JP6776811B2 - ポリビニルアルコール系フィルム、およびそれを用いた偏光膜、偏光板、ならびにポリビニルアルコール系フィルムの製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、ポリビニルアルコール系フィルム、特に、優れた染色性を有し、高偏光度で、かつ色ムラの少ない偏光膜を得ることができるポリビニルアルコール系フィルム、および該ポリビニルアルコール系フィルムを用いた偏光膜、偏光板、ならびにポリビニルアルコール系フィルムの製造方法に関するものである。

従来より、ポリビニルアルコール系フィルムは、透明性に優れたフィルムとして多くの用途に利用されており、その有用な用途の一つに偏光膜があげられる。かかる偏光膜は液晶ディスプレイの基本構成要素として用いられており、近年では高品位で高信頼性の要求される機器へとその使用が拡大されている。

このような中、液晶テレビや多機能携帯端末等の画面の高輝度化、高精細化、大面積化、薄型化に伴い、光学特性に優れた偏光膜が要求されている。具体的には、更なる偏光度の向上や色ムラの解消である。

一般的に、ポリビニルアルコール系フィルムは、ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液から連続キャスト法により製造される。具体的には、ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液を、キャストドラムやエンドレスベルト等のキャスト型に流延して製膜し、その製膜されたフィルムをキャスト型から剥離後、ニップロール等を用いて流れ方向（ＭＤ方向）に搬送しながら、熱ロールやフローティングドライヤーを用いて乾燥することにより製造される。かかる搬送工程において、製膜されたフィルムは、流れ方向（ＭＤ方向）に引っ張られるため、ポリビニルアルコール系高分子はＭＤ方向に配向しやすく、得られるポリビニルアルコール系フィルムの光学軸（遅相軸）はＭＤ方向を向くことが多い。ＭＤ方向への配向が大きすぎると、ポリビニルアルコール系フィルムの面内位相差が増大し、最終的に、偏光膜の偏光性能が低下することになる。逆に、製膜されたフィルムの幅方向（ＴＤ方向）には、ポアソン比に依存した収縮応力と脱水による収縮応力が発生するため、かかるＴＤ方向への応力を利用すれば、ポリビニルアルコール系高分子をある程度ＴＤ方向に配向させることも可能である。この場合、得られるポリビニルアルコール系フィルムの光学軸はＭＤ方向とＴＤ方向の間を向くことになり、かつ面内位相差は低減される傾向にある。

一方、一般的に、偏光膜は、その原反であるポリビニルアルコール系フィルムを、水（温水を含む）で膨潤させた後、ヨウ素等の二色性染料で染色し、延伸することにより製造される。かかる膨潤工程では、ポリビニルアルコール系フィルムを、厚み方向に速やかに膨潤させる必要がある。さらに、染色工程においてフィルム内部に染料がスムーズに侵入するように、均一に膨潤させる必要がある。
また、延伸工程は、染色後のフィルムを流れ方向（ＭＤ方向）に延伸して、フィルム中の二色性染料を高度に配向させる工程であるが、偏光膜の偏光性能を向上させるためには、原反となるポリビニルアルコール系フィルムがＭＤ方向に良好な延伸性を有する必要がある。
なお、偏光膜製造において、延伸工程と染色工程の順序が上記と逆のケースも実施されている。すなわち、原反であるポリビニルアルコール系フィルムを、水（温水を含む）で膨潤させた後、延伸し、ヨウ素等の二色性染料で染色するケースであるが、かかるケースにおいても、偏光膜の偏光性能を向上させるためには、ポリビニルアルコール系フィルムが、厚み方向に良好な膨潤性を有し、かつＭＤ方向に良好な延伸性を有する必要がある。

さらに、近年、偏光膜の薄型化のために、ポリビニルアルコール系フィルムも薄型化されている。かかる薄型フィルムは、偏光膜を製造する際の延伸によって破断してしまう等の生産性の問題があった。

膨潤性を改良する手法として、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂に多価アルコールを水膨潤助剤として添加する手法（例えば、特許文献１参照）が提案されている。延伸性を改良する手法として、例えば、フィルムを製膜する時のキャストドラムの速度と最終的なフィルム巻き取り速度との比を特定する手法（例えば、特許文献２参照）、キャストドラムで製膜後にフィルムを浮遊させて乾燥する手法（例えば、特許文献３参照）、製膜されたフィルムの乾燥工程における引っ張り具合を制御する手法（例えば、特許文献４参照）が提案されている。また、面内位相差を低減したポリビニルアルコール系フィルムが提案されている（例えば、特許文献５、６参照）。

特開２００１−３０２８６７号公報 特開２００１−３１５１４１号公報 特開２００１−３１５１４２号公報 特開２００２−７９５３１号公報 特開２００６−２９１１７３号公報 特開２００７−１３７０４２号公報

しかしながら、上記特許文献の手法をもってしても、偏光膜製造時の膨潤性および延伸性を改良するには不充分である。
上記特許文献１の開示技術では、膨潤性を向上できても、ポリビニルアルコール系高分子の配向状態までは考慮されておらず、偏光膜製造時の延伸性の改良は困難である。逆に、水膨潤剤の添加により、高分子の配向状態が乱れ、均一な延伸ができない傾向がある。

上記特許文献２は、ポリビニルアルコール系フィルムを製造する時のＭＤ方向への延伸度合い（引っ張り具合）を特定したものであるが、ＴＤ方向への延伸も考慮しなければ、ポリビニルアルコール系フィルムの面内位相差を低減できず、かつ偏光膜製造時の延伸性を改良するには不充分である。一般的に、ＭＤ方向に延伸されたポリビニルアルコール系フィルムを、偏光膜製造時にＭＤ方向に延伸するのは困難である。すなわち、ＭＤ方向に配向したポリビニルアルコール系高分子を、さらにＭＤ方向に引っ張るのは、分子鎖を無理やり引き伸ばすことになり困難である。逆に、ＴＤ方向に配向したポリビニルアルコール系高分子を、ＭＤ方向に引っ張るのは比較的容易である。ただし、ＴＤ方向への高分子配向が均一でなければ、偏光膜製造時に均一にＭＤ方向に延伸できない。特許文献２には、ポリビニルアルコール系フィルム製造時に、ＭＤ方向にそれほど延伸しない例（引っ張らない例）もあるが、上記ポアソン比に依存した収縮応力と脱水による収縮応力だけでは、ＴＤ方向への高分子配向を充分に均一化できないという問題がある。すなわち、ＴＤ方向にもある程度延伸するか、少なくとも幅方向を固定しなければ、高分子のＴＤ方向への均一な配向状態は得られず、偏光膜製造時の延伸性を改良するには不充分である。また、厚み方向への配向性に関する記述はなく、偏光膜製造時の膨潤性を制御できていない。

上記特許文献３の開示技術では、製膜後のフィルムを均一に乾燥できるものの、高分子の配向までは制御できず、偏光膜製造時の延伸性や膨潤性を改良するには不充分である。
上記特許文献４の開示技術では、ポリビニルアルコール系フィルムの膜厚を均一にできるものの、高分子の配向までは制御できず、偏光膜製造時の延伸性や膨潤性を改良するには不充分である。
上記特許文献５や６の開示技術では、ポリビニルアルコール系フィルムの面内位相差を低減し、かつ均一にできるものの、厚み方向の位相差までは言及されておらず、偏光膜製造時の延伸性や膨潤性の点で改善の余地がある。

そこで、本発明ではこのような背景下において、偏光膜製造時の膨潤性および延伸性に優れ、高い偏光性能を有しかつ色ムラの少ない偏光膜を得ることができるポリビニルアルコール系フィルム、特に薄型偏光膜の製造時にも破断が生じないポリビニルアルコール系フィルムを提供すること、さらにはかかるポリビニルアルコール系フィルムからなる偏光膜、および偏光板、ならびにポリビニルアルコール系フィルムの製造方法を提供することを目的とするものである。

しかるに、本発明者等はかかる事情に鑑み鋭意研究を重ねた結果、面内位相差（Ｒｘｙ）と厚み方向位相差（Ｒｔｈ）が特定範囲にあるポリビニルアルコール系フィルムが、偏光膜製造時の膨潤性および延伸性に優れるものであり、かかるポリビニルアルコール系フィルムを用いて得られる偏光膜は、高い偏光性能を有し、かつ色ムラの少ない偏光膜となることを見出し、本発明を完成した。

即ち、本発明の要旨は、厚み５〜６０μｍ、幅２ｍ以上、長さ２ｋｍ以上であるポリビニルアルコール系フィルムであって、下記式（１）および（２）を満足することを特徴とするポリビニルアルコール系フィルムである。
（１）面内位相差Ｒｘｙ≦３０ｎｍ
（２）厚み方向位相差Ｒｔｈ≧９０ｎｍ
ここで面内位相差Ｒｘｙ（ｎｍ）と厚み方向位相差Ｒｔｈ（ｎｍ）は、ポリビニルアルコール系フィルムにおいて、幅方向（ＴＤ方向）の屈折率をｎｘ、長さ方向（ＭＤ方向）の屈折率をｎｙ、厚み方向の屈折率をｎｚ、厚みをｄ（ｎｍ）とした場合に、それぞれ下記式（Ａ）、（Ｂ）で算出される値である。
（Ａ）Ｒｘｙ（ｎｍ）＝｜ｎｘ−ｎｙ｜×ｄ（ｎｍ）
（Ｂ）Ｒｔｈ（ｎｍ）＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄ（ｎｍ）

また、本発明は、前記ポリビニルアルコール系フィルムが用いられていることを特徴とする偏光膜、上記偏光膜と、上記偏光膜の少なくとも片面に設けられた保護フィルムとを備えていることを特徴とする偏光板を要旨とする。ならびにポリビニルアルコール系樹脂の水溶液を連続キャスト法により製膜し、キャスト型からの剥離後、流れ方向（ＭＤ方向）に搬送しながら、連続的に乾燥および幅方向（ＴＤ方向）に延伸してポリビニルアルコール系フィルムを得るポリビニルアルコール系フィルムの製造方法であって、ポリビニルアルコール系フィルムが下記式（１）および（２）を満足することを特徴とするポリビニルアルコール系フィルムの製造方法をも要旨とするものである。
（１）面内位相差Ｒｘｙ≦３０ｎｍ
（２）厚み方向位相差Ｒｔｈ≧９０ｎｍ
ここで面内位相差Ｒｘｙ（ｎｍ）と厚み方向位相差Ｒｔｈ（ｎｍ）は、ポリビニルアルコール系フィルムにおいて、幅方向（ＴＤ方向）の屈折率をｎｘ、流れ方向（ＭＤ方向）の屈折率をｎｙ、厚み方向の屈折率をｎｚ、厚みをｄ（ｎｍ）とした場合に、それぞれ下記式（Ａ）、（Ｂ）で算出される値である。
（Ａ）Ｒｘｙ（ｎｍ）＝｜ｎｘ−ｎｙ｜×ｄ（ｎｍ）
（Ｂ）Ｒｔｈ（ｎｍ）＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄ（ｎｍ）

本発明のポリビニルアルコール系フィルムは、偏光膜製造時の膨潤性および延伸性に優れ、薄型の偏光膜を製造する場合でも破断が生じず、高い偏光性能を示し、かつ色ムラの少ない偏光膜を提供することができる。
なお、本発明は、偏光膜製造時の膨潤性や延伸性が、フィルム内のポリビニルアルコール系高分子の配向状態、特に厚み方向への配向状態に依存するため、配向状態の指標である位相差を制御することにより、膨潤性や延伸性を改良するものである。

以下に、本発明を詳細に説明する。
本発明のポリビニルアルコール系フィルムは、厚み５〜６０μｍ、幅２ｍ以上、長さ２ｋｍ以上であり、下記特徴を有するポリビニルアルコール系フィルムである。詳しくは、ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液を連続キャスト法により製膜し、製膜されたフィルムをキャスト型から剥離した後、流れ方向（ＭＤ方向）に搬送しながら、連続的に乾燥および幅方向（ＴＤ方向）に延伸して得られるポリビニルアルコール系フィルムであって、下記式（１）および（２）の両方の物性値を満足することを特徴とするポリビニルアルコール系フィルムである。一方の物性値だけを満足していても、本発明の目的は達成されない。
（１）面内位相差Ｒｘｙ≦３０ｎｍ
（２）厚み方向位相差Ｒｔｈ≧９０ｎｍ
ここで面内位相差Ｒｘｙ（ｎｍ）と厚み方向位相差Ｒｔｈ（ｎｍ）は、ポリビニルアルコール系フィルムにおいて、幅方向（ＴＤ方向）の屈折率をｎｘ、流れ方向（ＭＤ方向）の屈折率をｎｙ、厚み方向の屈折率をｎｚ、厚みをｄ（ｎｍ）とした場合に、それぞれ下記式（Ａ）、（Ｂ）で算出される値である。
（Ａ）Ｒｘｙ（ｎｍ）＝｜ｎｘ−ｎｙ｜×ｄ（ｎｍ）
（Ｂ）Ｒｔｈ（ｎｍ）＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄ（ｎｍ）

上記式（１）および（２）に関して説明する。
式（１）は、一般的な面内位相差を特定したものであるが、公知技術の範囲内である。本発明のポリビニルアルコール系フィルムの面内位相差Ｒｘｙ（ｎｍ）は、３０ｎｍ以下であることが必要であり、好ましくは２０ｎｍ以下、特に好ましくは１５ｎｍ以下である。面内位相差Ｒｘｙが上限値を超えると、偏光膜に色ムラが生じやすく好ましくない。

本発明においては、幅方向（ＴＤ方向）における面内位相差ＲｘｙのふれΔＲｘｙが、５ｎｍ以下であることが好ましく、特に好ましくは３ｎｍ以下、更に好ましくは２ｎｍ以下である。
かかるふれΔＲｘｙが大きすぎると、偏光膜に色ムラが生じやすい傾向がある。

次に、式（２）は、厚み方向の位相差を特定したものであり、本発明の最大の特徴は、かかる厚み方向位相差Ｒｔｈ（ｎｍ）が、正の値であり、かつ９０ｎｍ以上と大きな値である点にある。即ち、本発明のポリビニルアルコール系フィルムにおいて、高分子鎖は主として面方向に配向しており、厚み方向に膨潤しやすい化学構造となっている。厚み方向位相差Ｒｔｈ（ｎｍ）は、９０ｎｍ以上であることが必要であり、好ましくは１００ｎｍ以上、特に好ましくは１１０〜２００ｎｍである。厚み方向位相差Ｒｔｈ（ｎｍ）が下限値より小さいと、厚み方向の膨潤性が低下して好ましくなく、過度に大きすぎても、高分子鎖の面配向が強いため、偏光膜製造時の面方向（ＭＤ方向およびＴＤ方向）への延伸が困難となる傾向がある。

本発明においては、幅方向（ＴＤ方向）における厚み方向位相差ＲｔｈのふれΔＲｔｈが、３０ｎｍ以下であることが好ましく、特に好ましくは２０ｎｍ以下、更に好ましくは１０ｎｍ以下である。かかるふれΔＲｔｈが大きすぎると、偏光膜に色ムラが生じやすい傾向がある。

なお、式（１）および（２）を満足するには、本発明のような、キャスト型から剥離されたフィルムを、幅方向（ＴＤ方向）に延伸する手法以外にも、水溶液の乾燥条件を調節する手法、ポリビニルアルコール系樹脂の化学構造を調節する手法等があげられる。

ここで、本発明のポリビニルアルコール系フィルムの製造方法を、工程順に、より詳しく説明する。

〔フィルム材料〕
まず、本発明で使用されるポリビニルアルコール樹脂、およびその水溶液に関して説明する。
本発明において、ポリビニルアルコール系フィルムを構成するポリビニルアルコール系樹脂としては、通常、未変性のポリビニルアルコール系樹脂、すなわち、酢酸ビニルを重合して得られるポリ酢酸ビニルをケン化して製造される樹脂が用いられる。必要に応じて、酢酸ビニルと、少量（通常、１０モル％以下、好ましくは５モル％以下）の酢酸ビニルと共重合可能な成分との共重合体をケン化して得られる樹脂を用いることもできる。酢酸ビニルと共重合可能な成分としては、例えば、不飽和カルボン酸（例えば、塩、エステル、アミド、ニトリル等を含む）、炭素数２〜３０のオレフィン類（例えば、エチレン、プロピレン、ｎ−ブテン、イソブテン等）、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸塩等があげられる。また、ケン化後の水酸基を化学修飾して得られる変性ポリビニルアルコール系樹脂を用いることもできる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。

また、ポリビニルアルコール系樹脂として、側鎖に１，２−ジオール構造を有するポリビニルアルコール系樹脂を用いることもできる。かかる側鎖に１，２−ジオール構造を有するポリビニルアルコール系樹脂は、例えば、（ｉ）酢酸ビニルと３，４−ジアセトキシ−１−ブテンとの共重合体をケン化する方法、（ｉｉ）酢酸ビニルとビニルエチレンカーボネートとの共重合体をケン化および脱炭酸する方法、（ｉｉｉ）酢酸ビニルと２，２−ジアルキル−４−ビニル−１，３−ジオキソランとの共重合体をケン化および脱ケタール化する方法、（ｉｖ）酢酸ビニルとグリセリンモノアリルエーテルとの共重合体をケン化する方法、等により得られる。

ポリビニルアルコール系樹脂の重量平均分子量は、１０万〜３０万であることが好ましく、特に好ましくは１１万〜２８万、更に好ましくは１２万〜２６万である。かかる重量平均分子量が小さすぎるとポリビニルアルコール系樹脂を光学フィルムとする場合に充分な光学性能が得られにくい傾向があり、大きすぎるとポリビニルアルコール系フィルムを用いて偏光膜を製造する際に、延伸が困難となる傾向がある。なお、上記ポリビニルアルコール系樹脂の重量平均分子量は、ＧＰＣ−ＭＡＬＳ法により測定される重量平均分子量である。

本発明で用いるポリビニルアルコール系樹脂の平均ケン化度は、通常９８モル％以上であることが好ましく、特に好ましくは９９モル％以上、更に好ましくは９９．５モル％以上、殊に好ましくは９９．８モル％以上である。平均ケン化度が小さすぎるとポリビニルアルコール系フィルムを偏光膜とする場合に充分な光学性能が得られない傾向がある。
ここで、本発明における平均ケン化度は、ＪＩＳ Ｋ ６７２６に準じて測定されるものである。

本発明に用いるポリビニルアルコール系樹脂として、変性種、変性量、重量平均分子量、平均ケン化度等の異なる２種以上のものを併用してもよい。

ポリビニルアルコール系樹脂水溶液には、ポリビニルアルコール系樹脂以外に、必要に応じて、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、エチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリメチロールプロパン等の一般的に使用される可塑剤や、ノニオン性、アニオン性、およびカチオン性の少なくとも一つの界面活性剤を含有させることが、製膜性の点から好ましい。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。

このようにして得られるポリビニルアルコール系樹脂水溶液の樹脂濃度は、１５〜６０重量％であることが好ましく、特に好ましくは１７〜５５重量％、更に好ましくは２０〜５０重量％である。かかる水溶液の樹脂濃度が低すぎると乾燥負荷が大きくなるため生産能力が低下する傾向があり、高すぎると粘度が高くなりすぎて均一な溶解ができにくくなる傾向がある。

次に、得られたポリビニルアルコール系樹脂水溶液は、脱泡処理される。脱泡方法としては、静置脱泡や多軸押出機による脱泡等の方法があげられる。多軸押出機としては、ベントを有した多軸押出機であればよく、通常はベントを有した２軸押出機が用いられる。

〔製膜工程〕
脱泡処理ののち、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液は、一定量ずつＴ型スリットダイに導入され、回転するキャストドラム上に吐出および流延されて、連続キャスト法により製膜される。

本発明における連続キャスト法とは、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液を、Ｔ型スリットダイから、回転するキャストドラム、エンドレスベルト、樹脂フィルム等のキャスト型に吐出および流延して製膜する手法である。製膜されたフィルムは、キャスト型から剥離された後、流れ方向（ＭＤ方向）に搬送されながら、連続的に熱ロールで乾燥され、例えばフローティングドライヤーで熱処理されてもよい。

Ｔ型スリットダイ出口のポリビニルアルコール系樹脂水溶液の樹脂温度は、８０〜１００℃であることが好ましく、特に好ましくは８５〜９８℃である。
かかるポリビニルアルコール系樹脂水溶液の樹脂温度が低すぎると流動不良となる傾向があり、高すぎると発泡する傾向がある。

かかるポリビニルアルコール系樹脂水溶液の粘度は、吐出時に、５０〜２００Ｐａ・ｓであることが好ましく、上記７０〜１５０Ｐａ・ｓであることが特に好ましい。
かかる水溶液の粘度が、低すぎると流動不良となる傾向があり、高すぎると流延が困難となる傾向がある。

Ｔ型スリットダイからキャストドラムに吐出されるポリビニルアルコール系樹脂水溶液の吐出速度は、０．２〜５ｍ／分であることが好ましく、特に好ましくは０．４〜４ｍ／分、更に好ましくは０．６〜３ｍ／分である。
かかる吐出速度が遅すぎると生産性が低下する傾向があり、速すぎると流延が困難となる傾向がある。

かかるキャストドラムの直径は、好ましくは２〜５ｍ、特に好ましくは２．４〜４．５ｍ、更に好ましくは２．８〜４ｍである。
かかる直径が小さすぎるとキャストドラム上での乾燥区間が短くなることから速度が上がりにくい傾向があり、大きすぎると輸送性が低下する傾向がある。

かかるキャストドラムの幅は、好ましくは４ｍ以上であり、特に好ましくは４．５ｍ以上、更に好ましくは５ｍ以上、殊に好ましくは５〜６ｍである。
キャストドラムの幅が小さすぎると生産性が低下する傾向がある。

かかるキャストドラムの回転速度は、３〜５０ｍ／分であることが好ましく、特に好ましくは４〜４０ｍ／分、更に好ましくは５〜３５ｍ／分である。
かかる回転速度が遅すぎると生産性が低下する傾向があり、速すぎると乾燥が不充分となる傾向がある。

かかるキャストドラムの表面温度は、４０〜９９℃であることが好ましく、特に好ましくは６０〜９５℃である。
かかる表面温度が低すぎると乾燥不良となる傾向があり、高すぎると発泡してしまう傾向がある。

〔製膜されたフィルム〕
上記のようにして製膜されたフィルム〔幅方向（ＴＤ方向）の延伸前のフィルム〕の含水率は、０．５〜１５重量％であることが好ましく、特に好ましくは１〜１３重量％、更に好ましくは２〜１２重量％である。かかる含水率が低すぎても高すぎても、目的とする高分子の配向、すなわち目的とする位相差の発現が困難となる傾向にある。

かかる含水率を調整するためには、幅方向（ＴＤ方向）の延伸前のフィルムの含水率が高すぎる場合は幅方向（ＴＤ方向）への延伸前に、フィルムを乾燥することが好ましく、逆に、幅方向（ＴＤ方向）の延伸前のフィルムの含水率が低すぎる場合は、幅方向（ＴＤ方向）へ延伸する前に調湿することが好ましい。より好ましくは、含水率が上記範囲となるように乾燥工程の条件を調整することである。

かかる乾燥は、加熱ロールや赤外線ヒーター等を使用し公知の手法で行なうことができるが、本発明においては複数の加熱ロールで行なうことが好ましく、特に好ましくは、加熱ロールの温度が４０〜１５０℃であり、更に好ましくは５０〜１４０℃である。また、含水率の調整のため、幅方向（ＴＤ方向）への延伸前に、調湿エリアを設けてもよい。

〔搬送・延伸工程〕
そして、上記のようにして製膜され、含水率が調製されたフィルムを流れ方向（ＭＤ方向）に搬送しながら、幅方向（ＴＤ方向）に連続的および断続的の少なくとも一方にて延伸する。

本発明において、製膜されたフィルムを流れ方向（ＭＤ方向）へは特段延伸する必要はなく、フィルムが撓まない程度の引っ張り張力で搬送すれば充分である。当然のことながら、幅方向（ＴＤ方向）への延伸により、流れ方向（ＭＤ方向）にはポアソン比に依存したネックインが起こるし、乾燥中は流れ方向（ＭＤ方向）にも脱水収縮が生じる。これらの収縮ために、搬送ロールや加熱ロールの回転速度が一定でも、流れ方向（ＭＤ方向）に適度な張力が得られ、特許文献２の様な煩雑な回転速度の制御は不要である。なお、製造的な観点から、フィルムの流れ方向（ＭＤ方向）の寸法は一定であることが好ましい。

なお、製膜されたフィルムを流れ方向（ＭＤ方向）に搬送しながら、流れ方向（ＭＤ方向）と幅方向（ＴＤ方向）の両方に延伸することは、高分子の配向を乱し、目的とする面内や厚み方向の位相差を発現できないため好ましくない。特に、流れ方向（ＭＤ方向）の寸法が伸びるほど延伸することは好ましくない。

製膜されたフィルムの流れ方向（ＭＤ方向）への搬送速度の好ましい範囲は５〜３０ｍ／分、特に好ましくは７〜２５ｍ／分、更に好ましくは８〜２０ｍ／分である。かかる搬送速度が遅すぎると生産性が低下する傾向があり、速すぎると色ムラが増大する傾向がある。

製膜されたフィルムの流れ方向（ＭＤ方向）への搬送と、幅方向（ＴＤ方向）への延伸を同時に行なう手法は、特に限定されないが、例えば、フィルムの幅方向両端部を複数のクリップで挟持して、搬送および延伸を同時に行なうことが好ましい。かかる場合、それぞれの端部でのクリップの配置は、ピッチ２００ｍｍ以下であることが好ましく、特に好ましくはピッチ１００ｍｍ以下、更に好ましくはピッチ５０ｍｍ以下である。
かかるクリップのピッチが広すぎると、延伸後のフィルムにたわみが生じたり、得られるポリビニルアルコール系フィルムの幅方向両端部の厚みムラや位相差ムラが増大したりする傾向がある。また、クリップの挟持位置（クリップの先端部）は、製膜されたフィルムの幅方向両端から１００ｍｍ以下が好ましい。クリップの挟持位置（先端部）が、フィルムの幅方向中心部に位置しすぎると、破棄するフィルム端部が増大し、製品幅が狭くなる傾向にある。

本発明における幅方向（ＴＤ方向）の延伸倍率は、１．０５〜１．３倍であることが好ましく、特に好ましくは１．０５〜１．２５倍、更に好ましくは１．１〜１．２倍である。
幅方向（ＴＤ方向）の延伸倍率が高すぎても、低すぎても、面内位相差が増大する傾向がある。

かかる幅方向（ＴＤ方向）の連続的な延伸工程は、１段階（１回）でもよいし、総延伸倍率が上記延伸倍率の範囲になるように複数段階（複数回）でもよい（逐次延伸とも呼ばれる）。例えば、１段階目の延伸を行った後、幅方向（ＴＤ方向）を固定した単純な搬送を行い、２段階目以降の延伸を行ってもよい。特に、薄型フィルムの場合は、単純な幅固定の搬送工程を挿入することにより、フィルムの応力緩和がなされ、破断を回避することが可能になる。
幅固定の搬送工程を挿入する場合、固定幅を、１段階目の延伸後の幅よりも狭めることも可能である。延伸直後のフィルムは応力緩和のために収縮しやすく、脱水に伴う収縮も起きるため、固定幅をこれらの収縮幅まで狭めることが可能である。ただし、収縮幅以上に狭めると、フィルムにたわみが生じるため好ましくない。
かかる延伸工程は、フィルムの乾燥工程後に行われることが好ましいが、フィルムの乾燥工程前および乾燥工程後の少なくとも一方にて単独で行われてもよいし、乾燥工程中に行われてもよい。

本発明の好ましい一形態として、製膜されたフィルムの幅方向（ＴＤ方向）に、一時的に１．３倍を超えて延伸した後、最終的な幅方向（ＴＤ方向）の延伸倍率が１．０５〜１．３倍になるよう寸法収縮させる手法を用いることができる。かかる場合、一時的に１．３倍を超えて延伸した後、延伸倍率１．０５〜１．３の固定幅で、フィルムを単純に搬送すればよい。かかる手法により、フィルムの応力緩和がなされ、特に薄型フィルムの場合に破断を回避することが可能になる。

本発明において、製膜されたフィルムに対する幅方向（ＴＤ方向）の延伸時の延伸温度は、５０〜１５０℃が好ましく、特に好ましくは６０〜１４０℃、更に好ましくは７０〜１３０℃である。かかる延伸温度が低すぎても高すぎても、面内位相差が増大する傾向がある。逐次延伸を行なう場合、延伸温度は、各延伸段階で変更してもよい。

本発明において、製膜されたフィルムに対する幅方向（ＴＤ方向）の延伸時の延伸時間は、２〜６０秒間が好ましく、特に好ましくは５〜４５秒間、更に好ましくは１０〜３０秒間である。かかる延伸時間が短すぎると、フィルムに破断が生じやすい傾向があり、逆に、長すぎると、設備負荷が増大する傾向がある。逐次延伸を行なう場合、かかる延伸時間は、各延伸段階で変更してもよい。

本発明の好ましい一形態として、比較的低温で幅方向（ＴＤ方向）の延伸を行った後、幅方向（ＴＤ方向）を固定して単純な搬送を行い、比較的高温で２段階目の幅方向（ＴＤ方向）の延伸を行なう手法があげられる。具体的には、１段階目を５０℃以上、より好ましくは５０〜１３０℃、２段階目を８０℃以上、より好ましくは８０〜１５０℃で行なうことが好ましい。かかる手法により、乾燥がスムーズに進行して均一な高分子配向が可能となり、目的とする面内および厚み方向の位相差を発現できるものである。

本発明においては、製膜されたフィルムに対する幅方向（ＴＤ方向）への延伸を施した後、フローティングドライヤー等で熱処理を行ってもよい。かかる熱処理の温度は、６０〜２００℃であることが好ましく、特に好ましくは７０〜１５０℃である。
かかる熱処理温度が、低すぎると、寸法安定性が低下しやすい傾向があり、逆に、高すぎても、偏光膜製造時の延伸性が低下する傾向がある。
また、熱処理時間は１〜６０秒間であることが好ましく、特に好ましくは５〜３０秒間である。熱処理時間が、短すぎると、寸法安定性が低下する傾向があり、逆に、長すぎると、偏光膜製造時の延伸性が低下する傾向がある。

〔ポリビニルアルコール系フィルム〕
かくして本発明のポリビニルアルコール系フィルムが得られ、最終的にロールに巻き取られて製品となる。かかるポリビニルアルコール系フィルムの厚みは、偏光膜の薄型化の点で５〜６０μｍであり、更なる薄型化の点で、特に好ましくは５〜４５μｍ、更に好ましくは５〜３０μｍ、殊に好ましくは破断回避の点で５〜２０μｍである。かかるポリビニルアルコール系フィルムの厚みは、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液中の樹脂濃度、キャスト型への吐出量（吐出速度）、延伸倍率等により調整される。

かかるポリビニルアルコール系フィルムの幅は２ｍ以上であり、大面積化の点から特に好ましくは３ｍ以上、破断回避の点から更に好ましくは４〜６ｍである。

かかるポリビニルアルコール系フィルムの長さは２ｋｍ以上であり、大面積化の点で特に好ましくは３ｋｍ以上、輸送重量の点で、更に好ましくは３〜５０ｋｍである。

本発明のポリビニルアルコール系フィルムは、偏光膜の原反フィルムとして非常に有用であり、以下、該ポリビニルアルコール系フィルムからなる偏光膜、および偏光板の製造方法について説明する。

〔偏光膜の製造方法〕
本発明における偏光膜は、上記ポリビニルアルコール系フィルムを、ロールから繰り出して水平方向に移送し、水膨潤、染色、ホウ酸架橋、延伸、洗浄、乾燥等の工程を経て製造される。

水膨潤工程は、ポリビニルアルコール系フィルムの膨潤度制御の点で、通常、３０℃付近で０．１〜１５分間行われる。

その水膨潤工程において、本発明のポリビニルアルコール系フィルムの膨潤度は、３０℃の水中に１５分間浸漬してフィルムの膨潤度を測定した時に、幅方向（ＴＤ方向）の膨潤度Ｘ（％）、流れ方向（ＭＤ方向）の膨潤度Ｙ（％）、厚み方向の膨潤度Ｚ（％）がＺ≧１．１Ｘ、かつ、Ｚ≧１．１Ｙを満足することが好ましく、特に好ましくはＺ≧１．２Ｘ、かつ、Ｚ≧１．２Ｙ、更に好ましくはＺ≧１．３Ｘ、かつ、Ｚ≧１．３Ｙである。かかる厚み方向の膨潤度Ｚ（％）を幅方向（ＴＤ方向）の膨潤度Ｘ（％）、および流れ方向（ＭＤ方向）の膨潤度Ｙ（％）よりも大きくすることにより、膨潤速度を向上させ、偏光膜の色ムラを低減することが可能となり好ましい。

さらに、幅方向（ＴＤ方向）の膨潤度Ｘ（％）のふれΔＸ（％）、流れ方向（ＭＤ方向）の膨潤度Ｙ（％）のふれΔＹ（％）、および厚み方向の膨潤度Ｚ（％）のふれΔＺ（％）は、いずれも５％以内であることが好ましく、特に好ましくは４％以内、更に好ましくは３％以内である。かかるふれが大きすぎると、偏光膜に色ムラが生じやすい傾向がある。

染色工程は、フィルムにヨウ素または二色性染料を含有する液体を接触させることによって行なわれる。通常は、ヨウ素−ヨウ化カリウムの水溶液が用いられ、ヨウ素の濃度は０．１〜２ｇ／Ｌ、ヨウ化カリウムの濃度は１〜１００ｇ／Ｌが適当である。染色時間は３０〜５００秒間程度が実用的である。処理浴の温度は５〜５０℃が好ましい。水溶液には、水溶媒以外に水と相溶性のある有機溶媒を少量含有させてもよい。

ホウ酸架橋工程は、ホウ酸やホウ砂等のホウ素化合物を使用して行われる。ホウ素化合物は水溶液または水−有機溶媒混合液の形で濃度１０〜１００ｇ／Ｌ程度で用いられ、液中にはヨウ化カリウムを共存させるのが、偏光性能の安定化の点で好ましい。処理時の温度は３０〜７０℃程度、処理時間は０．１〜２０分間程度が好ましく、また必要に応じて処理中に延伸操作を行なってもよい。

延伸工程は、フィルムを一軸方向に３〜１０倍、好ましくは３．５〜６倍延伸することが好ましい。この際、延伸方向の直角方向にも若干の延伸（幅方向の収縮を防止する程度、またはそれ以上の延伸）を行なっても差し支えない。延伸時の温度は、４０〜１７０℃が好ましい。さらに、延伸倍率は最終的に前記範囲に設定されればよく、延伸操作は１回のみならず、製造工程において複数回実施してもよい。

洗浄工程は、例えば、水やヨウ化カリウム等のヨウ化物水溶液にフィルムを浸漬することにより行われ、フィルムの表面に発生する析出物を除去することができる。ヨウ化カリウム水溶液を用いる場合のヨウ化カリウム濃度は１〜８０ｇ／Ｌ程度でよい。洗浄処理時の温度は、通常、５〜５０℃、好ましくは１０〜４５℃である。処理時間は、通常、１〜３００秒間、好ましくは１０〜２４０秒間である。なお、水洗浄とヨウ化カリウム水溶液による洗浄は、適宜組み合わせて行ってもよい。

乾燥工程は、例えば、フィルムを大気中で４０〜８０℃で１〜１０分間乾燥することが行われる。

かくして偏光膜が得られるが、かかる偏光膜の偏光度は、好ましくは９９％以上、より好ましくは９９．５％以上である。偏光度が低すぎると液晶ディスプレイにおけるコントラストが低下する傾向がある。なお、一般的に偏光度は、２枚の偏光膜を、その配向方向が同一方向になるように重ね合わせた状態で、波長λにおいて測定した光線透過率（Ｈ₁₁）と、２枚の偏光フィルムを、配向方向が互いに直交する方向になる様に重ね合わせた状態で、波長λにおいて測定した光線透過率（Ｈ₁）より、下記式にしたがって算出される。
偏光度＝〔（Ｈ₁₁−Ｈ₁）／（Ｈ₁₁＋Ｈ₁）〕^1/2

さらに、本発明の偏光膜の単体透過率は、好ましくは４４％以上である。かかる単体透過率が低すぎると液晶ディスプレイの高輝度化を達成できなくなる傾向がある。
単体透過率は、分光光度計を用いて偏光膜単体の光線透過率を測定して得られる値である。

次に、本発明の偏光膜を用いた、本発明の偏光板の製造方法について説明する。
本発明の偏光膜は、色ムラが少なく、偏光性能に優れた偏光板を製造するのに好適である。

本発明の偏光板は、本発明の偏光膜の片面または両面に、接着剤を介して、光学的に等方性な樹脂フィルムを保護フィルムとして貼合することにより、作製される。保護フィルムとしては、例えば、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、シクロオレフィンポリマー、シクロオレフィンコポリマー、ポリスチレン、ポリエーテルスルホン、ポリアリーレンエステル、ポリ−４−メチルペンテン、ポリフェニレンオキサイド等のフィルムまたはシートがあげられる。

貼合方法は、公知の手法で行われるが、例えば、液状の接着剤組成物を、偏光膜、保護フィルム、あるいはその両方に、均一に塗布した後、両者を貼り合わせて圧着し、加熱や活性エネルギー線を照射することで行われる。

なお、偏光膜の片面または両面に、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ウレア樹脂等の硬化性樹脂を塗布し、硬化して硬化層を形成し偏光板とすることもできる。このようにすると、上記硬化層が上記保護フィルムの代わりとなり、薄膜化を図ることができる。

本発明のポリビニルアルコール系フィルムを用いる偏光膜および偏光板は、偏光性能に優れており、携帯情報端末機、パソコン、テレビ、プロジェクター、サイネージ、電子卓上計算機、電子時計、ワープロ、電子ペーパー、ゲーム機、ビデオ、カメラ、フォトアルバム、温度計、オーディオ、自動車や機械類の計器類等の液晶表示装置、サングラス、防眩メガネ、立体メガネ、ウェアラブルディスプレイ、表示素子（ＣＲＴ、ＬＣＤ、有機ＥＬ、電子ペーパー等）用反射防止層、光通信機器、医療機器、建築材料、玩具等に好ましく用いられる。

以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
なお、例中「部」とあるのは、重量基準を意味する。

＜測定条件＞
そして、以下の実施例および比較例におけるポリビニルアルコール系フィルムの特性（面内位相差、厚み方向位相差、面内位相差のふれ、厚み方向位相差のふれ、膨潤度、膨潤度のふれ）と偏光膜の特性（偏光度、単体透過率、色ムラ）の測定および評価を以下のようにして行った。
〔面内位相差Ｒｘｙ（ｎｍ）、厚み方向位相差Ｒｔｈ（ｎｍ）〕
得られたポリビニルアルコール系フィルムの幅方向の中央部と左右両端部（フィルム端から１０ｃｍ内側とする）から、長さ４ｃｍ×幅４ｃｍの試験片を切り出し、リターデーション測定装置（「ＫＯＢＲＡ−ＷＲ」王子計測機器社製）を用いて、５９０ｎｍにおける、面内位相差Ｒｘｙ（ｎｍ）と厚み方向位相差Ｒｔｈ（ｎｍ）を測定した。
＜Ｒｔｈの測定条件＞
入射角 ：５０°
傾斜中心軸：遅相軸
平均屈折率：アッベ屈折率計を用いて測定した数値

〔面内位相差のふれΔＲｘｙ（ｎｍ）〕
上記測定で得られた幅方向における中央部と左右両端部の面内位相差Ｒｘｙ（ｎｍ）の中から、最大値と最小値の差をとって位相差のふれΔＲｘｙ（ｎｍ）とした。

〔厚み方向位相差のふれΔＲｔｈ（ｎｍ）〕
上記測定で得られた幅方向における中央部と左右両端部の厚み方向位相差Ｒｔｈ（ｎｍ）の中から、最大値と最小値の差をとって厚み方向位相差のふれΔＲｔｈ（ｎｍ）とした。

〔膨潤度（％）〕
得られたポリビニルアルコール系フィルムの幅方向の中央部と左右両端部から、幅１００ｍｍ×長さ１００ｍｍのフィルムを１枚ずつ切り出し、３０℃の水中で１５分間浸漬して膨潤させた。浸漬前後の寸法から、下記式に従い、幅方向（ＴＤ方向）の膨潤度Ｘ（％）、流れ方向（ＭＤ方向）の膨潤度Ｙ（％）を算出した。厚み方向の膨潤度Ｚ（％）は、ポリビニルアルコール系フィルムの幅方向の中央部と左右両端部から、幅１００ｍｍ×長さ１００ｍｍのフィルムを１枚ずつ切り出し、３０℃の水中で１５分間浸漬して膨潤させた後、フィルムを取り出し、濾紙（５Ａ）上にフィルムを広げて置いた。さらに、濾紙（５Ａ）をフィルムの上に重ね、その上に１５０ｍｍ×１５０ｍｍ×４ｍｍ（４．４×１０^-2ｇ／ｍｍ²）のＳＵＳ板を５秒間載せ、フィルム表面の付着水を除去した。このフィルムを速やかに秤量瓶にいれ、重量を測定し、これを『浸漬後の重量』とした。上記操作は２３℃、５０％ＲＨの環境にて行った。
次に、該フィルムを１０５℃の乾燥機に１６時間フィルム放置し、フィルム中の水分の除去を行い、その後フィルムを取り出し、速やかに秤量瓶に入れ、重量を測定し、これを『乾燥後の重量』とした。そして、下記式に従い、厚み方向の膨潤度Ｚ(％)を算出した。
膨潤度Ｘ（％）＝１００×浸漬後のＴＤ方向の幅（ｍｍ）／浸漬前のＴＤ方向の幅（ｍｍ）
膨潤度Ｙ（％）＝１００×浸漬後のＭＤ方向の幅（ｍｍ）／浸漬前のＭＤ方向の幅（ｍｍ）
膨潤度Ｚ（％）＝１００００００×浸漬後の重量（ｇ）／乾燥後の重量（ｇ）／Ｘ／Ｙ

〔膨潤度のふれ（％）〕
上記測定で得られた幅方向における中央部と左右両端部の膨潤度の中から、最大値と最小値の差をとって、幅方向（ＴＤ方向）の膨潤度Ｘ（％）のふれΔＸ（％）、流れ方向（ＭＤ方向）の膨潤度Ｙ（％）のふれΔＹ（％）、厚み方向の膨潤度Ｚ（％）のふれΔＺ（％）とした。

〔偏光度（％）、単体透過率（％）〕
得られた偏光膜の幅方向の中央部から、長さ４ｃｍ×幅４ｃｍの試験片を切り出し、自動偏光フィルム測定装置（日本分光社製：ＶＡＰ７０７０）を用いて、偏光度（％）と単体透過率（％）を測定した。

〔色ムラ〕
得られた偏光膜の幅方向の中央部から、長さ３０ｃｍ×幅３０ｃｍの試験片を切り出し、クロスニコル状態の２枚の偏光板（単体透過率４３．５％、偏光度９９．９％）の間に４５°の角度で挟んだのちに、表面照度１４，０００ｌｘのライトボックスを用いて、透過モードで光学的な色ムラを観察し、以下の基準で評価した。
（評価基準）
○・・・色ムラなし
△・・・かすかに色ムラあり
×・・・色ムラあり

＜実施例１＞
（ポリビニルアルコール系フィルムの作製）
５，０００Ｌの溶解缶に、重量平均分子量１４２，０００、ケン化度９９．８モル％のポリビニルアルコール系樹脂１，０００ｋｇ、水２，５００ｋｇ、可塑剤としてグリセリン１０５ｋｇ、および界面活性剤としてポリオキシエチレンラウリルアミン０．２５ｋｇを入れ、撹拌しながら１５０℃まで昇温して加圧溶解を行い、濃度調整により樹脂濃度２５重量％のポリビニルアルコール系樹脂の水溶液を得た。次に、該ポリビニルアルコール系樹脂水溶液を、２軸押出機に供給して脱泡した後、水溶液温度を９５℃にし、Ｔ型スリットダイ吐出口より、回転するキャストドラムに吐出（吐出速度２．５ｍ／分）および流延して製膜した。その製膜したフィルムをキャストドラムから剥離し、流れ方向（ＭＤ方向）に搬送しながら、フィルムの表面と裏面とを合計１０本の熱ロールに交互に接触させながら乾燥を行った。それにより、含水率１０重量％のフィルム（幅２ｍ、厚み６０μｍ）を得た。次に、フィルムの左右両端部をクリップピッチ４５ｍｍで挟持し、フィルムを流れ方向（ＭＤ方向）に速度８ｍ／分で搬送しながら、延伸機を用いて１２０℃で幅方向（ＴＤ方向）に１．１倍延伸して、ポリビニルアルコール系フィルム（幅２．２ｍ、厚み５５μｍ、長さ２ｋｍ）を得た。得られたポリビニルアルコール系フィルムの特性は表１および表２に示される通りであった。

（偏光膜および偏光板の作製）
得られたポリビニルアルコール系フィルムをロールから繰り出し、水平方向に搬送しながら、水温３０℃の水槽に浸漬して膨潤させながら流れ方向（ＭＤ方向）に１．７倍に延伸した。次に、ヨウ素０．５ｇ／Ｌ、ヨウ化カリウム３０ｇ／Ｌよりなる３０℃の水溶液中に浸漬して染色しながら流れ方向（ＭＤ方向）に１．６倍に延伸し、ついでホウ酸４０ｇ／Ｌ、ヨウ化カリウム３０ｇ／Ｌの組成の水溶液（５０℃）に浸漬してホウ酸架橋しながら流れ方向（ＭＤ方向）に２．１倍に一軸延伸した。最後に、ヨウ化カリウム水溶液で洗浄を行い、５０℃で２分間乾燥して総延伸倍率５．８倍の偏光膜を得た。かかる製造中に破断は起きず、得られた偏光膜の特性は表３に示される通りであった。
上記で得られた偏光膜の両面に、ポリビニルアルコール水溶液を接着剤として用いて、膜厚４０μｍのトリアセチルセルロースフィルムを貼合し、７０℃で乾燥して偏光板を得た。

＜実施例２＞
実施例１において、製膜したフィルムを、延伸機を用いて７５℃で幅方向（ＴＤ方向）に１．０５倍延伸した後、さらに１２０℃で幅方向（ＴＤ方向）に１．０５倍（総延伸倍率１．１倍）延伸する以外は、実施例１と同様にしてポリビニルアルコール系フィルム（幅２．２ｍ、厚み５５μｍ、長さ２ｋｍ）を得た。得られたポリビニルアルコール系フィルムの特性は表１および表２に示される通りであった。
さらに、該ポリビニルアルコール系フィルムを用いて、実施例１と同様にして、偏光膜および偏光板を得た。得られた偏光膜の特性は表３に示される通りであった。

＜実施例３＞
実施例１において、製膜時の吐出速度を１．３ｍ／分とし、含水率７重量％のフィルム（幅２ｍ、厚み３０μｍ）を幅方向（ＴＤ方向）に１．１倍延伸する以外は、実施例１と同様にしてポリビニルアルコール系フィルム（幅２．２ｍ、厚み２７μｍ、長さ２ｋｍ）を得た。得られたポリビニルアルコール系フィルムの特性は表１および表２に示される通りであった。
さらに、該ポリビニルアルコール系フィルムを用いて、実施例１と同様にして、偏光膜および偏光板を得た。原反のポリビニルアルコール系フィルムが薄型であるにもかかわらず、偏光膜製造時の延伸工程で破断は生じなかった。得られた偏光膜の特性は表３に示される通りであった。

＜実施例４＞
実施例１において、製膜時の吐出速度を０．８ｍ／分とし、含水率５重量％のフィルム（幅２ｍ、厚み２０μｍ）を幅方向（ＴＤ方向）に１．２倍延伸する以外は、実施例１と同様にしてポリビニルアルコール系フィルム（幅２．４ｍ、厚み１７μｍ、長さ２ｋｍ）を得た。得られたポリビニルアルコール系フィルムの特性は表１および表２に示される通りであった。
さらに、該ポリビニルアルコール系フィルムを用いて、実施例１と同様にして、偏光膜および偏光板を得た。原反のポリビニルアルコール系フィルムが薄型であるにもかかわらず、偏光膜製造時の延伸工程で破断は生じなかった。得られた偏光膜の特性は表３に示される通りであった。

＜実施例５＞
実施例１において、製膜時の吐出速度を０．８ｍ／分とし、含水率５重量％のフィルム（幅２ｍ、厚み２０μｍ）を幅方向（ＴＤ方向）に１．１倍延伸した後、固定幅２．２ｍ（１．１倍延伸相当）で搬送し、さらに幅方向（ＴＤ方向）に１．１倍延伸（総延伸倍率１．２倍）する以外は、実施例１と同様にしてポリビニルアルコール系フィルム（幅２．４ｍ、厚み１７μｍ、長さ２ｋｍ）を得た。得られたポリビニルアルコール系フィルムの特性は表１および表２に示される通りであった。
さらに、該ポリビニルアルコール系フィルムを用いて、実施例１と同様にして、偏光膜および偏光板を得た。原反のポリビニルアルコール系フィルムが薄型であるにもかかわらず、偏光膜製造時の延伸工程で破断は生じなかった。得られた偏光膜の特性は表３に示される通りであった。

＜比較例１＞
実施例１において、製膜したフィルムの両端部をクリップで挟持せず、単純に流れ方向（ＭＤ方向）に速度８ｍ／分で搬送しながら、１２０℃で加熱する以外は、実施例１と同様にしてポリビニルアルコール系フィルム（幅２ｍ、厚み６０μｍ、長さ２ｋｍ）を得た。得られたポリビニルアルコール系フィルムの特性は表１および表２に示される通りであった。
さらに、該ポリビニルアルコール系フィルムを用いて、実施例１と同様にして、偏光膜および偏光板を得た。得られた偏光膜の特性は表３に示される通りであった。

＜比較例２＞
実施例４において、製膜したフィルムの両端部をクリップで挟持せず、単純に流れ方向（ＭＤ方向）に速度８ｍ／分で搬送しながら、１２０℃で加熱する以外は、実施例４と同様にしてポリビニルアルコール系フィルム（幅２ｍ、厚み２０μｍ、長さ２ｋｍ）を得た。得られたポリビニルアルコール系フィルムの特性は表１および表２に示される通りであった。
さらに、該ポリビニルアルコール系フィルムを用いて、実施例１と同様にして、偏光膜および偏光板を得た。得られた偏光膜の特性は表３に示される通りであった。

上記実施例および比較例の結果から、面内位相差（Ｒｘｙ）と厚み方向位相差（Ｒｔｈ）が前記式（１）および（２）で特定する範囲を満足するポリビニルアルコール系フィルムから得られる実施例１〜５の偏光膜は、高度な偏光度を有し、かつ色ムラのないものであった。これに対し、面内位相差（Ｒｘｙ）と厚み方向位相差（Ｒｔｈ）が前記式（１）および（２）で特定する範囲外であるポリビニルアルコール系フィルムから得られる比較例１および２の偏光膜は、偏光度が劣り、色ムラも観察されるものであることがわかる。

本発明のポリビニルアルコール系フィルムを用いる偏光膜および偏光板は、偏光性能に優れており、携帯情報端末機、パソコン、テレビ、プロジェクター、サイネージ、電子卓上計算機、電子時計、ワープロ、電子ペーパー、ゲーム機、ビデオ、カメラ、フォトアルバム、温度計、オーディオ、自動車や機械類の計器類等の液晶表示装置、サングラス、防眩メガネ、立体メガネ、ウェアラブルディスプレイ、表示素子（ＣＲＴ、ＬＣＤ、有機ＥＬ、電子ペーパー等）用反射防止層、光通信機器、医療機器、建築材料、玩具等に好ましく用いられる。

Claims (11)

1. 厚み５〜６０μｍ、幅２ｍ以上、長さ２ｋｍ以上であるポリビニルアルコール系フィルムであって、下記式（１）および（２）を満足することを特徴とするポリビニルアルコール系フィルム。
   （１）面内位相差Ｒｘｙ≦３０ｎｍ
   （２）厚み方向位相差Ｒｔｈ≧９０ｎｍ
   ここで面内位相差Ｒｘｙ（ｎｍ）と厚み方向位相差Ｒｔｈ（ｎｍ）は、ポリビニルアルコール系フィルムにおいて、幅方向（ＴＤ方向）の屈折率をｎｘ、長さ方向（ＭＤ方向）の屈折率をｎｙ、厚み方向の屈折率をｎｚ、厚みをｄ（ｎｍ）とした場合に、それぞれ下記式（Ａ）、（Ｂ）で算出される値である。
   （Ａ）Ｒｘｙ（ｎｍ）＝｜ｎｘ−ｎｙ｜×ｄ（ｎｍ）
   （Ｂ）Ｒｔｈ（ｎｍ）＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄ（ｎｍ）
2. 幅方向（ＴＤ方向）における面内位相差ＲｘｙのふれΔＲｘｙが、５ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１記載のポリビニルアルコール系フィルム。
3. 幅方向（ＴＤ方向）における厚み方向位相差ＲｔｈのふれΔＲｔｈが、３０ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１または２記載のポリビニルアルコール系フィルム。
4. ３０℃の水中に１５分間浸漬してフィルムの膨潤度を測定した時に、幅方向（ＴＤ方向）の膨潤度Ｘ（％）、長さ方向（ＭＤ方向）の膨潤度Ｙ（％）、厚み方向の膨潤度Ｚ（％）が、Ｚ≧１．１Ｘ、かつ、Ｚ≧１．１Ｙを満足することを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のポリビニルアルコール系フィルム。
5. 幅方向（ＴＤ方向）の膨潤度Ｘ（％）のふれΔＸ（％）、長さ方向（ＭＤ方向）の膨潤度Ｙ（％）のふれΔＹ（％）、および厚み方向の膨潤度Ｚ（％）のふれΔＺ（％）が、いずれもが５％以内であることを特徴とする請求項４記載のポリビニルアルコール系フィルム。
6. ポリビニルアルコール系フィルムの厚みが５〜３０μｍであることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載のポリビニルアルコール系フィルム。
7. 請求項１〜６のいずれか一項に記載のポリビニルアルコール系フィルムが用いられていることを特徴とする偏光膜。
8. 請求項７記載の偏光膜と、上記偏光膜の少なくとも片面に設けられた保護フィルムとを備えていることを特徴とする偏光板。
9. ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液を連続キャスト法により製膜し、キャスト型からの剥離後、流れ方向（ＭＤ方向）に搬送しながら、連続的に乾燥および幅方向（ＴＤ方向）に延伸してポリビニルアルコール系フィルムを得るポリビニルアルコール系フィルムの製造方法であって、ポリビニルアルコール系フィルムが下記式（１）および（２）を満足することを特徴とするポリビニルアルコール系フィルムの製造方法。
   （１）面内位相差Ｒｘｙ≦３０ｎｍ
   （２）厚み方向位相差Ｒｔｈ≧９０ｎｍ
   ここで面内位相差Ｒｘｙ（ｎｍ）と厚み方向位相差Ｒｔｈ（ｎｍ）は、ポリビニルアルコール系フィルムにおいて、幅方向（ＴＤ方向）の屈折率をｎｘ、流れ方向（ＭＤ方向）の屈折率をｎｙ、厚み方向の屈折率をｎｚ、厚みをｄ（ｎｍ）とした場合に、それぞれ下記式（Ａ）、（Ｂ）で算出される値である。
   （Ａ）Ｒｘｙ（ｎｍ）＝｜ｎｘ−ｎｙ｜×ｄ（ｎｍ）
   （Ｂ）Ｒｔｈ（ｎｍ）＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄ（ｎｍ）
10. フィルムの幅方向（ＴＤ方向）に１．０５〜１．３倍延伸を行なうことを特徴とする請求項９記載のポリビニルアルコール系フィルムの製造方法。
11. フィルムの幅方向（ＴＤ方向）に、逐次延伸を行なうことを特徴とする請求項９または１０記載のポリビニルアルコール系フィルムの製造方法。