明层的厚度为约0.05mm至约2.0mm，通过具有上述范围内的厚度，在不过度增加上述地板材料的总厚度的情况下，如下所述，可以充分保护在下部层叠的印刷层的纹路或图案。
与此同时，例如，上述印刷层可通过转印、凹版印刷、丝网印刷、胶版印刷、旋转印刷或柔版印刷等多种方式形成纹路来形成。并且，上述印刷层的厚度为约1μm至约10μm，但并不局限于此。
并且，上述基材层作为上述地板材料的基本层，支撑上部的透明层及印刷层，并用于吸收上部或下部的冲击。这种基材层只要是本发明所属技术领域中用为地板材料的矩阵，则没有特殊限制，作为一例，可以为包含聚乙烯醇丙烯酸酯(PVC)、聚烯烃(polyolefine)或聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)或乙二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯(PETG)等的聚酯纤维(polyester)等的板或膜。并且，上述基材层的厚度可以为约1.0mm至约3.0mm，但并不局限于此。
进而，当施工时，上述平衡层为与地板面相接触的部分，保护与上述地板材料的表面相反的背面，并可阻挡地板的湿气。并且，上述平衡层可以具有约1.0mm至约3.0mm的厚度，但并不局限于此。
同时，上述基材层及上述平衡层中的一个以上还可以包含选自由TiO2、CaCO3、木粉、云母(Mica)、玻璃纤维(Glass Fiber)、淀粉、天然纤维、箔条、松香、滑石(Talc)及它们的组合组成的组中的至少一种。
并且，在上述印刷层及上述基材层之间还可形成尺寸稳定层，上述尺寸稳定层的厚度可以为约0.1mm至约2.0mm，但并不局限于此。
上述尺寸稳定层可以由在粘结剂树脂含浸玻璃纤维的复合材料形成，在高温高湿条件下，减少尺寸变形率来体现优异的尺寸稳定性并以高的等级维持与在上部及下部层叠的其他层的粘结力，从而可以体现优异的耐久性。
发明的实施例
以下，通过实施例及实验例，更加详细地说明本发明。
只是，以下实施例及实验例仅用于例示本发明，本发明的内容并不局限于以下实施例及实验例。
实施例1～4及比较例1～6
准备具有如表1所示的组成的树脂组合物，将所准备的树脂组合物涂敷在横向10cm×纵向10cm的聚氯乙烯(PVC)基材并固定在如图1所示的结构的光固化装置中。之后，在如以下表2所示的固化条件下，按步骤执行光的照射来在基材上形成树脂组合物的固化物试片。在此情况下，上述固化物的平均厚度为18±2μm。
[表1]
[表2]
[表3]
组合物种类 固化条件
实施例1 组成1 固化条件1
实施例2 组成1 固化条件2
实施例3 组成2 固化条件1
实施例4 组成2 固化条件2
比较例1 组成3 固化条件1
比较例2 组成4 固化条件1
比较例3 组成4 固化条件2
比较例4 组成1 固化条件3
比较例5 组成1 固化条件4
比较例6 组成1 固化条件5
实验例1
为了确认本发明的固化物的表面形状，以在实施例1中获取的固化物试片为对象执行电子显微镜分析，其结果呈现在图2中。
参照图2，本发明的固化物的表面可呈微细的弯曲形状。当固化物的固化时，照射小于300nm的远紫外射线，由此，可以在固化物的表面诱导微细弯曲形状。
实验例2
为了评价本发明的固化物的物性，以在实施例1至实施例4和比较例1至比较例6中制备的固化物为对象测定了光泽度、耐污染性、泰伯耐磨性及附着性。具体的测定方法如下，测定结果呈现在以下表4中。
一)光泽度评价
利用光泽计(Glossmeter)来测定60°光泽度(光泽60°条件)。
二)耐污染性评价
若用油笔污染试片表面并经过30秒钟，则通过干的棉纤维去除污迹并通过肉眼确认了以最初污染面积为基准所残留的污染面积，且呈现出如下结果。
-优异：以最初污染面积为基准所残留的污染面积小于5％
-良好：以最初污染面积为基准所残留的污染面积为5％～20％
-不合格：以最初污染面积为基准所残留的污染面积大于20％
三)泰伯耐磨性评价
测定试片的重量，在H-18磨轮且在负荷500g的条件下，在利用泰伯磨耗试验机(Taber Abraser，Erichsen公司，5135Rotary Platform abraser)来执行耐磨试验500次之后，测定磨损的试片的重量来比较了试验前后的重量变化程度。
四)附着性评价
利用横切试验法，用刀在试片表面以1mm间隔横向及纵向交叉切割10行及10列来形成100个切片。之后，通过胶带将被切割的切片坚固地附着在试片表面并拆除来确认100个切片中拆装的切片的数量。
[表4]
如上述表4所示，本发明的固化物分别依次照射不同波长范围的光来实现硬化，由此，即使树脂组合物不包含消光剂，也会呈现出低的光泽度，且耐污染性和耐磨性优异。
具体地，实施例1至实施例4的固化物试片即使不适用消光剂，在光泽60°条件下的光泽度为1至6，对于油笔的抗污染性高。并且，上述固化物的耐磨性得到提高，当评价泰伯耐磨性时，固化物的重量变化率为400mg以下，具体地，具有约为300mg至390mg的重量变化率，当横切评价时，没有拆装的切片。
相反，比较例1至比较例3的固化物试片包含消光剂，从而，在光泽60°的条件下，光泽度为8以下，但是对于油笔的抗污染性低，从而耐污染性低。并且，比较例4的固化物试片不包括照射具有高能量的远紫外的步骤，从而，在光泽60°条件下的光泽度极高，在比较例5及比较例6的固化物试片中，当评价泰伯耐磨性时，上述固化物的重量变化率约为450mg以上。
基于这种结果，上述固化物同时包含丙烯酸类低聚物、具有含硅和/或氟的官能团的低聚物，由此耐污染性优异，可通过当固化时所使用的远紫外射线在表面体现微细弯曲结构，因此，可以在没有消光剂的情况下体现低的光泽度。
[附图标记的说明]
100：光固化装置
110：光照射室
111：第一光照射器(UV照射器)
112：第二光照射器(IR照射器)
113：第三光照射器(UV照射器)
120：照射的光
130：传送带
140：气体隔膜
150：试片
工业实用性
本发明的固化物同时包含丙烯酸类低聚物、具有含硅(Si)官能团的低聚物和具有含氟(F)官能团的低聚物，从而耐污染性优异，可通过当固化时所使用的远紫外射线在表面体现微细弯曲结构，因此，可以在没有消光剂的情况下体现低的光泽度。

Claims (14)

1.一种固化物，其为包含具有含硅官能团的低聚物、具有含氟官能团的低聚物及丙烯酸类低聚物的树脂组合物的固化物，其特征在于，在表面具有微细的弯曲结构，在光泽60度的条件下，表面光泽度为9以下。
2.根据权利要求1所述的固化物，其特征在于，当评价泰伯耐磨性时，在H-18磨轮、500次条件下，重量变化为400mg以下。
3.根据权利要求1所述的固化物，其特征在于，所述丙烯酸类低聚物的重均分子量为100至20000。
4.根据权利要求1所述的固化物，其特征在于，所述树脂组合物还包含选自由丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟己酯、8-羟基辛基甲基丙烯酸酯、2-羟基乙二醇(甲基)丙烯酸酯或2-羟基丙二醇(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙酸、3-(甲基)丙烯酰氧基丙酸、4-(甲基)丙烯酰氧基丁酸、1,6-己二醇二丙烯酸酯、丙烯酸二聚体、衣康酸、马来酸、己内酯改性羟基丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯及三羟甲基丙烷乙氧基三丙烯酸酯组成的组中的一种以上的单体。
5.根据权利要求4所述的固化物，其特征在于，所述树脂组合物包含100重量份的丙烯酸类低聚物、10重量份至40重量份的具有含硅官能团的低聚物、5重量份至15重量份的具有含氟官能团的低聚物及30重量份至150重量份的单体。
6.根据权利要求1所述的固化物，其特征在于，所述树脂组合物还包含平均直径为1nm至100nm的无机粒子。
7.根据权利要求6所述的固化物，其特征在于，相对于100重量份的总树脂组合物，无机粒子的含量为1重量份至40重量份。
8.一种固化物的制备方法，其特征在于，包括：
第一光照射步骤，向树脂组合物照射具有300nm以下的波长的光来使树脂组合物活性化，上述树脂组合物包含具有含硅官能团的低聚物、具有含氟官能团的低聚物及丙烯酸类低聚物；
第二光照射步骤，向被活性化的树脂组合物照射具有700nm以上的波长的光来使树脂组合物热固化；以及
第三光照射步骤，向被热固化的树脂组合物照射具有400nm以下的波长的光来使树脂组合物光固化。
9.根据权利要求8所述的固化物的制备方法，其特征在于，第一光照射步骤及第三光照射步骤在氧(O2)的浓度为10ppm至10000ppm的非活性气体条件下执行。
10.根据权利要求8所述的固化物的制备方法，其特征在于，在第二光照射步骤中，树脂组合物的表面温度为20℃至90℃。
11.根据权利要求8所述的固化物的制备方法，其特征在于，在25±1℃的温度条件下，树脂组合物的粘度为100cps至1000cps。
12.根据权利要求8所述的固化物的制备方法，其特征在于，在第三光照射步骤之后，还包括向被光固化的树脂组合物照射具有700nm以上的波长的光来使树脂组合物热固化的第四光照射步骤。
13.一种装饰材料，其特征在于，包括：
基材；以及
位于上述基材上的权利要求1的固化物。
14.根据权利要求13所述的装饰材料，其特征在于，所述装饰材料为地板材料。
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