CN110392852B - 聚乙烯醇系薄膜、偏光膜及偏光板、以及聚乙烯醇系薄膜的制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种聚乙烯醇系薄膜,可获得偏光膜制造时的溶胀性及拉伸性的平衡优良,在薄型偏光膜的制造时也不会产生破裂,展示高偏光性能且色度不均匀少的偏光膜,并提供使用了该聚乙烯醇系薄膜的偏光膜及偏光板,以及上述聚乙烯醇系薄膜的制造方法。本发明的聚乙烯醇系薄膜为长条状的聚乙烯醇系薄膜,其特征在于,符合下述式(A)及(B):Δn(MD)Ave≥2.2×10‑3…(A)Δn(TD)Ave≥2.0×10‑3…(B)。上述Δn(MD)Ave为表示在聚乙烯醇系薄膜中,将长度方向的双折射率在厚度方向上予以平均化而得的值,上述Δn(TD)Ave为表示将宽度方向的双折射率在厚度方向上予以平均化而得的值。
Description
技术领域
本发明涉及聚乙烯醇系薄膜,其作为具有优良的染色性、高偏光度且色度不均匀少的偏光膜的形成材料,且涉及使用了该聚乙烯醇系薄膜的偏光膜及偏光板,以及上述聚乙烯醇系薄膜的制造方法。
背景技术
以往,聚乙烯醇系薄膜作为透明性优良的薄膜而利用于众多用途中,该有用的用途之一,可列举偏光膜。该偏光膜被用作液晶显示器的基本构成要件,近年,其使用已扩及要求高质量且高可靠性的设备。
如此情况之中,伴随着液晶电视或多功能便携式终端等的画面的高亮度化、高精细化、大面积化、薄型化,而要求光学特性优良的偏光膜。其具体的要求为更进一步地改善偏光度或消除色度不均匀。
一般而言,聚乙烯醇系薄膜为将聚乙烯醇系树脂的水溶液作为材料,通过连续流延法来制造而得的。具体而言,首先将聚乙烯醇系树脂的水溶液流延(casting)至流延鼓或无端环带等流延模来进行制膜,然后将该制膜而得的薄膜从流延模剥离后,边使用轧辊等沿着流动方向(MD)运送,边使用热辊或浮动式干燥器等进行干燥来制造。在上述运送工序中,上述制膜而得的薄膜因为沿着流动方向(MD)受到拉伸,故聚乙烯醇系高分子容易沿着流动方向(MD)取向。
另一方面,一般而言,为将偏光膜的原料卷即聚乙烯醇系薄膜,首先通过水(包括温水)来使其溶胀,然后通过碘等二色性染料进行染色,之后通过进行拉伸来制造偏光膜。
而且,在上述溶胀工序中重要的是迅速地使聚乙烯醇系薄膜沿着厚度方向溶胀,以及在上述染色工序中使聚乙烯醇系薄膜均匀地溶胀,以使染料能顺利地浸入至薄膜内部。
此外,上述拉伸工序为将染色后的薄膜沿着流动方向(MD)进行拉伸,而使聚乙烯醇系薄膜中的二色性染料高程度地进行取向的工序,为了改善偏光膜的偏光性能,重要的是在该拉伸工序中,制成原料卷的聚乙烯醇系薄膜在流动方向(MD)展示良好的拉伸性。
此外,也有人实施在偏光膜制造中,拉伸工序与染色工序的顺序与上述相反的案例。即,将为原料卷的聚乙烯醇系薄膜首先通过水(包括温水)使其溶胀然后进行拉伸,之后通过碘等二色性染料进行染色的案例。即使在该案例中,为了改善偏光膜的偏光性能,重要的仍是:原料卷的聚乙烯醇系薄膜在厚度方向展示良好的溶胀性,且在流动方向(MD)展示良好的拉伸性。
另外,近年来,为了偏光膜的薄型化,也有人将为原料卷的聚乙烯醇系薄膜薄型化。然而,该薄型的聚乙烯醇系薄膜有着会因为制造偏光膜时的拉伸而导致破裂等生产率的问题。
就改良聚乙烯醇系薄膜的溶胀性的方法而言,例如有人提出:在聚乙烯醇系树脂中添加多元醇作为水溶胀助剂的方法(例如,参照专利文献1)。
此外,就改良聚乙烯醇系薄膜的拉伸性的方法而言,例如有人提出:将薄膜进行制膜时的流延鼓的速度与最后聚乙烯醇系薄膜卷绕速度之比设为特定值的方法(例如,参照专利文献2),通过流延鼓制膜后,使该制膜而得的薄膜悬浮来进行干燥的方法(例如,参照专利文献3),在制膜而得的薄膜的干燥工序中控制拉伸程度的方法(例如,参照专利文献4),将聚乙烯醇系聚合物薄膜的流动方向(MD)的双折射率在该聚乙烯醇系聚合物薄膜的厚度方向上予以平均化而得的值[Δn(MD)Ave]、及将聚乙烯醇系聚合物薄膜的宽度方向(TD)的双折射率在该聚乙烯醇系聚合物薄膜的厚度方向上予以平均化而得的值[Δn(TD)Ave]调整为符合特定关系的方法(例如,参照专利文献5及专利文献6)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2001-302867号公报
专利文献2:日本特开2001-315141号公报
专利文献3:日本特开2001-315142号公报
专利文献4:日本特开2002-79531号公报
专利文献5:国际公开第2012/132984号
专利文献6:国际公开第2016/084836号
发明内容
发明要解决的问题
然而,对于上述薄型的聚乙烯醇系薄膜,就上述专利文献1的方法而言,上述溶胀性的改良无法令人满意,就上述专利文献2~6的方法而言,对于偏光膜制造时的拉伸性的改良无法令人满意。
即,上述专利文献1公开的技术中,即使能改善聚乙烯醇系薄膜整体的溶胀性,但并未考虑到聚乙烯醇系高分子的取向状态,难以有效率地改良偏光膜制造时的朝流动方向(MD)的拉伸性。相反地,水溶胀助剂的添加导致高分子的取向状态受到扰乱,有朝流动方向(MD)的均匀地拉伸变得困难的倾向。
上述专利文献2公开的技术中,虽然将制造聚乙烯醇系薄膜时的朝流动方向(MD)的拉伸程度(拉伸状况)设为特定程度,但若没有同时考虑朝宽度方向(TD)的拉伸,则就改良偏光膜制造时的拉伸性而言,并无法令人满意。
上述专利文献3公开的技术中,虽然可均匀地干燥制膜而得的薄膜,但无法控制到高分子的取向,就改良偏光膜制造时的溶胀性或拉伸性而言无法令人满意。
此外,上述专利文献4公开的技术中,虽然可将聚乙烯醇系薄膜的膜厚制成均匀,但无法控制到高分子的取向,就改良偏光膜制造时的溶胀性或拉伸性而言,并无法令人满意。
上述专利文献5及6公开的技术中,虽然就实施例中使用的厚度约60μm的厚的聚乙烯醇系薄膜而言可发挥高拉伸性,但考虑到其特定的Δn(MD)Ave及Δn(TD)Ave为对于上述厚度厚的聚乙烯醇系薄膜,难以应用至偏光膜的更进一步的薄型化,在膜厚为50μm以下等薄膜的聚乙烯醇系薄膜中,对于偏光膜制造时的溶胀性或拉伸性的改良无法令人满意。
因此,本发明为在如此背景下,提供一种聚乙烯醇系薄膜,可获得偏光膜制造时的溶胀性与拉伸性的平衡很优良,在制造薄型偏光膜时也不会产生破裂,展示高偏光性能,且色度不均匀少的偏光膜,且提供使用了该聚乙烯醇系薄膜的偏光膜及偏光板,及上述聚乙烯醇系薄膜的制造方法。
用于解决问题的方案
本发明者们鉴于上述情况进行了深入研究,结果发现,在通过连续流延法制造的聚乙烯醇系薄膜中,令将该薄膜的流动方向(MD)的双折射率在该薄膜的厚度方向上予以平均化而得的值,与将该薄膜的宽度方向(TD)的双折射率在该薄膜的厚度方向上予以平均化而得的值,皆成为比以往的偏光膜制造用原料卷的聚乙烯醇系薄膜更大的值的话,可获得偏光膜制造时的溶胀性与拉伸性的平衡优良,在薄型偏光膜的制造时也不产生破裂,展示高偏光性能且色度不均匀少的偏光膜。
即,本发明的第1要旨为一种聚乙烯醇系薄膜,其特征在于,其为长条状的聚乙烯醇系薄膜,符合下述式(A)及(B):
Δn(MD)Ave≥2.2×10-3…(A)
Δn(TD)Ave≥2.0×10-3…(B)
[上述式(A)中的Δn(MD)Ave表示将上述聚乙烯醇系薄膜的长度方向(MD)的双折射率在该聚乙烯醇系薄膜的厚度方向上予以平均化而得的值。此外,上述式(B)中的Δn(TD)Ave表示将上述聚乙烯醇系薄膜的宽度方向(TD)的双折射率在该聚乙烯醇系薄膜的厚度方向上予以平均化而得的值。]
此外,本发明的第2要旨为一种偏光膜,其特征在于,使用了上述聚乙烯醇系薄膜。此外,本发明的第3要旨为一种偏光板,其特征在于,具备该偏光膜、和设置于该偏光膜的至少一面的保护薄膜。
而且,本发明的第4要旨为一种聚乙烯醇系薄膜的制造方法,其特征在于,所述制造方法具备如下工序:
制膜工序,将聚乙烯醇系树脂的水溶液通过连续流延法进行制膜;以及
干燥/拉伸工序,将该制膜而得的薄膜边沿流动方向(MD)运送,边对该薄膜实施连续的干燥及连续的拉伸,
制造的聚乙烯醇系薄膜符合下述式(A)及(B):
Δn(MD)Ave≥2.2×10-3…(A)
Δn(TD)Ave≥2.0×10-3…(B)
[上述式(A)中的Δn(MD)Ave表示将上述聚乙烯醇系薄膜的流动方向(MD)的双折射率在该聚乙烯醇系薄膜的厚度方向上予以平均化而得的值;此外,上述式(B)中的Δn(TD)Ave表示将上述聚乙烯醇系薄膜的宽度方向(TD)的双折射率在该聚乙烯醇系薄膜的厚度方向上予以平均化而得的值。]
发明的效果
本发明的聚乙烯醇系薄膜符合上述式(A)及(B),故偏光膜制造时的溶胀性及拉伸性优良,即使将其本身制成薄型,而使用于薄型的偏光膜的制造中,仍可不产生破裂。另外,若使用该聚乙烯醇系薄膜的话,可获得展示高偏光性能且色度不均匀少的偏光膜。
特别是在上述聚乙烯醇系薄膜的厚度为5~50μm时,可获得偏光膜制造时的溶胀性及拉伸性更优良,性能更优良的偏光膜。
此外,本发明的偏光膜因为使用了上述聚乙烯醇系薄膜,故展示高偏光性能,且色度不均匀少。
另外,本发明的偏光板因为使用了上述偏光膜,故展示高偏光性能,且色度不均匀少。
而且,本发明的聚乙烯醇系薄膜的制造方法因为具备:
制膜工序,通过连续流延法进行制膜;以及
干燥/拉伸工序,将该制膜而得的薄膜边沿流动方向(MD)运送、边对该薄膜实施连续的干燥及连续的拉伸,
故结合这些各个工序中的制造条件,可获得具有特定的双折射率的本发明的上述聚乙烯醇系薄膜。
尤其是,在上述干燥/拉伸工序中,在将上述制膜而得的薄膜沿宽度方向(TD)拉伸1.05~1.5倍时,可获得双折射率适当,偏光膜制造时的溶胀性及拉伸性更优良的聚乙烯醇系薄膜。
具体实施方式
然后,详细说明本发明。
本发明的聚乙烯醇系薄膜为长条状的聚乙烯醇系薄膜,其特征在于,符合下述式(A)及(B):
Δn(MD)Ave≥2.2×10-3…(A)
Δn(TD)Ave≥2.0×10-3…(B)
[上述式(A)中的Δn(MD)Ave表示将上述聚乙烯醇系薄膜的长度方向(MD)的双折射率在该聚乙烯醇系薄膜的厚度方向上予以平均化而得的值;此外,上述式(B)中的Δn(TD)Ave表示将上述聚乙烯醇系薄膜的宽度方向(TD)的双折射率在该聚乙烯醇系薄膜的厚度方向上予以平均化而得的值。]
将上述聚乙烯醇系薄膜的长度方向(MD)的双折射率在该聚乙烯醇系薄膜的厚度方向上予以平均化而得的值[Δn(MD)Ave]需要为Δn(MD)Ave≥2.2×10-3,优选为Δn(MD)Ave≥2.5×10-3,尤其优选为Δn(MD)Ave≥3.0×10-3,进一步优选为Δn(MD)Ave≥3.5×10-3。
若上述Δn(MD)Ave的值过低,则因为在后述的偏光膜制造时的溶胀工序中产生皱折,在偏光膜发生色度不均匀,故无法达成本发明的目的。
此外,上述Δn(MD)Ave的上限通常为1.5×10-2(优选为1.0×10-2),Δn(MD)Ave的值过大也会有在偏光膜容易发生色度不均匀的倾向。
将上述聚乙烯醇系薄膜的宽度方向(TD)的双折射率在该聚乙烯醇系薄膜的厚度方向上予以平均化而得的值[Δn(TD)Ave]需要为Δn(TD)Ave≥2.0×10-3,优选为Δn(TD)Ave≥2.5×10-3,尤其优选为Δn(TD)Ave≥3.0×10-3,进一步优选为Δn(TD)Ave≥3.5×10-3。
若上述Δn(TD)Ave的值过低,则因为容易在后述的偏光膜制造时的溶胀工序中产生皱折,在偏光膜发生色度不均匀,故无法达成本发明的目的。
此外,上述Δn(TD)Ave的上限通常为1.5×10-2(优选为1.0×10-2),Δn(TD)Ave的值过大也会有于偏光膜容易发生色度不均匀的倾向。
本发明中,就控制上述Δn(MD)Ave及Δn(TD)Ave的方法而言,优选为在通过后述的连续流延法的上述聚乙烯醇系薄膜的制造方法中,将通过流延模制膜而得的薄膜从该流延模剥离后,沿着宽度方向(TD)进行拉伸的方法。此时,会对应于该宽度方向(TD)的拉伸条件(拉伸倍率、拉伸时的环境温度、拉伸时间等),适当地调整在其他工序中的条件。就该条件而言,可举例如为上述聚乙烯醇系薄膜的形成材料的聚乙烯醇系树脂的化学结构、上述薄膜的制膜条件(流延模的温度等)、使上述制膜而得的薄膜干燥的干燥条件(温度、时间)、朝上述制膜而得的薄膜的流动方向(MD)的运送速度等。将这些条件中的至少一者与上述宽度方向(TD)的拉伸条件配合来控制上述Δn(MD)Ave及Δn(TD)Ave。
此外,上述聚乙烯醇系薄膜中,在宽度方向(TD)上Δn(MD)Ave及Δn(TD)Ave中的至少一者的值常会有变动,尤其在宽度方向(TD)的两端部,Δn(MD)Ave容易变高,但至少在聚乙烯醇系薄膜的宽度方向(TD)的中央部分符合式(A)及(B)即可,优选为以聚乙烯醇系薄膜的宽度方向(TD)的中心部分为中心,在宽度方向(TD)的8成以上部分的区域符合式(A)及(B)。不符合式(A)及(B)的聚乙烯醇系薄膜的宽度方向(TD)的两端部,可在将聚乙烯醇系薄膜沿着流动方向(MD)进行拉伸前将其切断来去除(切边)。
本发明中的上述Δn(MD)Ave及Δn(TD)Ave例如通过下述方法测定。此外,这些Δn(MD)Ave及Δn(TD)Ave的测定位置为在聚乙烯醇系薄膜的50mm×50mm的区域内。
[Δn(MD)Ave的测定方法]
(1)在聚乙烯醇系薄膜的流动方向(MD)的任意位置,从聚乙烯醇系薄膜的宽度方向(TD)的中央部分切出MD×TD=5mm×10mm的大小的细片。然后,将该细片两侧以厚度100μm的PET(聚对苯二甲酸乙二酯)薄膜夹持,再将其以木框夹持装设于切片机装置。
(2)然后,将上述(1)切出的细片,以与细片的流动方向(MD)平行且为10μm间隔进行切片,制作观察用的切片(MD×TD=5mm×10μm)。
(3)然后,以能观察到切片面的方式,倒放切片令切片面朝上且放置于载玻片上,以盖玻片与磷酸三甲苯酯(折射率1.557)封片,使用二维光弹性评价系统“PA-micro”(Photonic Lattice,Inc.制),测定3个切片的相位延迟(retardation)。
(4)在切片的相位延迟分布显示于“PA-micro”的测定画面的状态下,以横切过切片那样在最初上述聚乙烯醇系薄膜的表面画出垂直的线段X,于该线段X上进行线段分析取得切片的厚度方向的相位延迟分布数据。此外,观察为使用40倍物镜进行,采用线宽为3像素的相位延迟的平均值。
(5)将获得的切片的厚度方向的相位延迟分布数据除以切片的厚度10μm,求得切片的厚度方向的双折射率Δn(MD)分布,并取得切片的厚度方向的双折射率Δn(MD)分布的平均值。再将针对3个切片求得的各切片的厚度方向的双折射率Δn(MD)分布的平均值进一步平均,定为上述聚乙烯醇系薄膜的“Δn(MD)Ave”。
[Δn(TD)Ave的测定方法]
(1)在聚乙烯醇系薄膜的流动方向(MD)的任意位置,从聚乙烯醇系薄膜的宽度方向(TD)的中央部分切出MD×TD=10mm×5mm的大小的细片。然后,将该细片两侧以厚度100μm的PET薄膜夹持,再将其以木框夹持装设于切片机装置。
(2)然后,将上述(1)切出的细片,以与细片的宽度方向(TD)平行且为10μm间隔进行切片,制作观察用的切片(MD×TD=10μm×5mm)。
(3)然后,以能观察到切片面的方式,倒放切片、令切片面朝上且放置于载玻片上,以盖玻片与磷酸三甲苯酯(折射率1.557)封片,使用二维光弹性评价系统“PA-micro”(Photonic Lattice,Inc.制),测定3个切片的相位延迟。
(4)在切片的相位延迟分布显示于“PA-micro”的测定画面的状态下,以横切过切片那样在最初上述聚乙烯醇系薄膜的表面画出垂直的线段X,于该线段X上进行线段分析取得切片的厚度方向的相位延迟分布数据。此外,观察为使用40倍物镜进行,采用线宽为3像素的相位延迟的平均值。
(5)将获得的切片的厚度方向的相位延迟分布数据除以切片的厚度10μm,求得切片的厚度方向的双折射率Δn(TD)分布,并取得切片的厚度方向的双折射率Δn(TD)分布的平均值。再将针对3个切片求得的各切片的厚度方向的双折射率Δn(TD)分布的平均值进一步平均,定为上述聚乙烯醇系薄膜的“Δn(TD)Ave”。
此处,按工序顺序说明本发明的聚乙烯醇系薄膜的制造方法。
[薄膜材料]
首先,说明有关本发明中使用的聚乙烯醇系树脂、及该聚乙烯醇系树脂水溶液。
本发明中,就构成聚乙烯醇系薄膜的聚乙烯醇系树脂而言,通常使用未改性的聚乙烯醇系树脂,即,将乙酸乙烯酯进行聚合获得的聚乙酸乙烯酯进行皂化来制造的树脂。也可根据需要使用将乙酸乙烯酯、与少量(通常为10摩尔%以下,优选为5摩尔%以下)的可和乙酸乙烯酯共聚的成分的共聚物进行皂化而得的树脂。就可和乙酸乙烯酯共聚的成分而言,可举例如不饱和羧酸(例如,包括盐、酯、酰胺、腈等)、碳数2~30的烯烃类(例如乙烯、丙烯、正丁烯、异丁烯等)、乙烯醚类、不饱和磺酸盐等。它们可单独使用或合并使用2种以上。此外,也可使用将皂化后的羟基予以化学修饰而获得的改性聚乙烯醇系树脂。
此外,就聚乙烯醇系树脂而言,也可使用侧链具有1,2-二醇结构的聚乙烯醇系树脂。上述侧链具有1,2-二醇结构的聚乙烯醇系树脂,可通过下列方法等来获得,例如(1)将乙酸乙烯酯与3,4-二乙酰氧基-1-丁烯的共聚物进行皂化的方法、(2)将乙酸乙烯酯与碳酸乙烯基亚乙酯的共聚物进行皂化及脱羧的方法、(3)将乙酸乙烯酯与2,2-二烷基-4-乙烯基-1,3-二氧杂环戊烷的共聚物进行皂化及脱缩酮化的方法、(4)将乙酸乙烯酯与甘油单烯丙基醚的共聚物进行皂化的方法。
聚乙烯醇系树脂的重均分子量优选为10万~30万,尤其优选为11万~28万,进一步优选为12万~26万。重均分子量若过小则有将聚乙烯醇系树脂制成光学薄膜时不易获得充分的光学性能的倾向,若过大则有偏光膜制造时,聚乙烯醇系薄膜的拉伸变得困难的倾向。此外,上述聚乙烯醇系树脂的重均分子量为根据GPC-MALS法测得的重均分子量。
本发明中使用的聚乙烯醇系树脂的平均皂化度通常优选为98摩尔%以上,更优选为99摩尔%以上,进一步优选为99.5摩尔%以上,尤其优选为99.8摩尔%以上。平均皂化度若过小,则有在将聚乙烯醇系薄膜制成偏光膜时,无法获得充分的光学性能的趋势。
此处,本发明中的平均皂化度为依循JIS K 6726测得者。
就本发明中使用的聚乙烯醇系树脂而言,也可合并使用2种以上的改性物质、改性量、重均分子量、平均皂化度等的不相同者。
聚乙烯醇系树脂水溶液中,除了含有聚乙烯醇系树脂以外,考虑制膜性的观点,优选根据需要使其更含有甘油、二甘油、三甘油、乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、三羟甲基丙烷等一般使用的增塑剂、或非离子性、阴离子性、及阳离子性的至少一者的表面活性剂。它们可单独使用或合并使用2种以上。
如此方式获得的聚乙烯醇系树脂水溶液的树脂浓度优选为15~60重量%,尤其优选为17~55重量%,进一步优选为20~50重量%。若上述水溶液的树脂浓度过低,因为干燥负荷大,故有生产能力降低的倾向,若过高则粘度变得过高,而有变得不易均匀地溶解的倾向。
然后,获得的聚乙烯醇系树脂水溶液进行消泡处理。就消泡方法而言可列举通过静置消泡或多螺杆挤出机来消泡等方法。就多螺杆挤出机而言,只要是具有通气孔的多螺杆挤出机即可,通常使用具有通气孔的双螺杆挤出机。
[制膜工序]
本发明的聚乙烯醇系薄膜通过流延法或熔融挤出法来制造,本发明中,考虑透明性、厚度精度、表面平滑性等观点,优选为流延法,考虑生产率的观点,尤其优选为连续流延法。
该连续流延法例如为:将上述聚乙烯醇系树脂的水溶液从T型缝模连续地排出并流延至旋转的流延鼓、无端环带、树脂薄膜等流延模来进行制膜的方法。
此处,说明上述流延模为流延鼓的情况的制膜工序。
T型缝模出口的聚乙烯醇系树脂水溶液的温度优选为80~100℃,尤其优选为85~98℃。
上述聚乙烯醇系树脂水溶液的温度若过低则有变得流动不良的倾向,若过高则有发泡的倾向。
上述聚乙烯醇系树脂水溶液的粘度在排出时(在上述优选的温度为80~100℃时)优选为50~200Pa·s,(在上述特别优选的温度为85~98℃时)尤其优选为70~150Pa·s。
上述聚乙烯醇系树脂水溶液的粘度若过低,则有变得流动不良的倾向,若过高,则有流延变得困难的倾向。
从T型缝模排出至流延鼓的聚乙烯醇系树脂水溶液的排出速度优选为0.2~5m/分钟,尤其优选为0.4~4m/分钟,进一步优选为0.6~3m/分钟。
若上述排出速度过慢,则有生产率降低的倾向,若过快,则有流延变得困难的倾向。
上述流延鼓的直径优选为2~5m,尤其优选为2.4~4.5m,进一步优选为2.8~4m。
若上述流延鼓的直径过小则有干燥长度不足,不易提升速度的倾向,若过大则有运输性降低的倾向。
上述流延鼓的宽度优选为4m以上,尤其优选为4.5m以上,进一步优选为5m以上,特别优选为5~7m。
若上述流延鼓的宽度过小,则有生产率下降的倾向。
上述流延鼓的旋转速度优选为5~50m/分钟,尤其优选为6~40m/分钟,进一步优选为7~35m/分钟。
若上述流延鼓的旋转速度过慢,则有生产率降低的倾向,若过快则有干燥不够充分的倾向。
上述流延鼓的表面温度优选为40~99℃,尤其优选为60~95℃。
若上述流延鼓的表面温度过低,则有变得干燥不良的倾向,若过高,则有发泡的倾向。
以如此方式进行制膜工序。而且,该制膜而得的薄膜为从上述流延鼓剥离,并沿着流动方向(MD)运送。
上述制膜而得的薄膜的含水率优选为0.5~15重量%,尤其优选为1~13重量%,进一步优选为2~12重量%。上述含水率过低或过高,都会有难以展现为目的的溶胀性或拉伸性的倾向。
[干燥/拉伸工序]
就上述含水率的调整而言,在宽度方向(TD)的拉伸前的薄膜的含水率过高时,优选在朝宽度方向(TD)拉伸前将薄膜予以干燥,相反地,宽度方向(TD)的拉伸前的薄膜的含水率过低时,优选在朝宽度方向(TD)拉伸前予以调湿。特别优选为调整干燥工序的条件使含水率会成为上述范围。
上述干燥连续地进行。该连续的干燥可通过使用加热辊或红外线加热器等公知方法来进行,在本发明中优选使用多数的加热辊来进行,尤其优选加热辊的温度为40~150℃,进一步优选为50~140℃。此外,为了调整含水率,可在朝宽度方向(TD)拉伸前设置调湿区域。
本发明中,制膜而得的薄膜不需要特别朝流动方向(MD)进行拉伸,只要以薄膜不会弯曲的程度的拉伸张力来运送便足够。当然地,由于朝宽度方向(TD)的拉伸,在流动方向(MD)会发生依存于泊松比(Poisson's ratio)的缩颈(neck-in),上述干燥中在流动方向(MD)也会发生脱水收缩。因为这些收缩,故即使运送辊或加热辊的旋转速度为恒定,在流动方向(MD)可获得适当的张力,不需要如上述专利文献2那样复杂的旋转速度的控制。考虑制造上的观点,薄膜的流动方向(MD)的尺寸优选为恒定,尤其优选为在宽度方向(TD)的拉伸前后,流动方向(MD)的尺寸变化率为0.8~1.2,特别优选为0.9~1.1。
制膜而得的薄膜朝流动方向(MD)的运送速度优选为5~30m/分钟,尤其优选为7~25m/分钟,进一步优选为8~20m/分钟。该运送速度若过慢,则有生产率降低的倾向,若过快,则有Δn(MD)Ave、Δn(TD)Ave的面内变动变大的倾向。
同时实施制膜而得的薄膜朝流动方向(MD)的运送及朝宽度方向(TD)的拉伸的方法并没有特别的限定,例如优选将薄膜的宽度方向两端部以数个夹具夹持,同时进行运送及拉伸。此时,在各个端部处的夹具的配置,优选为间隔200mm以下,尤其优选为间隔100mm以下,进一步优选为间隔50mm以下。
上述夹具的间隔若过宽,则有拉伸后的薄膜产生变形,在获得的聚乙烯醇系薄膜宽度方向两端部的Δn(MD)Ave、Δn(TD)Ave的变动变大的倾向。此外,夹具的夹持位置(夹具的前端部)优选为从制膜而得的薄膜的宽度方向两端缘算起为100mm以下。夹具的夹持位置(前端部)若位于太靠近薄膜宽度方向中心部分,则有需丢弃的薄膜端部增大,制品宽度变窄的倾向。
本发明的宽度方向(TD)的拉伸倍率优选为1.05~1.5倍,尤其优选为1.05~1.4倍,进一步优选为1.1~1.3倍。若宽度方向(TD)的拉伸倍率过高,则有Δn(MD)Ave、Δn(TD)Ave的面内的变动变大的倾向,若过低,则有在偏光膜制造时容易产生皱折的倾向。
上述宽度方向(TD)的拉伸连续地进行。该连续的拉伸可为1阶段(1次),也可为多阶段(数次)(也被称为逐次拉伸)而使总拉伸倍率成为上述拉伸倍率的范围内。例如可为在进行第1阶段的连续的拉伸后,进行宽度方向(TD)固定的单纯的运送,之后,进行第2阶段及以后的连续的拉伸。尤其为薄型薄膜时,在进行第1阶段的连续的拉伸后,通过插入单纯宽度固定的运送工序,可松弛薄膜的应力,避免破裂。
插入宽度固定的运送工序时,固定的宽度也可比第1阶段的连续地拉伸后的宽度更窄。刚拉伸后的薄膜因为应力松弛而容易收缩,也会发生伴随着脱水的收缩,固定的宽度可窄至这些收缩的宽度。然而,若比收缩的宽度更窄,则因为薄膜会产生弯曲而不优选。
上述连续的拉伸如前所述优选在薄膜的干燥工序后进行,但也可在薄膜的干燥工序前、干燥工序中、及干燥工序后的至少一处进行。
就本发明的优选的一方式,可使用沿制膜而得的薄膜的宽度方向(TD)暂时拉伸超过1.5倍后,收缩尺寸使最后的宽度方向(TD)的拉伸倍率成为1.05~1.5倍的方法。
此时,暂时拉伸超过1.5倍后,以拉伸倍率1.05~1.5倍的固定宽度,单纯地运送薄膜即可。通过该方法可松弛薄膜的应力,特别在薄型薄膜的情况,可避免破裂。
在本发明中,对于制膜而得的薄膜的宽度方向(TD)的拉伸,优选在50~150℃的环境温度下进行。该拉伸时的环境温度尤其优选为60~140℃,更优选为70~130℃。上述拉伸时的环境温度过低或过高,都会有Δn(MD)Ave、Δn(TD)Ave的面内的变动变大的倾向。进行逐次拉伸时,上述拉伸时的环境温度可在各拉伸阶段变更。
在本发明中,对于制膜而得的薄膜的宽度方向(TD)的拉伸时的拉伸时间优选为2~60秒,尤其优选为5~45秒,进一步优选为10~30秒。该拉伸时间若过短,则有薄膜容易产生破裂的倾向,相反地若过长,则有设备负荷增加的倾向。进行逐次拉伸时,上述拉伸时间可于各拉伸阶段变更。
在本发明中,将制膜而得的薄膜沿宽度方向(TD)进行拉伸后,也可根据需要,通过浮动式干燥器等对于上述薄膜的两面进行热处理。该热处理温度优选为60~200℃,尤其优选为70~150℃。此外,上述通过浮动式干燥器的热处理为喷吹热风的处理,该热处理温度为上述喷吹的热风的温度的含义。
若上述热处理温度过低,则有尺寸稳定性容易降低的倾向,相反地,若过高,则有偏光膜制造时的拉伸性降低的倾向。
此外,热处理时间优选为1~60秒,尤其优选为5~30秒。若热处理时间过短则有尺寸稳定性降低的倾向,相反地若过长则有偏光膜制造时的拉伸性降低的倾向。
[聚乙烯醇系薄膜]
以如此方式可获得本发明的聚乙烯醇系薄膜。该聚乙烯醇系薄膜通过在流动方向(MD)上较长,并卷绕于芯管成为辊状来制作薄膜卷绕体。
本发明的聚乙烯醇系薄膜的厚度考虑面内相位差的观点通常优选为5~50μm,考虑偏光膜的薄型化的观点优选为5~45μm,考虑避免破裂的观点尤其优选为10~40μm,进一步优选为10~30μm。
本发明的聚乙烯醇系薄膜的宽度优选为2m以上,考虑避免破裂的观点,尤其优选为2~6m。
本发明的聚乙烯醇系薄膜的长度优选为2km以上,考虑大面积化的观点,尤其优选为3km以上,考虑运送重量的观点,更优选为3~50km。
本发明的聚乙烯醇系薄膜的拉伸性优良,故特别优选使用而作为偏光膜用的原料卷。
然后,针对使用本发明的聚乙烯醇系薄膜来获得偏光膜的制造方法进行说明。
[偏光膜的制造方法]
本发明的偏光膜为将上述聚乙烯醇系薄膜从上述薄膜卷绕体拉出并沿水平方向运送,经溶胀、染色、硼酸交联、拉伸、清洗、干燥等工序来进行制造。
溶胀工序在染色工序前施行。通过溶胀工序,可清洗聚乙烯醇系薄膜表面的污垢,此外也有通过使聚乙烯醇系薄膜溶胀来防止染色不均匀等的效果。在溶胀工序中,通常使用水作为处理液。上述处理液只要主成分为水即可,也可加入少量的碘化合物、表面活性剂等添加物、醇等。溶胀浴的温度通常为10~45℃左右,浸渍到溶胀浴的时间通常为约0.1~10分钟。
染色工序通过使聚乙烯醇系薄膜与含有碘或二色性染料的液体接触来进行。通常使用碘-碘化钾的水溶液,碘的浓度适合为0.1~2g/L,碘化钾的浓度适合为1~100g/L。染色时间为30~500秒左右是实用的。处理浴的温度优选为5~50℃。水溶液中除了含有水溶剂之外,还可少量含有和水具有相容性的有机溶剂。
硼酸交联工序使用硼酸或硼砂等硼化合物来进行。硼化合物以水溶液或水-有机溶剂混合液的形态、并以浓度为10~100g/L左右使用,就偏光性能稳定化的观点,优选使碘化钾共存于液体中。处理时的温度优选为30~70℃左右,处理时间优选为0.1~20分钟左右,此外,也可根据需要在处理中进行拉伸操作。
拉伸工序优选将聚乙烯醇系薄膜沿单轴方向[流动方向(MD)]拉伸3~10倍,更优选拉伸3.5~6倍。此时,沿着垂直于拉伸方向的方向也进行些许的拉伸(防止宽度方向(TD)的收缩的程度,或其以上的拉伸)也无妨。拉伸时的温度优选为40~70℃。进一步,对于拉伸倍率而言,最后设定为上述范围内即可,拉伸操作不限于1阶段(1次),也可在偏光膜制造工序中实施数次。
清洗工序例如通过将聚乙烯醇系薄膜浸渍于水、或碘化钾等碘化物的水溶液中来进行,可除去产生在该聚乙烯醇系薄膜的表面的析出物。使用碘化钾水溶液时碘化钾浓度为约1~80g/L。清洗处理时的温度通常为5~50℃,优选为10~45℃。处理时间通常为1~300秒,优选为10~240秒。另外,也可适当地组合水清洗及利用碘化钾水溶液的清洗来进行。
干燥工序例如将聚乙烯醇系薄膜于空气中在40~80℃干燥1~10分钟来进行。
此外,偏光膜的偏光度优选为99.5%以上,更优选为99.8%以上。若偏光度过低的话,会有无法确保在液晶显示器的对比度的倾向。
另外,一般为由在2片偏光膜重叠成使其取向方向为同一方向的状态下,以波长λ测定而得的光线透射率(H11)、及在2片偏光膜重叠成使其取向方向为相互垂直的方向的状态下,以波长λ测定而得的光线透射率(H1),并根据下式算出偏光度。
偏光度(%)=[(H11-H1)/(H11+H1)]1/2
此外,本发明的偏光膜的单体透射率优选为42%以上。该单体透射率若过低,则会有无法达成液晶显示器的高亮度化的倾向。
单体透射率为使用分光光度计测定偏光膜单体的光线透射率而得的值。
然后,针对使用了本发明的偏光膜的本发明的偏光板的制造方法进行说明。
本发明的偏光膜适合用于制造色度不均匀少,偏光性能优良的偏光板。
[偏光板的制造方法]
本发明的偏光板通过于本发明的偏光膜的单面或两面借由粘接剂贴合具有光学等向性的树脂薄膜作为保护薄膜来制作。就保护薄膜而言,可举例如三乙酸纤维素、二乙酸纤维素、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、环烯烃聚合物、环烯烃共聚物、聚苯乙烯、聚醚砜、聚亚芳基酯、聚-4-甲基戊烯、聚苯醚等的薄膜或片材。
贴合方法可通过公知方法进行,例如通过将液态的粘接剂组成物均匀地涂布于偏光膜、保护薄膜、或其两者后,将两者贴合在一起并压接,并利用加热或照射活性能量射线来进行。
此外,也可于偏光膜的单面或两面涂布聚氨酯系树脂、丙烯酸类树脂、尿素树脂等固化性树脂,并使其固化形成固化层而制成偏光板。通过如此方式进行制作,则上述固化层可替代上述保护薄膜,可达成薄膜化。
使用本发明的聚乙烯醇系薄膜的偏光膜及偏光板的偏光性能优良,可优选使用于便携式信息终端设备、计算机、电视、投影机、广告牌、桌上型电子计算器、电子钟、文字处理器、电子纸、游戏机、录放机、相机、相框、温度计、音响、汽车或机械类的仪表等液晶显示设备、太阳眼镜、防眩光眼镜、立体眼镜、穿戴式显示器、显示组件(CRT、LCD、有机EL、电子纸等)用减反射层、光纤通讯设备、医疗设备、建筑材料、玩具等。
[实施例]
然后,列举实施例来更具体地说明本发明,本发明在不超出其要旨的情况下并不限定为后述的实施例。
而且,后述的实施例及比较例中的聚乙烯醇系薄膜的特性[Δn(MD)Ave、Δn(TD)Ave]及偏光膜的特性(偏光度、单体透射率、色度不均匀)的测定及评价如下述的方式进行。
[聚乙烯醇系薄膜的Δn(MD)Ave的测定方法]
(1)在获得的聚乙烯醇系薄膜的流动方向(MD)的任意位置,从聚乙烯醇系薄膜的宽度方向(TD)的中央部分切出MD×TD=5mm×10mm的大小的细片。然后,将该细片两侧以厚度100μm的PET薄膜夹持,再将其以木框夹持装设于切片机装置。
(2)然后,将上述(1)切出的细片,以与细片的流动方向(MD)平行且为10μm间隔进行切片,制作观察用的切片(MD×TD=5mm×10μm)。
(3)然后,以可观察切面的方式,倒放切片使切面向上放置于载玻片上,以盖玻片及磷酸三甲苯酯(折射率1.557)封片,使用二维光弹性评价系统“PA-micro”(PhotonicLattice,Inc.制)测定3个切片的相位延迟。
(4)在切片的相位延迟分布显示于“PA-micro”的测定画面的状态下,以横切过切片那样在最初上述聚乙烯醇系薄膜的表面画出垂直的线段X,在该线段X上进行线段分析,取得切片的厚度方向的相位延迟分布数据。此外,使用40倍物镜进行观察,采用线宽为3像素的相位延迟的平均值。
(5)将获得的切片的厚度方向的相位延迟分布数据除以切片的厚度10μm,求出切片的厚度方向的双折射率Δn(MD)分布,并取得切片的厚度方向的双折射率Δn(MD)分布的平均值。再将针对3个切片求出的各切片的厚度方向的双折射率Δn(MD)分布的平均值进一步地进行平均,定为上述聚乙烯醇系薄膜的“Δn(MD)Ave”。
[聚乙烯醇系薄膜的Δn(TD)Ave的测定方法]
(1)在获得的聚乙烯醇系薄膜的流动方向(MD)的任意位置,从聚乙烯醇系薄膜的宽度方向(TD)的中央部分切出MD×TD=10mm×5mm的大小的细片。然后,将该细片两侧以厚度100μm的PET薄膜夹持,再将其以木框夹持装设于切片机装置。
(2)然后,将上述(1)切出的细片,以与细片的宽度方向(TD)平行且为10μm间隔进行切片,制作观察用的切片(MD×TD=10μm×5mm)。
(3)然后,以可观察切面的方式,倒放切片使切面向上放置于载玻片上,以盖玻片及磷酸三甲苯酯(折射率1.557)封片,使用二维光弹性评价系统“PA-micro”(PhotonicLattice,Inc.制)测定3个切片的相位延迟。
(4)在切片的相位延迟分布显示于“PA-micro”的测定画面的状态下,以横切过切片那样在最初上述聚乙烯醇系薄膜的表面画出垂直的线段X,在该线段X上进行线段分析,取得切片的厚度方向的相位延迟分布数据。此外,使用40倍物镜进行观察,采用线宽为3像素的相位延迟的平均值。
(5)将获得的切片的厚度方向的相位延迟分布数据除以切片的厚度10μm,求出切片的厚度方向的双折射率Δn(TD)分布,并取得切片的厚度方向的双折射率Δn(TD)分布的平均值。再将针对3个切片求出的各切片的厚度方向的双折射率Δn(TD)分布的平均值进一步地进行平均,定为上述聚乙烯醇系薄膜的“Δn(TD)Ave”。
[偏光度(%)、单体透射率(%)]
从获得的偏光膜的宽度方向(TD)的中央部分切出长度4cm×宽度4cm的试验片,使用自动偏光薄膜测定装置(日本分光公司制:VAP7070),测得偏光度(%)及单体透射率(%)。
[色度不均匀]
从获得的偏光膜的宽度方向(TD)的中央部分切出长度30cm×宽度30cm的试验片,以45°的角度夹在正交偏光状态的2片偏光板(单体透射率43.5%、偏光度99.9%)之间后,使用表面照度14000勒克司(lx)的灯箱,以透射模式观察光学上的色度不均匀,通过下述基准进行评价。
(评价基准)
○…无色度不均匀
△…有些微的色度不均匀
×…明确地有色度不均匀
<实施例1>
(聚乙烯醇系薄膜的制作)
在5000L的溶解罐中加入重均分子量142000、皂化度99.8摩尔%的聚乙烯醇系树脂1000kg、水2500kg、作为增塑剂的甘油105kg、及作为表面活性剂的聚氧乙烯月桂胺0.25kg,边搅拌边升温至150℃进行加压溶解,通过调整浓度获得树脂浓度25重量%的聚乙烯醇系树脂的水溶液。然后,将该聚乙烯醇系树脂水溶液供给至双螺杆挤出机进行消泡后,将水溶液温度设为95℃,从T型缝模排出口排出(排出速度1.3m/分钟)并流延至表面温度为80℃的流延鼓进行制膜。将该制膜而得的薄膜从流延鼓剥离,边沿流动方向(MD)运送,边使该薄膜的表面及背面交替地与合计10根热辊接触边进行干燥。由此获得含水率7重量%的薄膜(宽度2m、厚度30μm)。然后,将上述薄膜的左右两端部以夹具间距45mm的夹具夹持,边将该薄膜沿着流动方向(MD)以速度8m/分钟运送,边使用拉伸机于80℃沿着宽度方向(TD)拉伸1.2倍后,将该薄膜以固定宽度2.4m在130℃的干燥机中运送,获得聚乙烯醇系薄膜(宽度2.4m、厚度25μm、长度2km)。获得的聚乙烯醇系薄膜的特性如同后述的表1所示。在最后将该聚乙烯醇系薄膜卷绕于芯管成为辊状,获得薄膜卷绕体。
(偏光膜及偏光板的制作)
将获得的聚乙烯醇系薄膜从上述薄膜卷绕体拉出,边沿水平方向运送,边浸渍于水温30℃的水槽中使其溶胀,边沿流动方向(MD)拉伸为1.7倍。在该溶胀工序中,薄膜没有产生折痕或皱褶。然后,边浸渍于由碘0.5g/L、碘化钾30g/L构成的30℃的水溶液中进行染色边沿流动方向(MD方向)拉伸为1.6倍,然后边浸渍于硼酸40g/L、碘化钾30g/L的组成的水溶液(50℃)中进行硼酸交联边沿流动方向(MD方向)进行单轴拉伸,拉伸为2.1倍。最后,以碘化钾水溶液进行清洗,并于50℃干燥2分钟,获得总拉伸倍率5.8倍的偏光膜。该偏光膜制造中没有发生破裂。此外,获得的偏光膜的特性如后述表1所示。
上述获得的偏光膜的两面使用聚乙烯醇水溶液作为粘接剂,贴合膜厚40μm的三乙酰纤维素薄膜,于70℃进行干燥而获得偏光板。
<实施例2>
在实施例1中,将聚乙烯醇系树脂水溶液排出(排出速度1.9m/分钟)并流延至表面温度88℃的流延鼓进行制膜,除此以外,以与实施例1同样的方式进行,获得含水率10重量%的薄膜(宽度2m、厚度45μm)。然后,与实施例1同样地,将该薄膜使用拉伸机于80℃沿宽度方向(TD)拉伸1.2倍后,以固定宽度2.4m在135℃的干燥机中运送,获得聚乙烯醇系薄膜(宽度2.4m、厚度35μm、长度2km)。获得的聚乙烯醇系薄膜的特性如后述表1所示。
另外,使用上述聚乙烯醇系薄膜,以与实施例1同样的方式获得偏光膜及偏光板。在偏光膜制造时的溶胀工序中,上述聚乙烯醇系薄膜没有产生折痕或皱褶,且也没发生破裂。获得的偏光膜的特性如后述表1所示。
<实施例3>
在实施例1中,将制膜时的排出速度设为0.8m/分钟来排出及流延来进行制膜,除此以外,以与实施例1同样的方式来进行,获得含水率5重量%的薄膜(宽度2m、厚度20μm)。然后,与实施例1同样地,将该薄膜使用拉伸机于80℃沿宽度方向(TD)拉伸1.4倍后,以固定宽度2.8m在130℃的干燥机中运送,获得聚乙烯醇系薄膜(宽度2.8m、厚度14μm、长度2km)。获得的聚乙烯醇系薄膜的特性如后述表1所示。
另外,使用上述聚乙烯醇系薄膜,以与实施例1同样的方式获得偏光膜及偏光板。在偏光膜制造时的溶胀工序中,上述聚乙烯醇系薄膜没有产生折痕或皱褶,且也没发生破裂。获得的偏光膜的特性如后述表1所示。
<比较例1>
在实施例1中,将聚乙烯醇系树脂水溶液排出(排出速度2.5m/分钟)并流延至表面温度为90℃的流延鼓进行制膜。对于该制膜而得的薄膜使用浮动式干燥器进行110℃热处理,而不实施使用了拉伸机的对于宽度方向(TD)的拉伸,除此以外,以与实施例1同样的方式,获得含水率2.5重量%的聚乙烯醇系薄膜(宽度2m、厚度60μm、长度2km)。获得的聚乙烯醇系薄膜的特性如后述表1所示。
另外,使用上述聚乙烯醇系薄膜,以与实施例1同样的方式制造偏光膜及偏光板时,在溶胀工序中,上述聚乙烯醇系薄膜产生折痕或皱折。获得的偏光膜的特性如后述表1所示。
<比较例2>
在实施例1中,将聚乙烯醇系树脂水溶液排出(排出速度1.9m/分钟)并流延至表面温度为88℃的流延鼓进行制膜。对于该制膜而得的薄膜通过表面温度105℃的热处理辊进行热处理,而不实施使用拉伸机的对于宽度方向(TD)的拉伸,除此以外,以与实施例1同样的方式,获得含水率2.0重量%的聚乙烯醇系薄膜(宽度2m、厚度45μm、长度2km)。获得的聚乙烯醇系薄膜的特性如下述表1所示。
另外,使用上述聚乙烯醇系薄膜,以与实施例1同样的方式制造偏光膜及偏光板时,在溶胀工序中,上述聚乙烯醇系薄膜产生折痕或皱折。获得的偏光膜的特性如后述表1所示。
[表1]
从上述实施例及比较例的结果,可知在Δn(MD)Ave及Δn(TD)Ave皆符合式(A)及(B)两者的实施例1~3的聚乙烯醇系薄膜的偏光膜为具有高偏光特性,且无色度不均匀的均匀的偏光膜。
另一方面,相对于此,可知在Δn(MD)Ave及Δn(TD)Ave的值为比式(A)及(B)所特定的范围更小的值的比较例1、2的聚乙烯醇系薄膜的偏光膜为偏光特性差,且同时观察到色度不均匀。
在上述实施例中展示了本发明的具体的形态,但上述实施例仅为单纯的示例,并没有限定的含义。对于本领域技术人员而言显而易见的各种变化,均意欲包括于本发明的范围内。
产业上的可利用性
由本发明的聚乙烯醇系薄膜形成的偏光膜为偏光性能优良,可优选使用于便携式信息终端设备、计算机、电视、投影机、广告牌、桌上型电子计算器、电子钟、文字处理器、电子纸、游戏机、录放机、相机、相框、温度计、音响、汽车或机械类的仪表等液晶显示设备、太阳眼镜、防眩光眼镜、立体眼镜、穿戴式显示器、显示组件(CRT、LCD、有机EL、电子纸等)用减反射层、光纤通讯设备、医疗设备、建筑材料、玩具等。
Claims (6)
1.一种聚乙烯醇系薄膜,其特征在于,其为长条状的聚乙烯醇系薄膜,符合下述式(A)及(B):
1.5×10-2≥Δn(MD)Ave>3.0×10-3…(A)
1.5×10-2≥Δn(TD)Ave≥2.0×10-3…(B)
所述式(A)中的Δn(MD)Ave表示将所述聚乙烯醇系薄膜的长度方向的双折射率在该聚乙烯醇系薄膜的厚度方向上予以平均化而得的值;此外,所述式(B)中的Δn(TD)Ave表示将所述聚乙烯醇系薄膜的宽度方向的双折射率在该聚乙烯醇系薄膜的厚度方向上予以平均化而得的值。
2.根据权利要求1所述的聚乙烯醇系薄膜,其特征在于,所述聚乙烯醇系薄膜的厚度为5~50μm。
3.一种偏光膜,其特征在于,使用了权利要求1或2所述的聚乙烯醇系薄膜。
4.一种偏光板,其特征在于,具备权利要求3所述的偏光膜、和设置于该偏光膜的至少一面的保护薄膜。
5.一种聚乙烯醇系薄膜的制造方法,其特征在于,所述制造方法具备如下工序:
制膜工序,将聚乙烯醇系树脂的水溶液通过连续流延法进行制膜;以及
干燥/拉伸工序,将该制膜而得的薄膜边沿流动方向运送,边对该薄膜实施连续的干燥及连续的拉伸,
制造的聚乙烯醇系薄膜符合下述式(A)及(B):
1.5×10-2≥Δn(MD)Ave>3.0×10-3…(A)
1.5×10-2≥Δn(TD)Ave≥2.0×10-3…(B)
所述式(A)中的Δn(MD)Ave表示将所述聚乙烯醇系薄膜的流动方向的双折射率在该聚乙烯醇系薄膜的厚度方向上予以平均化而得的值;此外,所述式(B)中的Δn(TD)Ave表示将所述聚乙烯醇系薄膜的宽度方向的双折射率在该聚乙烯醇系薄膜的厚度方向上予以平均化而得的值。
6.根据权利要求5所述的聚乙烯醇系薄膜的制造方法,其特征在于,在所述干燥/拉伸工序中,将所述制膜而得的薄膜沿宽度方向拉伸1.05~1.5倍。
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---|---|---|---|---|
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CN102257044A (zh) * | 2008-12-18 | 2011-11-23 | 可乐丽股份有限公司 | 聚乙烯醇膜 |
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JP5534684B2 (ja) * | 2008-02-29 | 2014-07-02 | 日東電工株式会社 | 光学フィルムの製造方法 |
JP2011002813A (ja) * | 2009-05-20 | 2011-01-06 | Nitto Denko Corp | 光学フィルム、偏光板、液晶パネル、液晶表示装置および光学フィルムの製造方法 |
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---|---|---|---|---|
CN1696191A (zh) * | 2004-05-12 | 2005-11-16 | 可乐丽股份有限公司 | 聚乙烯醇系聚合物薄膜及其制造方法 |
CN102257044A (zh) * | 2008-12-18 | 2011-11-23 | 可乐丽股份有限公司 | 聚乙烯醇膜 |
CN103442871A (zh) * | 2011-03-29 | 2013-12-11 | 可乐丽股份有限公司 | 聚乙烯醇系聚合物薄膜及其制造方法 |
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