CN110368907A - 一种用于废水中砷、镉离子深度去除的去除剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种用于废水中砷、镉离子深度去除的重金属去除剂，所述的去除剂由磁性生物炭、壳聚糖、蛋白质和戊二醛制备而得。是以磁性生物炭为载体，负载壳聚糖和蛋白质制备而成的凝胶去除剂，该去除剂含有磁性，便于对沉淀进行分离，壳聚糖和蛋白质交联提高了去除剂的稳定性，使去除剂能适应高浓度废水环境对砷、镉进行吸附，壳聚糖和蛋白质交联后具有更多的羟基和羧基对金属离子进行结合，提高了重金属去除效率。本发明以废弃物为原料制备成高效重金属去除剂，安全环保，提高材料利用率，有利于可持续发展，具有很好的前景。

Description

一种用于废水中砷、镉离子深度去除的去除剂及其制备方法
技术领域
本发明属于废水处理技术领域，特别涉及一种用于废水中砷、镉离子深度去除的重金属去除剂。
背景技术
砷、镉及其化合物具有强毒性，进入人体后不能及时排出，存在周期长，而且会富集在各个组织器官内，对人体危害非常大。随着工业技术的大力发展，废水排放量持续增长已成为我国最大的污染问题之一，含砷、镉的废水来源广泛，且酸度高，成分复杂，具有腐蚀作用，导致治理难度大，成本高。
发明专利ZL201310325824.1，一种去除废水中砷、锑、氟的纳米吸附剂及其制备方法和再生方法，该发明先用常规酸碱处理新树脂的方法对大孔型阳离子交换树脂进行预处理后，依次进行以下处理:用硝酸铈铵和高铁酸盐溶液进行浸泡，用亚铁盐和盐酸的混合溶液进行浸泡还原，用氢氧化钠溶液进行浸泡后，在大孔树脂材料内部发生化学反应生成纳米水合氧化铁和水合氧化铈沉淀颗粒，并在50℃条件下干燥脱水3小时，即制得负载纳米水合氧化铁和水合氧化铈的吸附剂。该发明的吸附剂可以消除重金属废水中的砷、锑、氟等离子，具有良好的选择性，并且吸附饱和后的负载纳米水合氧化铁、氧化铈的吸附剂还能够再生使用。
发明专利ZL201410143375.3，颗粒二氧化钛处理酸性废水中高浓度砷与镉的方法，利用石灰乳和工业级NaOH将废水的pH调至7，然后使其连续通过填装有颗粒TiO2的三个串联滤柱。经过连续三次吸附，最后排出水中的砷和镉浓度均达到国家污水排放标准。该发明方法可有效去除废水中的高浓度三价砷和重金属离子镉，吸附剂可重复利用，同时可以回收砷，整个工艺流程几乎不产生废渣，对环境友好的同时可产生经济效益。
现有处理废水中砷、镉等离子的技术中，因为水质复杂导致处理成本高，处理用的药剂多为化学原料，存在成本高，易产生二次污染，制备难度大同时处理不完全等缺点，因此，开展高效、低成本的去除砷、镉重金属药剂的研究具有重大意义。
发明内容
针对现有去除废水中砷、镉离子存在的处理成本高、处理效果不佳，处理使用的药剂成本高易产生二次污染的缺陷，本发明提供一种用于废水中砷、镉离子深度去除的重金属去除剂及其制备方法。
本发明是通过以下技术方案实现的:
一种用于废水中砷、镉离子深度去除的去除剂，由以下重量份数比组分制备而得:磁性生物炭6～20份、壳聚糖2～5份、蛋白质2～5份、戊二醛2～5份；
所述的磁性生物炭与壳聚糖的质量比为（3～4）:1；
所述的蛋白质与壳聚糖的质量比为（1～2）:1。
本发明还提供所述的用于废水中砷、镉离子深度去除的去除剂的制备方法，包括以下步骤:
（1）按照重量份数比计，将壳聚糖2～5份溶解于4～10份质量分数为2%的醋酸溶液中，在40℃下搅拌至壳聚糖完全溶解，得到壳聚糖溶液；
（2）在壳聚糖溶液中加入6～20份磁性生物炭，于60～80℃水浴下搅拌60～120min，得到混合液；
（3）将2～5份蛋白质按照固液比为1:2溶于去离子水中，得到蛋白质溶液，然后将蛋白质溶液加入到混合液中，于40～60℃下搅拌60～80min，然后加入2～4份戊二醛形成凝胶，分离出凝胶；
（4）将凝胶用蒸馏水洗涤至pH为7～8，烘干，即得到用于废水中砷、镉离子深度去除的去除剂。
所述的蛋白质为大米蛋白或米渣蛋白中的一种；
本发明以生物炭为载体，负载壳聚糖和大米蛋白或米渣蛋白制备成重金属去除剂，利用生物炭、壳聚糖、大米蛋白和米渣蛋白对砷、镉离子的吸附作用去除废水中的砷、镉离子；同时通过磁性化使生物炭具有磁性，便于对吸附后的沉淀进行分离，减少下游处理工程的难度，壳聚糖、蛋白交联后的生物炭具有更多的活性位点羧基和羟基，提高生物炭对砷、镉离子的吸附效率，同时使得制备的去除剂具有更好的生物降解性能，不会产生二次污染。
作为本发明的进一步改进，所述的磁性生物炭的制备方法如下:
（1）取干燥的水稻秸秆，粉碎成粉末并过20～40目筛，然后按照固液比为1:2加入质量浓度为60%的磷酸溶液，搅拌后室温下浸渍12h，得到浸渍液；
（2）将浸渍液移入坩埚中，置于马弗炉内以8～15℃/min的速率升温至300～600℃进行炭化2～4h，得到生物炭；
（3）将生物炭取出冷却至室温后，用去离子水洗至中性，120℃下干燥12h，研磨过200目筛后，按照固液比为1:10加入FeCl3和FeCl2混合溶液，侵泡0.5～1h，然后在快速搅拌下加入氢氧化钠溶液调节pH至10～11，于80℃下继续搅拌60min后密封静置2h，磁铁分离出沉淀，得到磁性生物炭；
所述的FeCl3浓度为0.5~1mol/L；
所述的FeCl2浓度为0.25~0.55mol/L；
所述的FeCl3和FeCl2混合溶液是FeCl3和FeCl2按照质量比为1:1制备而成的溶液；
所述的氢氧化钠浓度为5mol/L。
水稻植株具有很强的吸收镉、砷离子的能力，利用水稻秸秆制备的生物炭孔隙发达，能有效的吸附砷、镉离子，经过磷酸活化后，秸秆生物炭会暴露出更多的羟基和羧基基团，能提高对砷、镉离子的结合能力，提高了去除效率，同时大量的羧基和羟基使生物炭与壳聚糖、蛋白的结合交联能力更强，使制备的去除剂稳定性更高，能在高浓度的废水中多次使用不影响重金属结合效率。
作为本发明的进一步改进，所述的大米蛋白的制备如下:
按照固液比为1:（6～8）将大米在去离子水中浸泡15～20h后打浆，40～60℃下用2mol/L的氢氧化钠浸提2h，浸提液在4000r/min下离心15min，取上清液，加入2mol/L盐酸调节pH至5.5～6进行酸沉，然后在4℃下静置12～24h，静置液在4000r/min下离心15min，取沉淀用去离子水洗涤3次，再用0.5mol/L的氢氧化钠调节pH至7～8，4000r/min下离心15min，取沉淀进行冷冻干燥，即得到大米蛋白。
作为本发明的进一步改进，所述的米渣蛋白的制备方法如下:
（1）按照固液比为1:（2～3）将米渣用正己烷脱脂后干燥得到脱脂米渣，然后在脱脂米渣中按照固液比为1:（8～10）加入去离子水，用1mol/L的氢氧化钠溶液调节pH至6.0，然后加入质量浓度为1.0%的高温淀粉酶，80～90℃下反应1h，冷却后调节pH为4.5，得到反应液Ⅰ；
（2）在反应液Ⅰ中添加质量浓度为1.2%的纤维素酶，于55℃下反应2h后，冷却至室温得到反应液Ⅱ；
（3）将反应液Ⅱ在4000r/min下离心15min，收集沉淀，用去离子水洗涤三次，再于4000r/min下离心15min，取沉淀冷冻干燥，即可得到米渣蛋白；
所述的高温淀粉酶酶活力为20000U/mL，加入量为米渣质量的0.1%~0.3%；
所述的纤维素酶酶活力为10000U/mL，加入量为米渣质量的0.2%~0.5%。
研究表明，水稻根部吸收的砷、镉离子会运转到籽粒并被蛋白结合，即含镉、砷大米的形成，由此可知大米蛋白对砷、镉离子具有很好的结合性能。本发明利用大米蛋白或米渣蛋白改性生物炭，利用生物炭和壳聚糖对蛋白的交联作用使的蛋白附着于生物炭表面，提高了砷、镉的吸附效率；蛋白三级结构使得其具有很强的键能和很多活性基团，这些活性基团会与生物炭表面基团结合，扩大生物炭内部孔隙，提高生物炭的比表面积，进一步提高了生物炭对重金属离子的吸附性能，从而使制备的去除剂具有很好的砷、镉去除效率，使本发明的去除剂具有更快的絮凝效率，大大减少了废水处理所需的时间。
米渣是大米在加工过程中的副产品，工业附加价值低，除了一部分用作动物饲料外，大部分直接丢弃造成浪费。利用米渣制备成蛋白用于重金属去除剂的制备提高了材料的利用率。
本发明的有益效果:
1、本发明以磁性生物炭为载体负载壳聚糖和蛋白制备成重金属砷、镉去除剂，成本低，制备方法简单，对重金属砷、镉吸附效率高，后期沉淀分离方便，去除剂稳定性高能适应高浓度废水，具有很好的经济效益。
2、本发明制备的重金属砷、镉去除剂利用工业废弃物水稻秸秆、米渣等作为原料，不仅提高了原料的利用率，安全环保，使制备的重金属去除剂天然可降解，不会产生二次污染，同时还提高了去除剂对砷、镉离子的吸附效率，成本低性能好。
3、本发明制备的重金属砷、镉去除剂利用天然物质壳聚糖、蛋白作为交联剂，提高了去除剂对重金属的吸附效率，同时提高了去除剂的稳定性，使去除剂能适应高浓度废水，能循环多次使用而不影响重金属吸附性能，大大提高了废水处理的效率。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
一种用于废水中砷、镉离子深度去除的去除剂，由以下重量份数比组分制备而得:磁性生物炭6份、壳聚糖2份、蛋白2份、戊二醛2份；
所述的用于废水中砷、镉离子深度去除的去除剂的制备方法，包括以下步骤:
（1）按照重量份数比计，将壳聚糖2份溶解于4份质量分数为2%的醋酸溶液中，在40℃下搅拌至壳聚糖完全溶解，得到壳聚糖溶液；
（2）在壳聚糖溶液中加入6份磁性生物炭，于60℃水浴下搅拌60min，得到混合液；
（3）将2份米渣蛋白按照固液比为1:2溶于去离子水中，得到蛋白溶液，然后将蛋白溶液加入到混合液中，于40℃下搅拌60min，然后加入2份戊二醛形成凝胶，分离出凝胶；
（4）将凝胶用蒸馏水洗涤至pH为7，烘干，即得到用于废水中砷、镉离子深度去除的去除剂。
所述的磁性生物炭的制备方法如下:
（1）取干燥的水稻秸秆，粉碎成粉末并过20目筛，然后按照固液比为1:2加入质量浓度为60%的磷酸溶液，搅拌后室温下浸渍12h，得到浸渍液；
（2）将浸渍液移入坩埚中，置于马弗炉内以8℃/min的速率升温至300℃进行炭化2h，得到生物炭；
（3）将生物炭取出冷却至室温后，用去离子水洗至中性，120℃下干燥12h，研磨过200目筛后，按照固液比为1:10加入浓度为0.5mol/L的 FeCl3和浓度为0.25mol/L的 FeCl2按照质量比为1:1制备而得的混合溶液，侵泡0.5h，然后在快速搅拌下加入浓度为5mol/L的氢氧化钠溶液调节pH至10，于80℃下继续搅拌60min后密封静置2h，磁铁分离出沉淀，得到磁性生物炭；
所述的大米蛋白的制备如下:
按照固液比为1:6将大米在去离子水中浸泡15h后打浆，40℃下用2mol/L的氢氧化钠浸提2h，浸提液在4000r/min下离心15min，取上清液，加入2mol/L盐酸调节pH至5.5进行酸沉，然后在4℃下静置12h，静置液在4000r/min下离心15min，取沉淀用去离子水洗涤3次，再用0.5mol/L的氢氧化钠调节pH至7，4000r/min下离心15min，取沉淀进行冷冻干燥，即得到大米蛋白。
所述的米渣蛋白的制备方法如下:
（1）按照固液比为1:2将米渣用正己烷脱脂后干燥得到脱脂米渣，然后在脱脂米渣中按照固液比为1:8加入去离子水，用1mol/L的氢氧化钠溶液调节pH至6.0，然后加入米渣质量0.1%的酶活力为20000U/mL、质量浓度为1.0%的高温淀粉酶，80℃下反应1h，冷却后调节pH为4.5，得到反应液Ⅰ；
（2）在反应液Ⅰ中添加米渣质量0.2%的酶活力为10000U/mL、质量浓度为1.2%的纤维素酶，于55℃下反应2h后，冷却至室温得到反应液Ⅱ；
（3）将反应液Ⅱ在4000r/min下离心15min，收集沉淀，用去离子水洗涤三次，再于4000r/min下离心15min，取沉淀冷冻干燥，即可得到米渣蛋白。
本实施例制备的重金属去除剂用量为20g/L废水。
实施例2
一种用于废水中砷、镉离子深度去除的去除剂，由以下重量份数比组分制备而得:磁性生物炭20份、壳聚糖5份、蛋白5份、戊二醛5份；
所述的用于废水中砷、镉离子深度去除的去除剂的制备方法，包括以下步骤:
（1）按照重量份数比计，将壳聚糖5份溶解于10份质量分数为2%的醋酸溶液中，在40℃下搅拌至壳聚糖完全溶解，得到壳聚糖溶液；
（2）在壳聚糖溶液中加入20份磁性生物炭，于80℃水浴下搅拌120min，得到混合液；
（3）将5份大米蛋白按照固液比为1:2溶于去离子水中，得到蛋白溶液，然后将蛋白溶液加入到混合液中，于60℃下搅拌80min，然后加入4份戊二醛形成凝胶，分离出凝胶；
（4）将凝胶用蒸馏水洗涤至pH为8，烘干，即得到用于废水中砷、镉离子深度去除的去除剂。
所述的磁性生物炭的制备方法如下:
（1）取干燥的水稻秸秆，粉碎成粉末并过40目筛，然后按照固液比为1:2加入质量浓度为60%的磷酸溶液，搅拌后室温下浸渍12h，得到浸渍液；
（2）将浸渍液移入坩埚中，置于马弗炉内以15℃/min的速率升温至600℃进行炭化4h，得到生物炭；
（3）将生物炭取出冷却至室温后，用去离子水洗至中性，120℃下干燥12h，研磨过200目筛后，按照固液比为1:10加入浓度为1mol/L的 FeCl3和浓度为0.5mol/L的 FeCl2按照质量比为1:1制备而得的混合溶液，侵泡1h，然后在快速搅拌下加入浓度为5mol/L的氢氧化钠溶液调节pH至11，于80℃下继续搅拌60min后密封静置2h，磁铁分离出沉淀，得到磁性生物炭；
所述的大米蛋白的制备如下:
按照固液比为1:8将大米在去离子水中浸泡20h后打浆，60℃下用2mol/L的氢氧化钠浸提2h，浸提液在4000r/min下离心15min，取上清液，加入2mol/L盐酸调节pH至6进行酸沉，然后在4℃下静置24h，静置液在4000r/min下离心15min，取沉淀用去离子水洗涤3次，再用0.5mol/L的氢氧化钠调节pH至8，4000r/min下离心15min，取沉淀进行冷冻干燥，即得到大米蛋白。
所述的米渣蛋白的制备方法如下:
（1）按照固液比为1:3将米渣用正己烷脱脂后干燥得到脱脂米渣，然后在脱脂米渣中按照固液比为1:10加入去离子水，用1mol/L的氢氧化钠溶液调节pH至6.0，然后加入米渣质量0.3%的酶活力为20000U/mL、质量浓度为1.0%的高温淀粉酶，90℃下反应1h，冷却后调节pH为4.5，得到反应液Ⅰ；
（2）在反应液Ⅰ中添加米渣质量0.5%的酶活力为10000U/mL、质量浓度为1.2%的纤维素酶，于55℃下反应2h后，冷却至室温得到反应液Ⅱ；
（3）将反应液Ⅱ在4000r/min下离心15min，收集沉淀，用去离子水洗涤三次，再于4000r/min下离心15min，取沉淀冷冻干燥，即可得到米渣蛋白。
本实施例制备的重金属去除剂用量为10g/L废水。
实施例3
一种用于废水中砷、镉离子深度去除的去除剂，由以下重量份数比组分制备而得:磁性生物炭16份、壳聚糖4份、蛋白2份、戊二醛3份；
所述的用于废水中砷、镉离子深度去除的去除剂的制备方法，包括以下步骤:
（1）按照重量份数比计，将壳聚糖4份溶解于8份质量分数为2%的醋酸溶液中，在40℃下搅拌至壳聚糖完全溶解，得到壳聚糖溶液；
（2）在壳聚糖溶液中加入16份磁性生物炭，于65℃水浴下搅拌90min，得到混合液；
（3）将2份米渣蛋白按照固液比为1:2溶于去离子水中，得到蛋白溶液，然后将蛋白溶液加入到混合液中，于50℃下搅拌65min，然后加入3份戊二醛形成凝胶，分离出凝胶；
（4）将凝胶用蒸馏水洗涤至pH为8，烘干，即得到用于废水中砷、镉离子深度去除的去除剂。
所述的磁性生物炭的制备方法如下:
（1）取干燥的水稻秸秆，粉碎成粉末并过30目筛，然后按照固液比为1:2加入质量浓度为60%的磷酸溶液，搅拌后室温下浸渍12h，得到浸渍液；
（2）将浸渍液移入坩埚中，置于马弗炉内以10℃/min的速率升温至500℃进行炭化3h，得到生物炭；
（3）将生物炭取出冷却至室温后，用去离子水洗至中性，120℃下干燥12h，研磨过200目筛后，按照固液比为1:10加入浓度为0.5mol/L的 FeCl3和浓度为0.5mol/L的 FeCl2按照质量比为1:1制备而得的混合溶液，侵泡1h，然后在快速搅拌下加入浓度为5mol/L的氢氧化钠溶液调节pH至10，于80℃下继续搅拌60min后密封静置2h，磁铁分离出沉淀，得到磁性生物炭；
所述的大米蛋白的制备如下:
按照固液比为1:7将大米在去离子水中浸泡18h后打浆，50℃下用2mol/L的氢氧化钠浸提2h，浸提液在4000r/min下离心15min，取上清液，加入2mol/L盐酸调节pH至5.8进行酸沉，然后在4℃下静置20h，静置液在4000r/min下离心15min，取沉淀用去离子水洗涤3次，再用0.5mol/L的氢氧化钠调节pH至8，4000r/min下离心15min，取沉淀进行冷冻干燥，即得到大米蛋白。
所述的米渣蛋白的制备方法如下:
（1）按照固液比为1:3将米渣用正己烷脱脂后干燥得到脱脂米渣，然后在脱脂米渣中按照固液比为1:9加入去离子水，用1mol/L的氢氧化钠溶液调节pH至6.0，然后加入米渣质量0.2%的酶活力为20000U/mL、质量浓度为1.0%的高温淀粉酶，86℃下反应1h，冷却后调节pH为4.5，得到反应液Ⅰ；
（2）在反应液Ⅰ中添加米渣质量0.4%的酶活力为10000U/mL、质量浓度为1.2%的纤维素酶，于55℃下反应2h后，冷却至室温得到反应液Ⅱ；
（3）将反应液Ⅱ在4000r/min下离心15min，收集沉淀，用去离子水洗涤三次，再于4000r/min下离心15min，取沉淀冷冻干燥，即可得到米渣蛋白；
本实施例制备的重金属去除剂用量为15g/L废水。
对比例
将本发明实施例1~3制备的去除剂与发明专利ZL201410143375.3实施例二氧化钛颗粒去除酸性废水中的砷及镉作为对比，统计每克药剂对废水中砷和镉的吸附量，具体结果见下表。
表1 各药剂对废水中砷、镉去除量
由上表可知，本发明实施例制备的砷、镉去除剂具有更好的去除效果。
以上实施例仅为本发明的示例性实施例，不用于限制本发明，本发明的保护范围由权利要求书限定。本领域人员可以在本发明的实质和保护范围内，对本发明做出各种修改或等同替换，这种修改或等同替换也应视为落在本发明的保护范围内。

Claims (5)

1.一种用于废水中砷、镉离子深度去除的去除剂，其特征在于，由以下重量份数比组分制备而得:磁性生物炭6～20份、壳聚糖2～5份、蛋白2～5份、戊二醛2～5份；
所述的磁性生物炭与壳聚糖的质量比为（3～4）:1；
所述的蛋白与壳聚糖的质量比为（1～2）:1。
2.如权利要求1所述的用于废水中砷、镉离子深度去除的去除剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤:
（1）按照重量份数比计，将壳聚糖2～5份溶解于4～10份质量分数为2%的醋酸溶液中，在40℃下搅拌至壳聚糖完全溶解，得到壳聚糖溶液；
（2）在壳聚糖溶液中加入6～20份磁性生物炭，于60～80℃水浴下搅拌60～120min，得到混合液；
（3）将2～5份蛋白按照固液比为1:2溶于去离子水中，得到蛋白溶液，然后将蛋白溶液加入到混合液中，于40～60℃下搅拌60～80min，然后加入2～4份戊二醛形成凝胶，分离出凝胶；
（4）将凝胶用蒸馏水洗涤至pH为7～8，烘干，即得到用于废水中砷、镉离子深度去除的去除剂。
3.所述的蛋白为大米蛋白或米渣蛋白中的一种；
根据权利要求2所述的用于废水中砷、镉离子深度去除的去除剂的制备方法，其特征在于，所述的磁性生物炭的制备方法如下:
（1）取干燥的水稻秸秆，粉碎成粉末并过20～40目筛，然后按照固液比为1:2加入质量浓度为60%的磷酸溶液，搅拌后室温下浸渍12h，得到浸渍液；
（2）将浸渍液移入坩埚中，置于马弗炉内以8～15℃/min的速率升温至300～600℃进行炭化2～4h，得到生物炭；
（3）将生物炭取出冷却至室温后，用去离子水洗至中性，120℃下干燥12h，研磨过200目筛后，按照固液比为1:10加入FeCl3和FeCl2混合溶液，侵泡0.5～1h，然后在快速搅拌下加入氢氧化钠溶液调节pH至10～11，于80℃下继续搅拌60min后密封静置2h，磁铁分离出沉淀，得到磁性生物炭；
所述的FeCl3浓度为0.5~1mol/L；
所述的FeCl2浓度为0.25~0.55mol/L；
所述的FeCl3和FeCl2混合溶液是FeCl3和FeCl2按照质量比为1:1制备而成的溶液；
所述的氢氧化钠浓度为5mol/L。
4.根据权利要求2所述的用于废水中砷、镉离子深度去除的去除剂的制备方法，其特征在于，所述的大米蛋白的制备如下:
按照固液比为1:（6～8）将大米在去离子水中浸泡15～20h后打浆，40～60℃下用2mol/L的氢氧化钠浸提2h，浸提液在4000r/min下离心15min，取上清液，加入2mol/L盐酸调节pH至5.5～6进行酸沉，然后在4℃下静置12～24h，静置液在4000r/min下离心15min，取沉淀用去离子水洗涤3次，再用0.5mol/L的氢氧化钠调节pH至7～8，4000r/min下离心15min，取沉淀进行冷冻干燥，即得到大米蛋白。
5.根据权利要求2所述的用于废水中砷、镉离子深度去除的去除剂的制备方法，其特征在于，所述的米渣蛋白的制备方法如下:
（1）按照固液比为1:（2～3）将米渣用正己烷脱脂后干燥得到脱脂米渣，然后在脱脂米渣中按照固液比为1:（8～10）加入去离子水，用1mol/L的氢氧化钠溶液调节pH至6.0，然后加入质量浓度为1.0%的高温淀粉酶，80～90℃下反应1h，冷却后调节pH为4.5，得到反应液Ⅰ；
（2）在反应液Ⅰ中添加质量浓度为1.2%的纤维素酶，于55℃下反应2h后，冷却至室温得到反应液Ⅱ；
（3）将反应液Ⅱ在4000r/min下离心15min，收集沉淀，用去离子水洗涤三次，再于4000r/min下离心15min，取沉淀冷冻干燥，即可得到米渣蛋白；
所述的高温淀粉酶酶活力为20000U/mL，加入量为米渣质量的0.1%~0.3%；
所述的纤维素酶酶活力为10000U/mL，加入量为米渣质量的0.2%~0.5%。
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