CN110361934B

CN110361934B - 光转换树脂组合物

Info

Publication number: CN110361934B
Application number: CN201910234080.XA
Authority: CN
Inventors: 金正植; 金胄皓; 申奎澈
Original assignee: Dongwoo Fine Chem Co Ltd
Current assignee: Dongwoo Fine Chem Co Ltd
Priority date: 2018-03-26
Filing date: 2019-03-26
Publication date: 2023-04-07
Anticipated expiration: 2039-03-26
Also published as: JP6900413B2; CN110361934A; TWI748172B; JP2019174804A; TW201940606A

Abstract

本发明涉及一种光转换树脂组合物，其特征在于，包含量子点、散射粒子、Cardo系粘合剂树脂、热固化剂、硫醇化合物和溶剂，上述热固化剂包含选自由多官能脂环族环氧树脂、酚醛清漆环氧树脂和硅烷改性环氧树脂组成的组中的一种以上，上述热固化剂与上述硫醇化合物的当量比为0.1:0.9～0.4:0.6，从而亮度和长期可靠性优异。

Description

光转换树脂组合物

技术领域

本发明涉及光转换树脂组合物、光转换层叠基材以及使用该光转换层叠基材的图像显示装置。

背景技术

在将发光元件(Light Emitting Diode，LED)用于背光单元(Back Light Unit，BLU)的液晶显示器(Liquid CrystalDisplay，LCD)电视中，LED BLU为实际发出光的部分，是在LCD电视中最重要的部分之一。

作为形成白色的LED BLU的方法，通常将红色(Red，R)、绿色(Green，G)和蓝色(Blue，B)的LED芯片组合而形成白色的LED BLU，或者使用蓝色LED芯片与具有宽半值宽度的发光波长的黄色(Yellow，Y)荧光体的组合而呈现白色。

然而，在将红色、绿色、蓝色的LED芯片组合的情况下，存在由于LED芯片的个数和复杂的工序而制造费用高这样的问题，在使黄色荧光体与蓝色LED芯片组合的情况下，无法区分绿色和红色的波长，因此色纯度差，存在由此导致的颜色再现性下降的问题。

与此关联，专利文献1提供了一种光学片，其包含：在高分子树脂中分散有多个非镉系量子点，且一面或两面经图案化的高分子树脂层；形成于上述高分子树脂层的一面的第一阻挡膜；以及形成于上述高分子树脂层的另一面的第二阻挡膜，上述高分子树脂层的下部面经棱镜图案化或透镜图案化，在上述高分子树脂层的下部面经棱镜图案化的情况下，上述棱镜图案的间距为20～70μm，顶角为95～120°，上述图案的截面为三角形；在上述高分子树脂层的下部面经透镜图案化的情况下，上述透镜图案的间距为20～70μm，间距与高度的比率为4:1～10:1，上述图案的截面为半圆形。

专利文献2提供了一种发光复合体，其包含量子点、以及配置于上述量子点的表面且由下述化学式1表示的氨基硅氧烷系配体。

然而，上述以往技术存在如下问题：不仅是除了含有量子点的发光层以外阻挡层、基材层等的结构复杂的光学膜，而且会发生由此导致的量子点的发光亮度的下降，在制造工序中以非常高的温度制作膜时，会发生量子点消光。此外，上述以往技术为了加工成光学膜的形态而在低的工序温度下进行，由此在长期可靠性方面存在问题。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：韩国专利注册第10-1690624号公报

专利文献2：韩国专利注册第10-1628065号公报

发明内容

发明所要解决的课题

本发明用于解决如上所述的问题，其目的在于，通过包含特定的热固化剂和硫醇化合物，从而提供能够在层叠基材上以100～250℃的涂层形成温度更有效地进行加工，与使用以往的复杂的结构的光学片的图像显示装置相比，亮度和长期可靠性优异的光转换树脂组合物、光转换层叠基材以及使用该光转换层叠基材的图像显示装置。

用于解决课题的方法

用于实现上述目的的本发明的光转换树脂组合物的特征在于，包含量子点、热固化剂和硫醇化合物，上述热固化剂包含选自由多官能脂环族环氧树脂、酚醛清漆环氧树脂和硅烷改性环氧树脂组成的组中的一种以上，上述热固化剂与上述硫醇化合物的当量比为0.1:0.9～0.4:0.6。

发明效果

本发明的光转换树脂组合物通过以特定的当量比包含特定的热固化剂和硫醇化合物，从而具有能够以100～250℃的涂层的形成温度有效地进行加工，亮度特性和高温、高湿状态下的长期可靠性优异这样的效果。

由上述光转换树脂组合物制造的光转换层叠基材以及使用该光转换层叠基材的图像显示装置具有结构简单，即使在低的制造温度下可靠性也优异这样的效果。

具体实施方式

以下，对本发明进行更详细说明。

本发明中，当指出某一构件位于另一构件“上”时，其不仅包括某一构件与另一构件接触的情况，还包括两个构件之间存在其他构件的情况。

本发明中，当指出某一部分“包含”某一构成要素时，其意思是，只要没有特别相反的记载，则可以进一步包含其他构成要素，而不是将其他构成要素排除。

＜光转换树脂组合物＞

本发明的光转换树脂组合物的特征在于，包含量子点、热固化剂和硫醇化合物，上述热固化剂包含选自由多官能脂环族环氧树脂、酚醛清漆环氧树脂和硅烷改性环氧树脂组成的组中的一种以上，上述热固化剂与上述硫醇化合物的当量比为0.1:0.9～0.4:0.6，从而具有亮度特性和高温、高湿状态下的长期可靠性优异这样的效果。

量子点

本发明的光转换树脂组合物包含量子点。

本发明的光转换树脂组合物中所含的量子点为纳米尺寸的半导体物质。原子构成分子，分子构成簇(cluster)这样的小分子的集合体而形成纳米粒子，当这样的纳米粒子尤其带有半导体的特性时，将其称为量子点。这样的量子点具有在从外部接收能量而达到激发状态时自发地释放相当于能带隙的能量的特性。总而言之，本发明的光转换树脂组合物通过包含这样的量子点，从而通过入射的蓝色光源，能够进行向绿色光和红色光的光转换。

上述量子点只要是通过光导致的刺激而能够发光的量子点，就没有特别限定，可以使用选自II-VI族半导体化合物、III-V族半导体化合物、IV-VI族半导体化合物、以及IV族元素或包含IV族元素的化合物中的一种以上。

上述II-VI族半导体化合物可以为选自由二元素化合物、三元素化合物和四元素化合物组成的组中的一种以上，上述二元素化合物选自由CdS、CdSe、CdTe、ZnS、ZnSe、ZnTe、ZnO、HgS、HgSe、HgTe以及它们的混合物组成的组；上述三元素化合物选自由CdSeS、CdSeTe、CdSTe、ZnSeS、ZnSeTe、ZnSTe、HgSeS、HgSeTe、HgSTe、CdZnS、CdZnSe、CdZnTe、CdHgS、CdHgSe、CdHgTe、HgZnS、HgZnSe、HgZnTe以及它们的混合物组成的组；上述四元素化合物选自由CdZnSeS、CdZnSeTe、CdZnSTe、CdHgSeS、CdHgSeTe、CdHgSTe、HgZnSeS、HgZnSeTe、HgZnSTe以及它们的混合物组成的组。

上述III-V族半导体化合物可以为选自由二元素化合物、三元素化合物和四元素化合物组成的组中的一种以上，上述二元素化合物选自由GaN、GaP、GaAs、GaSb、AlN、AlP、AlAs、AlSb、InN、InP、InAs、InSb以及它们的混合物组成的组；上述三元素化合物选自由GaNP、GaNAs、GaNSb、GaPAs、GaPSb、AlNP、AlNAs、AlNSb、AlPAs、AlPSb、InNP、InNAs、InNSb、InPAs、InPSb、GaAlNP以及它们的混合物组成的组；上述四元素化合物选自由GaAlNAs、GaAlNSb、GaAlPAs、GaAlPSb、GaInNP、GaInNAs、GaInNSb、GaInPAs、GaInPSb、InAlNP、InAlNAs、InAlNSb、InAlPAs、InAlPSb以及它们的混合物组成的组。

上述IV-VI族半导体化合物可以为选自由二元素化合物、三元素化合物和四元素化合物组成的组中的一种以上，上述二元素化合物选自由SnS、SnSe、SnTe、PbS、PbSe、PbTe以及它们的混合物组成的组；上述三元素化合物选自由SnSeS、SnSeTe、SnSTe、PbSeS、PbSeTe、PbSTe、SnPbS、SnPbSe、SnPbTe以及它们的混合物组成的组；上述四元素化合物选自由SnPbSSe、SnPbSeTe、SnPbSTe以及它们的混合物组成的组。

上述IV族元素或包含该IV族元素的化合物可以为选自由单元素化合物和二元素化合物组成的组中的一种以上，但不限定于此，上述单元素化合物选自由Si、Ge以及它们的混合物组成的组；上述二元素化合物选自由SiC、SiGe以及它们的混合物组成的组。

本发明的一实施方式的光转换树脂组合物具有如下的优点：通过包含上述量子点中的非镉系量子点，能够改善环境污染问题，通过包含上述非镉系量子点中的具有InP核的两种以上的量子点，能够进一步提高发光效率。

上述量子点可以为均质的(homogeneous)单一结构；核-壳(core-shell)结构、梯度(gradient)结构等之类的双重结构；或它们的混合结构。例如在上述核-壳的双重结构中，分别形成核和壳的物质可以由上述提及的彼此不同的半导体化合物形成。根据本发明的一实施方式，上述核可以包含选自lnP、ZnS、ZnSe、PbSe、AgInZnS和ZnO中的一种以上的物质，上述壳可以包含选自ZnSe、ZnS、ZnTe、PbS、TiO、SrSe和HgSe中的一种以上的物质，该情况下，具有能够进一步提高发光效率这样的优点。

例如，核-壳结构的量子点可以举出InP/ZnS、InP/GaP/ZnS、InP/ZnSe/ZnS、InP/ZnSeTe/ZnS和InP/MnSe/ZnS等。

上述量子点可以通过湿式化学工序(wet chemical process)、有机金属化学气相沉积工序(MOCVD，metalorganic chemical vapor deposition)或分子束外延工序(MBE，molecular beam epitaxy)而合成，但不限定于此。

为了使用入射的蓝色光源而进行向绿色光和红色光的光转换，上述量子点可以包含发光中心激发波长彼此不同的两种或其以上的量子点。此时，两种以上的量子点的中心激发波长之差可以为50nm以上，如此中心激发波长之差为50nm以上的情况下，具有能够更容易进行向绿色和红色光的光转换这样的优点。

根据本发明的一实施方式，上述量子点可以为包含聚乙二醇系配体的两种以上的非镉系量子点，上述聚乙二醇系配体可以包含下述化学式1所表示的化合物。

[化学式1]

(上述化学式1中，

A₁由下述化学式1-1表示，

A2为氢原子、巯基(＊-SH)、羧酸基

二硫代乙酸基

磷酸基

胺基(-NH₂)或碳原子数1～20的直链烷基，

a为2～100的整数)

[化学式1-1]

＊-A₃-O-A₄

(上述化学式1-1中，

A₃为直接连接或碳原子数1～10的亚烷基，

A₄由下述化学式1-2表示，

＊表示结合键)

[化学式1-2]

(上述化学式1-2中，

A₅为氧原子或硫原子，

A₆为直接连接或碳原子数1～10的亚烷基，

A₇选自由巯基(＊-SH)、羧酸基

二硫代乙酸基

磷酸基

和胺基(-NH₂)组成的组，

b为0～1的整数，c为0～10的整数，

＊表示结合键)。

具体而言，上述化学式1的化合物可以包含下述化学式2所表示的化合物。

[化学式2]

(上述化学式2中，

A₂选自由巯基(＊-SH)、羧酸基

二硫代乙酸基

磷酸基

胺基(-NH₂)、碳原子数1～20的直链烷基和碳原子数3～20的支链烷基组成的组，

d为0～5的整数，e为0～1的整数，f为2～50的整数)。

如此，本发明的聚乙二醇系配体包含上述化学式2所表示的化合物的情况下，具有能够进一步提高分散性和光特性这样的优点。

上述化学式1中，“烷基”的直链或支链各自的碳原子数如上述定义所示，其他内容可以同样地适用后述的“烷基”的内容。

根据本发明的一实施方式，上述聚乙二醇系配体更具体而言可以包含2-(2-甲氧基乙氧基)乙酸(2-(2-Methoxyethoxy)acetic acid，和光公司)、2-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]乙酸(2-[2-(2-Methoxyethoxy)ethoxy]acetic acid，和光公司)、琥珀酸单-[2-(2-甲氧基-乙氧基)-乙基]酯(Succinic acid mono-[2-(2-methoxy-ethoxy)-ethyl]ester)、丙二酸单-[2-(2-甲氧基-乙氧基)-乙基]酯(Malonic acid mono-[2-(2-methoxy-ethoxy)-ethyl]ester)、戊二酸单-{2-[2-(2-乙氧基-乙氧基)-乙氧基]-乙基}酯(Pentanedioic acid mono-{2-[2-(2-ethoxy-ethoxy)-ethoxy]-ethyl}ester)、{2-[2-(2-乙基-己基氧)-乙氧基]-乙氧基}-乙酸({2-[2-(2-Ethyl-hexyloxy)-ethoxy]-ethoxy}-acetic acid)、琥珀酸单-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-乙氧基-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙基]酯(Succinic acid mono-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-ethoxy-ethoxy)-ethoxy]-ethoxy}-ethoxy)-ethoxy]-ethoxy}-ethoxy)-ethyl]ester)、琥珀酸单-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-甲氧基-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙基]酯(Succinic acid mono-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-methoxy-ethoxy)-ethoxy]-ethoxy}-ethoxy)-ethoxy]-ethoxy}-ethoxy)-ethoxy]-ethoxy}-ethoxy)-ethyl]ester)、丙二酸单-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-异丁氧基-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙基]酯(Malonic acid mono-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-isobutoxy-ethoxy)-ethoxy]-ethoxy}-ethoxy)-ethoxy]-ethoxy}-ethoxy)-ethyl]ester)、己二酸单-[2-(2-{2-[2-(2-甲氧基-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙基]酯(Hexanedioic acid mono-[2-(2-{2-[2-(2-methoxy-ethoxy)-ethoxy]-ethoxy}-ethoxy)-ethyl]ester)、2-氧代-己二酸6-(2-{2-[2-(2-乙氧基-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙基)酯(2-Oxo-hexanedioic acid 6-(2-{2-[2-(2-ethoxy-ethoxy)-ethoxy]-ethoxy}-ethyl)ester)、琥珀酸单-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-甲氧基-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙基]酯(Succinic acid mono-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-methoxy-ethoxy)-ethoxy]-ethoxy}-ethoxy)-ethoxy]-ethoxy}-ethoxy)-ethoxy]-ethoxy}-ethoxy)-ethoxy]-ethoxy}-ethoxy)-ethoxy]-ethoxy}-ethoxy)-ethyl]ester)、O-(琥珀酰)-O’-甲基聚乙二醇2’000(O-(Succinyl)-O’-methylpolyethylene glycol2’000，奥德里奇公司)、(2-丁氧基-乙氧基)-乙酸((2-Butoxy-ethoxy)-acetic acid，和光公司)、{2-[2-(羧基甲氧基)乙氧基]乙氧基}乙酸({2-[2-(carboxymethoxy)ethoxy]ethoxy}acetic acid，和光公司)、2-[2-(苄氧基)乙氧基]乙酸(2-[2-(Benzyloxy)ethoxy]aceticacid)、(2-羧基甲氧基-乙氧基)-乙酸((2-Carboxymethoxy-ethoxy)-acetic acid，和光公司)、(2-丁氧基-乙氧基)-乙酸((2-Butoxy-ethoxy)-acetic acid，和光公司)，但不限定于此。

如上所述，本发明的量子点通过进一步包含聚乙二醇系配体，从而具有如下效果：即使使用滤色器的批量生产线中所用的丙二醇单甲基醚乙酸酯那样的溶剂而不使用如甲苯、己烷、氯仿那样挥发性大的溶剂，也能够使量子点的分散特性良好。

相对于光转换树脂组合物的固体成分100重量份，上述量子点的含量可以为1～60重量份，优选可以为2～50重量份，更优选可以为2～20重量份。在上述量子点的含量处于上述范围内的情况下，具有发光效率优异、涂层的可靠性优异这样的优点。在上述非镉系量子点的含量小于上述范围的情况下，绿色光和红色光的光转换效率不充分，在大于上述范围的情况下，可能产生蓝色光的释放相对下降、颜色再现性变差的问题。

散射粒子

本发明的一实施方式的光转换树脂组合物可以进一步包含散射粒子。

上述散射粒子可以使用通常的无机材料，优选可以包含平均粒径为50～1000nm的金属氧化物。

上述金属氧化物可以为包含选自由Li、Be、B、Na、Mg、Al、Si、K、Ca、Sc、V、Cr、Mn、Fe、Ni、Cu、Zn、Ga、Ge、Rb、Sr、Y、Mo、Cs、Ba、La、Hf、W、Tl、Pb、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Ti、Sb、Sn、Zr、Nb、Ce、Ta、In以及它们的组合组成的组中的一种金属的氧化物，但不限定于此。

根据本发明的一实施方式，上述散射粒子可以包含选自由Al₂O₃、SiO₂、ZnO、ZrO₂、BaTiO₃、TiO₂、Ta₂O₅、Ti₃O₅、ITO、IZO、ATO、ZnO-Al、Nb₂O₃、SnO、MgO以及它们的组合组成的组中的一种，该情况下，具有能够进一步提高光效率这样的优点。必要时，也可以使用由丙烯酸酯等具有不饱和键的化合物进行了表面处理的材质。

另外，在本发明的光转换树脂组合物包含散射粒子的情况下，通过上述散射粒子而使从量子点发出的光的路径增加，能够提高光转换涂层上的整体光效率，因此优选。

上述散射粒子可以具有50～1000nm的平均粒径，优选可以使用100～500nm的范围的散射粒子。此时，如果粒子的尺寸过小，则无法期待从量子点发出的光的充分的散射效果，与此相反，在过大的情况下，在组合物内沉淀，或者无法获得均匀品质的自发光层表面，因此在上述范围内适当地调节使用。

相对于上述光转换树脂组合物的全部固体成分100重量份，上述散射粒子的含量可以为0.5～20重量份，优选可以为1～15重量份，更优选可以为1～10重量份。

在上述散射粒子的含量处于上述范围内的情况下，能够使发光强度的增加效果最大化，因此优选。在上述散射粒子的含量小于上述范围的情况下，可能难以确保想要获得的发光强度，在大于上述范围的情况下，蓝色照射光的透过度显著下降，在颜色再现性方面可能产生问题，因此优选在上述范围内适当使用。

硫醇化合物

本发明的光转换树脂组合物包含硫醇化合物。

上述硫醇化合物能够防止量子点在高温工序中发生氧化和变色，通过涂膜内固化度提高，能够期待在评价长时间的对于蓝色光的耐性时防止光效率下降的效果。

根据本发明的一实施方式，上述硫醇化合物通过包含下述化学式3所表示的化合物，从而具有能够进一步提高防止光效率下降的效果这样的优点。

[化学式3]

上述化学式3中，

Rs为氢或C1～C12的烷基，Rp为C1～C12的亚烷基，Rq包含或不含碳原子以外的原子的n价脂肪族烃基，t为2～4的整数。

本发明中，上述烷基可以为直链或支链，例如有甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、1-甲基-丁基、1-乙基-丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、正庚基、1-甲基己基、正辛基、叔辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲基庚基、1-乙基-丙基、1,1-二甲基-丙基、异己基、2-甲基戊基、4-甲基己基、5-甲基己基等，但不限定于此。

上述亚烷基为烷基的2价取代基，例如有亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、二甲苯基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、亚十二烷基、亚十三烷基、亚十四烷基、亚十六烷基、亚十七烷基或亚十九烷基等，但不限定于此。

此外，根据本发明的一实施方式，上述硫醇化合物可以包含下述化学式4～化学式11所表示的化合物中的一种以上。

[化学式4]

[化学式5]

[化学式6]

[化学式7]

[化学式8]

[化学式9]

[化学式10]

[化学式11]

通过包含上述硫醇化合物，热固化后对于蓝色光的耐性可以变得优异。

根据本发明的实施方式，相对于上述光转换树脂组合物的固体成分100重量％，上述硫醇化合物的含量可以为0.01～50重量％，优选可以为0.1～40重量％，更优选可以为0.1～30重量％。在上述硫醇化合物的含量满足上述范围的情况下，能够提高热固化后对于蓝色光的耐性。另一方面，在上述硫醇化合物脱离上述范围的情况下，具有热固化后对于蓝色光的耐性可能下降这样的问题。

根据本发明的一实施方式，下述抗氧化剂与硫醇化合物的重量比可以为1:4～1:19，优选可以为1:4～1:15，更优选可以为1:4～1:10。在本发明的光转换树脂组合物包含上述的比率的抗氧化剂和硫醇化合物的情况下，具有以下优点：通过抑制制造过程中PoB工序以后直至蒸镀用于保护量子点的无机层前的放置时间过程中大气中的量子点与大气中的氧发生反应而消光的现象，从而能够提高光维持率或耐光性。即，在脱离上述的范围的情况下，由于量子点因放置时间而消光，因而光维持率或耐光性可能下降。

热固化剂

本发明的光转换树脂组合物包含热固化剂。

上述热固化剂能够防止高温工序中的黄变发生，能够期待防止量子点荧光体的发光效率下降的效果。

上述热固化剂包含选自由多官能脂环族环氧树脂、酚醛清漆环氧树脂和硅烷改性环氧树脂组成的组中的一种以上，例如可以包含下述化学式12～化学式16所表示的化合物中的一种以上。

上述多官能脂环族环氧树脂可以包含下述化学式12或13所表示的化合物。

[化学式12]

上述化学式12中，

R为C1～C10的烷基，

r、s和p各自独立地为1～20的整数。

[化学式13]

本发明中，关于上述烷基，除了碳原子数为1～10之外，可以适用上述的与烷基有关的内容。

作为上述多官能脂环族环氧树脂的市售品，可以使用大赛璐化学工业株式会社的“CEL-2021”、脂环式固体环氧树脂“EHPE-3150”、环氧化聚丁二烯“PB3600”、挠性脂肪环环氧化合物“CEL-2081”、内酯改性环氧树脂“PCL-G”等。另外，除此以外还可以使用大赛璐化学工业株式会社的“Celloxide2000”、“Epolead GT-3000”、“GT-4000”等，但不限定于此。

通过使用上述多官能脂环族环氧树脂，不会发生高温工序中的黄变，因此具有量子点荧光体的发光效率的光维持率不会下降这样的优点。

上述酚醛清漆环氧树脂可以包含下述化学式14所表示的化合物。

[化学式14]

上述化学式14中，v为1～20的整数。

作为上述酚醛清漆环氧树脂的市售品，可以使用Sumiepoxy ESCN 195XL(住友化学工业株式会社制造)等，但不限定于此。

通过使用上述酚醛清漆环氧树脂，不会发生高温工序中的黄变，因此具有量子点荧光体的发光效率的光维持率不会下降这样的优点。

上述硅烷改性环氧树脂可以通过含羟基环氧树脂与烷氧基硅烷的脱醇缩合反应而制造。

上述含羟基环氧树脂可以包含下述化学式15所表示的化合物。

[化学式15]

上述化学式15中，x为1～34的整数。

上述烷氧基硅烷可以包含下述化学式16所表示的化合物。

[化学式16]

(R₁₅)_ySi(OR₁₆)_4-y

上述化学式16中，

y为0或1的整数，

R₁₅为可具有直接连接于碳原子的官能团的C1～C6的烷基、C6～C12的芳基或C2～C6的不饱和脂肪族残基，

R₁₆为氢原子或C1～C6的烷基，

多个R₁₆彼此相同或不同。

关于上述烷基，除了碳原子数为1～6之外，可以适用上述的与烷基有关的内容。

上述芳基可以为单环式芳基或多环式芳基。作为上述单环式芳基，可以举出苯基、联苯基、三联苯基、芪基等，但不限于此。作为上述多环式芳基，可以为萘基、蒽基、菲基、芘基、苝基、

基、芴基等，但不限于此。

上述不饱和脂肪族残基可以举出甲基丙烯酰基、丙烯酰基等，但不限定于此。

作为上述硅烷改性环氧树脂的市售品，可以使用Compoceran E-101、E-102、E-201、E-202、E-211、E-212(荒川化学工业公司制造的商品名)等，但不限定于此。

在使用上述硅烷改性环氧树脂的情况下，不会发生高温工序中的黄变，因此具有量子点荧光体的发光效率的光维持率不会下降这样的优点。

相对于上述光转换树脂组合物的固体成分100重量％，上述热固化剂的含量可以为0.1～50重量％，优选可以为1～48重量％，更优选可以为1～45重量％。在上述热固化剂满足上述范围的情况下，不会发生高温工序中的黄变，因此具有量子点荧光体的发光效率的光维持率不会下降这样的效果。另一方面，在上述热固化剂的含量脱离上述范围的情况下，高温工序中发生黄变的可能性会增加。

本发明中，上述热固化剂与上述硫醇化合物的当量比为0.1:0.9～0.4:0.6。在上述热固化剂与上述硫醇化合物的当量比处于上述范围以内的情况下，即使经过高温工序也不会受到氧阻碍，快速反应而形成高交联密度，使多官能基硫醇化合物保护量子点的核-壳的密度提高，能够防止量子点消光。另一方面，在脱离上述范围的情况下，存在高温工序中因热固化剂的含量的增加而发生黄变以及量子点消光的担忧。

碱溶性树脂

Cardo系粘合剂树脂

本发明的光转换树脂组合物可以包含碱溶性树脂，上述碱溶性树脂可以包含Cardo系粘合剂树脂，除此之外还可以包含选丙烯酸系粘合剂树脂和环氧粘合剂树脂中的一种以上。

上述Cardo系粘合剂树脂具有借助于光、热的作用的反应性，作为量子点的分散介质而发挥作用。在本发明的光转换树脂组合物中所含的cardo系粘合剂树脂只要是作为针对量子点的粘结剂树脂发挥作用且能够用作光转换涂层的支撑体的树脂，就没有限制。

上述Cardo系粘合剂树脂可以包含下述化学式17～化学式22中的至少一种重复单元。

[化学式17]

[化学式18]

[化学式19]

[化学式20]

上述化学式17～20中，

X和X′各自独立地为单键、-CO-、-SO₂-、-C(CF₃)₂-、-Si(CH₃)₂-、-CH₂-、-C(CH₃)₂-、-O-、

Y为酸酐残基，

Z为酸二酐残基，

R′为氢原子、乙基、苯基、-C₂H₄Cl、-C₂H₄OH或-CH₂CH＝CH₂，

R1、R1′、R2、R2’、R3、R3′、R4、R4′、R5、R5′、R6和R6′各自独立地为氢原子或甲基，

R7、R7′、R8和R8′各自独立地为碳原子数1～6的直链亚烷基或碳原子数3～6的支链亚烷基，上述亚烷基可以被酯键、碳原子数6～14的环亚烷基和碳原子数6～14的亚芳基中的至少一种中断，

R9、R9′、R10、R10′、R11、R11′、R12和R12’各自独立地为氢原子、卤素原子或碳原子数1～6的直链烷基或碳原子数3～6的支链烷基，

m和n各自为满足0≤m≤30、0≤n≤30的整数，

其中，m和n不同时为0。

[化学式21]

[化学式22]

上述化学式21和22中，

P各自独立地为

R13和R14各自独立地为氢、羟基、硫醇基、氨基、硝基或卤素原子，

Ar1各自独立地为C6～C15的芳基，

Y′为酸酐残基，

Z′为酸二酐残基，

A′为O、S、N、Si或Se，

a和b各自独立地为1～6的整数，

p和q各自独立地为0～30的整数，

其中，p和q不同时为0。

在本发明的光转换树脂组合物包含含有上述化学式17～化学式22的重复单元中的至少一种重复单元的Cardo系粘合剂树脂的情况下，工序间可靠性可以变得优异。不仅如此，还能够快速调节显影速度，因此能够抑制图案残渣的产生，使释气的产生最小化，能够在面板工作时不会发生残影。此外具有如下优点：因优异的热流动性而能够改善图案直进性，不会发生反斜面，因此在显示不良的改善方面有利，且因优异的反射防止效果而能够赋予高品质的画质、优异的耐热性、耐化学性、耐久性和可靠性。

上述化学式17和19的Y为酸酐的残基，可以通过使作为本发明的Cardo系粘合剂树脂的合成中间体的双酚环氧丙烯酸酯化合物与酸酐化合物反应而得。能够导入残基Y的酸酐化合物没有特别限定，例如可以举出马来酸酐、琥珀酸酐、衣康酸酐、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、甲基内亚甲基四氢邻苯二甲酸酐、氯菌酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐等。

上述化学式18和20的Z为酸二酐的残基，可以通过使作为本发明的Cardo系粘合剂树脂的合成中间体的双酚环氧丙烯酸酯化合物与酸二酐化合物反应而得。能够导入残基Z的酸二酐化合物没有特别限定，例如可以举出均苯四酸酐、二苯甲酮四甲酸二酐、联苯四甲酸二酐、联苯醚四甲酸二酐等芳香族多元羧酸酐。

上述“酸二酐”的意思是在分子内包含两个酸酐基的化合物。

本发明中，没有特别限定上述Cardo系粘合剂树脂的制造方法。例如，可以使双酚化合物与环氧化合物反应而合成双酚环氧化合物后，使合成的双酚环氧化合物与丙烯酸酯化合物反应而合成双酚环氧丙烯酸酯化合物，然后使双酚环氧丙烯酸酯化合物与酸酐、酸二酐或它们的混合物反应而制造，但不限定于此。

如此含有Cardo系粘合剂树脂的情况下，相对于上述光转换树脂组合物整体100重量份，上述Cardo系粘合剂树脂的含量可以为1～50重量份，优选可以为5～40重量份，更优选可以为5～30重量份。上述Cardo系粘合剂树脂的含量处于上述范围内的情况下，具有如下优点：由于显影液中的溶解性充分，非像素部分在基板上不易产生显影残渣，显影时不易产生曝光部的像素部分的膜减少，因此有非像素部分的脱落性良好的倾向，因而优选。

上述丙烯酸系粘合剂树脂可以以如下方式直接聚合或购入而使用：具有20～200(mgKOH/g)的酸值，重均分子量可以为3,000～200,000，优选可以为5,000～100,000，分子量分布度具有1.5～6.0，优选具有1.8～4.0的范围。具有上述范围的分子量和分子量分布度的丙烯酸系树脂存在能够提高硬度、显示高留膜率这样的优点。

此外，上述丙烯酸系粘合剂树脂可以将具有羧基和不饱和键的单体、以及能够与该单体共聚的具有不饱和键的单体进行共聚而制造。

作为上述具有羧基和不饱和键的单体的具体例，可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等单羧酸类；富马酸、中康酸、衣康酸等二羧酸类；以及这些二羧酸的羧酸；羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯等两末端具有羧基和羟基的聚合物的单(甲基)丙烯酸酯类等。

更具体而言，可以为丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、马来酸酐、富马酸或马来酸烷基酯等，此时，对于上述马来酸烷基酯，可以举出马来酸单甲酯、马来酸乙酯、马来酸正丙酯、马来酸异丙酯、马来酸正丁酯、马来酸正己酯、马来酸正辛酯、马来酸2-乙基己酯、马来酸正壬酯或马来酸正十二烷基酯等。

上述具有羧基和不饱和键的单体以及能够与该单体共聚的单体可以各自单独或将两种以上组合使用。

上述能够共聚的单体可以为选自由芳香族乙烯基化合物、不饱和羧酸酯化合物、不饱和羧酸氨基烷基酯化合物、不饱和羧酸缩水甘油酯化合物、羧酸乙烯基酯化合物、不饱和醚类化合物、氰化乙烯基化合物、不饱和酰亚胺类化合物、脂肪族共轭二烯类化合物、分子链的末端具有单丙烯酰基或单甲基丙烯酰基的大单体、大体积单体以及它们的组合组成的组中的一种

具体而言，上述能够共聚的单体可以举出苯乙烯、乙烯基甲苯、甲基苯乙烯、对氯苯乙烯、邻甲氧基苯乙烯、间甲氧基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、邻乙烯基苄基甲基醚、间乙烯基苄基甲基醚、对乙烯基苄基甲基醚、邻乙烯基苄基缩水甘油醚、间乙烯基苄基缩水甘油醚或对乙烯基苄基缩水甘油醚等芳香族乙烯基化合物；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯或(甲基)丙烯酸叔丁酯等(甲基)丙烯酸烷基酯类；(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-甲基环己酯、三环[5.2.1.0^2,6]癸烷-8-二基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-二环戊氧基乙酯或(甲基)丙烯酸异冰片酯等脂环族(甲基)丙烯酸酯类；(甲基)丙烯酸苯酯或(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸芳酯类；(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯或(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯类；N-环己基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-邻羟基苯基马来酰亚胺、N-间羟基苯基马来酰亚胺、N-对羟基苯基马来酰亚胺、N-邻甲基苯基马来酰亚胺、N-间甲基苯基马来酰亚胺、N-对甲基苯基马来酰亚胺、N-邻甲氧基苯基马来酰亚胺、N-间甲氧基苯基马来酰亚胺、N-对甲氧基苯基马来酰亚胺等N-取代马来酰亚胺系化合物；(甲基)丙烯酰胺、N,N′-二甲基(甲基)丙烯酰胺等不饱和酰胺化合物；3-(甲基丙烯酰氧基甲基)氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-3-乙基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-2-三氟甲基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-2-苯基氧杂环丁烷、2-(甲基丙烯酰氧基甲基)氧杂环丁烷或2-(甲基丙烯酰氧基甲基)-4-三氟甲基氧杂环丁烷等不饱和氧杂环丁烷化合物等。

上述环氧粘合剂树脂是包含含有碱溶性基团的单体单元以及对应于含有固化性基团的聚合性不饱和化合物的单体单元的共聚物，上述含有固化性基团的聚合性不饱和化合物可以为选自下述化学式23或化学式24所表示的含有3,4-环氧三环[5.2.1.0^2,6]癸烷环的化合物中的一种以上的化合物。

[化学式23]

[化学式24]

(上述化学式23和化学式24中，

Ra各自为氢原子或可被羟基取代的C1～C7的烷基，A各自为单键或可包含杂原子的2价烃基)。

关于Ra，作为可被羟基取代的碳原子数1～7的烷基，例如可以举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、戊基、己基、庚基等烷基；羟基甲基、1-羟基乙基、2-羟基乙基、1-羟基丙基、2-羟基丙基、3-羟基丙基、1-羟基-1-甲基乙基、2-羟基-1-甲基乙基、1-羟基丁基、2-羟基丁基、3-羟基丁基、4-羟基丁基等羟基烷基。作为Ra，优选为氢原子或可被羟基取代的碳原子数1～2的烷基，其中特别优选为氢原子或甲基。

关于A，可包含杂原子的2价烃基中，杂原子可以结合于烃基的末端，也可以介于构成烃基的碳原子之间。作为杂原子，可以举出氮、氧、硫原子等。

作为A的其他代表例，可以举出亚甲基、亚乙基、亚丙基、三亚甲基等的亚烷基(例如，碳原子数1～12的亚烷基、尤其碳原子数1～6的亚烷基)；硫代亚甲基、硫代亚乙基、硫代亚丙基等硫代亚烷基(例如，碳原子数1～12的硫代亚烷基、尤其碳原子数1～6的硫代亚烷基)；氨基亚甲基、氨基亚乙基、氨基亚丙基等氨基亚烷基(例如，碳原子数1～12的氨基亚烷基、尤其碳原子数1～6的氨基亚烷基)等。

本发明中，关于“亚烷基”，除了其为2价之外，可以适用与烷基相同的内容。

作为化学式23和化学式24所表示的含有3,4-环氧三环[5.2.1.0^2,6]癸烷环的聚合性不饱和化合物的代表例，可以举出环氧化二环戊烯基(甲基)丙烯酸酯、[3,4-环氧三环[5.2.1.0^2,6]癸烷-9-基(甲基)丙烯酸酯；3,4-环氧三环[5.2.1.0^2,6]癸烷-8-基(甲基)丙烯酸酯]、环氧化二环戊烯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、[2-(3,4-环氧三环[5.2.1.0^2,6]癸烷-9-基氧)乙基(甲基)丙烯酸酯；2-(3,4-环氧三环[5.2.1.0^2,6]癸烷-8-基氧)乙基(甲基)丙烯酸酯]、环氧化二环戊烯氧基丁基(甲基)丙烯酸酯、环氧化二环戊烯氧基己基(甲基)丙烯酸酯等。其中，特别优选为环氧化二环戊烯基(甲基)丙烯酸酯和环氧化二环戊烯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯。

化学式23所表示的化合物和化学式24所表示的化合物可以各自单独使用。此外，它们可以以任意的比率混合使用。在将两者混合使用的情况下，优选为化学式23:化学式24的比率为5:95～95:5，更优选为10:90～90:10，更优选为20:80～80:20。

此外，上述环氧粘合剂树脂可以进一步包含对应于选自由可被C1～C6的烷基取代的苯乙烯、下述化学式25所表示的不饱和羧酸酯和N-取代马来酰亚胺组成的组中的一种以上的不含固化性基团的聚合性不饱和化合物的单体单元。

[化学式25]

上述化学式25中，

R17为氢原子或碳原子数1～7的烷基，

R18为碳原子数1～12的伯或仲烷基、碳原子数2～12的烯基、碳原子数6～10的芳基、碳原子数7～20的芳烷基、或-(R19-O)_m-R20基，此时，R19为碳原子数1～12的2价烃基，R20为氢原子或碳原子数1～12的烃基，m为1以上的整数。

关于上述伯或仲烷基，除了其为伯烷基或仲烷基之外，可以适用上述的关于烷基的内容。

上述碳原子数2～12的烯基可以为乙烯基、1-丙烯基、异丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、3-甲基-1-丁烯基、1,3-丁二烯基、烯丙基、1-苯基乙烯基-1-基、2-苯基乙烯基-1-基、2,2-二苯基乙烯基-1-基、2-苯基-2-(萘基-1-基)乙烯基-1-基、2,2-双(二苯基-1-基)乙烯基-1-基、均二苯乙烯基、苯乙烯基，但仍然不限定于此。

上述芳基可以举出例如苯基、联苯基、萘基等，但不限定于此。

上述芳烷基的芳基部分可以适用上述的关于芳基的内容。

上述m优选为1以上的整数，具体而言，可以为1～20的整数，但不限定于此。

上述环氧树脂进一步包含来源于上述化学式25所表示的单体的重复单元的情况下，具有即使在低温工序中也会在涂膜内形成高固化密度的优点，因此优选。

相对于上述光转换树脂组合物的固体成分100重量份，上述碱溶性树脂的含量可以为1～60重量份，优选可以为10～50重量份，更优选可以为30～50重量份。在上述碱溶性树脂的含量处于上述范围内的情况下，显影液中的溶解性充分，因此容易形成图案，防止显影时曝光部的像素部分的膜减少，非像素部分的脱落性变佳，因而优选。在上述碱溶性树脂的含量小于上述范围的情况下，非像素部分可能脱落，在上述碱溶性树脂的含量大于上述范围的情况下，显影液中的溶解性下降，可能难以形成图案。

添加剂

本发明的光转换树脂组合物可以进一步包含添加剂。

上述添加剂可以为抗氧化剂，如此进一步包含抗氧化剂的情况下，能够捕获在后烘时因热而产生的自由基，有效抑制和防止自由基与量子点反应而发光效率下降，由于自由基捕捉效果优异，因此即使以少的含量使用，也能够期待充分的效果。

上述抗氧化剂可以包含选自酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂和硫系抗氧化剂中的一种以上，它们可以以酚系-磷系抗氧化剂、酚系-硫系抗氧化剂、磷系-硫系抗氧化剂、或酚系-磷系-硫系抗氧化剂的组合使用。

上述酚系抗氧化剂可以举出3,9-双[2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1,1-二甲基乙氧基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、季戊四醇四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3′5′-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯、三乙二醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、4,4′-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、三-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-异氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)-异氰脲酸酯、1,6-己二醇-双[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2,2-硫代-二亚乙基双[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、N,N′-六亚甲基双(3,5-二-叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酰胺)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯、2,4-双[(辛基硫代)甲基]-邻甲酚、1,6-己二醇-双-[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、十八烷基-[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4′-亚丁基-双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、以及1,3,5-三(4-羟基苄基)苯和四[亚甲基-3-(3,5′-二-叔丁基-4′-羟基苯基丙酸酯)]甲烷等。

上述酚系抗氧化剂中，从耐热性和耐热变色防止方面考虑，优选为3,9-双[2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1,1-二甲基乙氧基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3′5′-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯、季戊四醇四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、三乙二醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、4,4′-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、三-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-异氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)-异氰脲酸酯、1,6-己二醇-双[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2,2-硫代-二亚乙基双[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、N,N′-六亚甲基双(3,5-二-叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酰胺)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯和2,4-双[(辛基硫代)甲基]-邻甲酚。

作为市售品，可以举出Irganox1010(巴斯夫公司制造)、Sumilizer BBM-S(住友化学公司制造)、ADK STAB AO-80(ADEKA公司制造)、Sumilizer GP(住友化学公司制造)、Irganox1035(巴斯夫公司制造)等。

上述磷系抗氧化剂可以举出3,9-双(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、2,2’-亚甲基双(4,6-二-叔丁基-1-苯基氧)(2-乙基己基氧)磷、6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四-叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二

磷杂庚英、亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯基异癸酯、亚磷酸苯基异癸酯、4,4′-亚丁基-双(3-甲基-6-叔丁基苯基双十三烷基)亚磷酸酯、亚磷酸十八烷基酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、10-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、10-癸基氧-9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯、环新戊烷四基双(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯、环新戊烷四基双(2,6-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯、2,2-亚甲基双(4,6-二-叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯、四(2,4-二-叔丁基苯基)[1,1-联苯基]-4,4′亚基二膦酸酯、双[2,4-双(1,1-二甲基乙基)-6-甲基苯基]乙基酯和膦酸等。

上述磷系抗氧化剂中，从耐热性和耐热变色防止方面考虑，优选为2,2’-亚甲基双(4,6-二-叔丁基-1-苯基氧)(2-乙基己基氧)磷、3,9-双(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷和6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四-叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二

磷杂庚英等。

上述硫系抗氧化剂可以举出2,2-双({[3-(十二烷基硫代)丙酰]氧基}甲基)-1,3-丙烷二基-双[3-(十二烷基硫代)丙酸酯]、2-巯基苯并咪唑、二月桂基-3,3′-硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基-3,3′-硫代二丙酸酯、二硬脂基-3,3′-硫代二丙酸酯、季戊四醇-四(3-月桂基硫代丙酸酯)和2-巯基苯并咪唑等。

上述硫系抗氧化剂中，从耐热性和耐热变色防止方面考虑，优选为2,2-双({[3(十二烷基硫代)丙酰]氧基}甲基)-1,3-丙烷二基-双[3-(十二烷基硫代)丙酸酯]、2-巯基苯并咪唑等。

相对于上述光转换树脂组合物的固体成分100重量％，上述抗氧化剂的含量可以为0.01～30重量％，优选可以为0.1～20重量％，更优选可以为0.1～15重量％。

在上述抗氧化剂的含量处于上述范围内的情况下，从解决发光效率下降问题的方面考虑是有利的。在上述抗氧化剂的含量低于上述范围的情况下，具有无法确保如上所述的效果、即抑制硬烘工序后量子点的发光效率减少的效果的问题，在含量大于上述范围的情况下，具有热固化无法完全进行这样的问题。

溶剂

本发明的光转换树脂组合物可以进一步包含溶剂。

本发明的光转换树脂组合物中所含有的溶剂可以包含至少一种以上，特别是在相对于全部溶剂包含50％以上的沸点为100～240℃的溶剂的情况下，流动特性优异，不会产生涂布不均和干燥异物，因此能够提供没有涂布异物的良好的光转换层叠基材。

在上述沸点小于100℃的溶剂为全部溶剂的50％以上的情况下，干燥速度快，真空干燥(Vacuum Dry)工序时可能发生涂膜的表面不均而引起不良，另一方面，在沸点大于240℃的溶剂为全部溶剂的50％以上的情况下，可能引起真空干燥工序时所需时间(Tack-time)变长的问题。因此，全部溶剂的50％以上的溶剂适合使用沸点为100～240℃的溶剂。

作为具体例，可以包含选自由醚类、芳香族烃类、酮类、醇类、酯类或酰胺类等组成的组中的一种以上，具体而言，可以为丙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、甲苯、二甲苯、均三甲苯、甲基戊基酮、甲基异丁基酮、环己酮、丁醇、己醇、环己醇、3-乙氧基丙酸乙酯、1,3-丁二醇二乙酸酯、乙基-3-乙氧基丙酸酯、丙二醇二乙酸酯、乙二醇单丙基醚、乙二醇单丁基醚、二乙二醇单二乙基醚、甲氧基丁基乙酸酯、乙二醇和γ-丁内酯等组成的组中的一种或两种以上。

相对于上述光转换树脂组合物100重量％，上述溶剂的含量可以为30～90重量％，优选可以为40～80重量％，更优选可以为60～75重量％。在上述溶剂的含量处于上述范围内的情况下，利用辊涂机、旋涂机、狭缝式旋转涂布机、狭缝涂布机(有时也称为模头涂布机)、喷墨机等涂布装置进行涂布时，涂布性可以变佳。

＜光转换层叠基材＞

本发明的光转换层叠基材包含光转换树脂组合物的固化物。上述光转换层叠基材通过包含光转换树脂组合物的固化物，能够在基材上以100～250℃的涂层形成温度更有效地进行加工，与以往的复杂的结构相比亮度和长期可靠性可以变得优异。

上述光转换层叠基材可以为硅(Si)、硅氧化物(SiOx)或高分子基板，上述高分子基板可以为聚醚砜(polyethersulfone，PES)或聚碳酸酯(polycarbonate、PC)等。

上述光转换层叠基材可以将上述光转换树脂组合物热固化而形成。

＜图像显示装置＞

本发明的图像显示装置包含上述的光转换层叠基材。上述图像显示装置具体可以举出液晶显示器(液晶显示装置；LCD)、有机EL显示器(有机EL显示装置)、液晶投影仪、游戏机用显示装置、便携电话等便携终端用显示装置、数码相机用显示装置、车辆导航用显示装置等显示装置等，尤其适合彩色显示装置。

上述图像显示装置除了具备上述光转换层叠基材之外还可以包含本发明的技术领域中技术人员已知的构成，即，本发明包含能够应用本发明的光转换层叠基材的图像显示装置。

以下，为了具体说明本说明书而采用实施例进行详细说明。然而，本说明书中的实施例可以变形为各种各样的其他方式，不会被解释为本说明书的范围受到下面详细描述的实施例的限定。本说明书中的实施例是为了向本领域普通技术人员更完整地说明本说明书而提供的。此外，只要没有特别提及，则以下表示含量的“％”和“份”是重量基准。

制造例1：散射粒子分散液S1的制造

利用珠磨机，将作为散射粒子的粒径100nm的TiO₂(亨斯迈公司TTO-55(C))70.0重量份、作为分散剂的DISPERBYK-2001(毕克公司制造)4.0重量份、作为溶剂的丙二醇甲基醚乙酸酯26重量份混合/分散12小时，制造散射粒子分散液S1。

合成例1：绿色量子点的合成(Q-1)

将乙酸铟(Indium acetate)0.4mmol(0.058g)、棕榈酸(palmitic acid)0.6mmol(0.15g)和1-十八碳烯(octadecene)20mL加入反应器中，在真空下加热至120℃。1小时后，将反应器内的气氛转换成氮气。加热至280℃后，快速注入三(三甲基甲硅烷基)膦(TMS₃P)0.2mmol(58μL)和三辛基膦1.0mL的混合溶液，反应1分钟。

接下来，将乙酸锌2.4mmol(0.448g)、油酸4.8mmol和三辛胺20mL加入反应器中，在真空下加热至120℃。1小时后，将反应器内的气氛转换成氮气，使反应器升温至280℃。加入上述合成的InP核溶液2mL，接下来，加入三辛基膦中的硒(Se/TOP)4.8mmol之后，使最终混合物反应2小时。在快速冷却至常温的反应溶液中加入乙醇，进行离心分离，将所得的沉淀减压过滤后减压干燥，形成InP/ZnSe核-壳。

接下来，将乙酸锌2.4mmol(0.448g)、油酸4.8mmol和三辛胺20mL加入反应器中，在真空下加热至120℃。1小时后，将反应器内的气氛转换成氮气，使反应器升温至280℃。加入上述合成的InP核溶液2mL，接下来，三辛基膦中的硫(S/TOP)4.8mmol之后，使最终混合物反应2小时。在快速冷却至常温的反应溶液中加入乙醇，进行离心分离，将所得的沉淀减压过滤后减压干燥，获得InP/ZnSe/ZnS核-壳结构的量子点。

所得的纳米量子点的发光光谱的最大发光峰为535nm。

合成例2：红色量子点的合成(Q-2)

将乙酸铟0.2mmol(0.058g)、棕榈酸0.6mmol(0.15g)、1-十八碳烯10mL加入反应器中，在真空下加热至120℃。1小时后，将反应器内的气氛转换成氮气。加热至280℃后，快速注入三(三甲基甲硅烷基)膦(TMS3P)0.1mmol(29uL)和三辛基膦0.5mL的混合溶液，反应20分钟。在快速冷却至常温的反应溶液中加入丙酮，将离心分离而得的沉淀分散于甲苯。所得的InP半导体纳米晶体示出UV第一吸收最大波长560～590nm。

将乙酸锌1.2mmol(0.224g)、油酸2.4mmol、三辛胺10mL加入反应器中，在真空下加热至120℃。1小时后，将反应器内的气氛转换成氮气，使反应器升温至280℃。加入上述合成的InP核溶液1mL，接下来，加入S(硫)/TOP(三辛基膦)2.4mmol之后，使最终混合物进行2小时的反应。在快速冷却至常温的反应溶液中加入乙醇，进行离心分离，获得发光波长636nm的InP(核)/ZnS(壳)结构的量子点。

制造例2：量子点分散液A-1

利用珠磨机，将25.0重量份的合成例1的量子点Q-1、6重量份的作为分散剂的Ajisper PB-821以及69重量份的作为溶剂的丙二醇单甲基醚乙酸酯混合并分散12小时，制造量子点分散液A-1。

制造例3：量子点分散液A-2

使合成例1的量子点Q-1分散于氯仿后，将量子点溶液5mL加入至离心分离管，加入乙醇20mL进行沉淀。通过离心分离而将上清液去除，在沉淀物中加入2mL的氯仿而使量子点分散后，加入0.50g的(2-丁氧基-乙氧基)-乙酸，一边在氮气气氛下以60℃进行加热，一边反应1小时。

接下来，在反应物中加入25mL的正己烷而使量子点沉淀后，实施离心分离，将沉淀物分离后，投入丙二醇单甲基醚乙酸酯4mL，一边以80℃进行加热，一边进行分散，制造量子点分散液A-2。

制造例4：量子点分散液A-3

利用珠磨机，将25.0重量份的合成例2的量子点Q-2、6重量份的作为分散剂的Ajisper PB-821以及69重量份的作为溶剂的丙二醇单甲基醚乙酸酯混合并分散12小时，制造量子点分散液A-3。

制造例5：量子点分散液A-4

使合成例2的量子点Q-2分散于氯仿后，将量子点溶液5mL加入至离心分离管，加入乙醇20mL进行沉淀。通过离心分离而将上清液去除，在沉淀物中加入2mL的氯仿而使量子点分散后，加入0.65g的2-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]乙酸(和光公司)，一边在氮气气氛下以60℃进行加热，一边反应1小时。

接下来，在反应物中加入25mL的正己烷而使量子点沉淀后，实施离心分离而将上清液去除，将沉淀物分离后，投入丙二醇单甲基醚乙酸酯4mL，一边以80℃进行加热，一边进行分散，制造量子点分散液A-4。

合成例3：含有Cardo系粘合剂树脂的碱溶性树脂(E-1)

(1)在反应器中，加入作为双酚环氧化合物的9,9′-双(4-缩水甘油基氧基苯基)芴(Hear chem公司)138g、丙烯酸2-羧乙酯(2-Carboxyethylacrylate)54g、苄基三乙基氯化铵(大井化金公司)1.4g、三苯基膦(奥德里奇公司)1g、丙二醇甲基乙基乙酸酯(大赛璐化学公司)128g、以及氢醌0.5g，升温至120℃后，维持12小时，合成下述化学式26所表示的化合物。

(2)在反应器中，加入下述化学式26所表示的化合物60g、联苯四甲酸二酐(三菱瓦斯公司)11g、四氢邻苯二甲酸酐(奥德里奇公司)3g、丙二醇甲基乙基乙酸酯(大赛璐化学公司)20g、以及N,N′-四甲基氯化铵0.1g，升温至120℃后，维持2小时，合成下述化学式27所表示的化合物。所得的化学式27所表示的树脂的重均分子量为5,400g/mol。

[化学式26]

[化学式27]

合成例4：包含丙烯酸系粘合剂树脂的碱溶性树脂(E-2)

准备具备搅拌器、温度计、回流冷凝管、滴液漏斗和氮气导入管的烧瓶，另一方面，作为单体滴液漏斗，投入苄基马来酰亚胺74.8g(0.20摩尔)、丙烯酸43.2g(0.30摩尔)、乙烯基甲苯118.0g(0.50摩尔)、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯4g、丙二醇单甲基醚乙酸酯(PGMEA)40g后，搅拌混合而准备，作为链转移剂的滴加槽，准备了加入正十二烷基硫醇6g、PGMEA24g并搅拌混合而成的物质。之后，在烧瓶中导入PGMEA 395g，将烧瓶内的气氛由空气换成氮气后，一边搅拌，一边使烧瓶的温度升温至90℃。接下来，从滴液漏斗开始滴加单体和链转移剂。滴加时，在维持90℃的同时分别进行2小时，1小时后升温至110℃而维持3小时后，导入气体导入管，开始氧/氮＝5/95(v/v)混合气体的鼓泡。接下来，将甲基丙烯酸缩水甘油酯28.4g[(0.10摩尔)，(相对于本反应中使用的丙烯酸的羧基为33摩尔％)]、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)0.4g、三乙胺0.8g投入到烧瓶中，在110℃持续反应8小时，得到固体成分的酸值为70mgKOH/g的碱溶性树脂。由GPC测定的聚苯乙烯换算的重均分子量为16,000g/mol，分子量分布(Mw/Mn)为2.3。

合成例5：包含环氧系粘合剂树脂的碱溶性树脂(E-3)

在具备搅拌器、温度计、回流冷凝管、滴液漏斗和氮气导入管的烧瓶中，投入丙二醇单甲基醚乙酸酯120g、丙二醇单甲基醚80g、2,2’-偶氮二异丁腈2g、丙烯酸18g、对乙烯基甲苯37.9g、甲基丙烯酸甲酯10g、甲基丙烯酸缩水甘油酯34.1g、正十二烷基硫醇3g，并进行氮置换。

之后，一边搅拌，一边使反应液的温度升至80℃，反应8小时。这样合成的碱溶性树脂的固体成分的酸值为140mgKOH/g，由GPC测定的重均分子量Mw为约13,110。

制造例4：光转换树脂组合物的制造(实施例1～10和比较例1～8)

使用下述表1的成分和含量(重量％)，制造实施例和比较例的光转换树脂组合物。

[表1]

实验例

使用上述实施例和比较例中制造的光转换树脂组合物，如下制造光转换涂层，利用如下所述的方法测定此时的亮度和耐光性，其评价结果记载于下述下述表2和表3。

(1)光转换涂层的制造

使用实施例和比较例中制造的光转换树脂组合物而制造涂膜。即，将上述各个光转换树脂组合物用旋涂法涂布于5cm×5cm的玻璃基板上后，放置在加热板上，在100℃的温度下维持10分钟而形成薄膜后，在180℃的加热烘箱中加热30分钟而制造光转换涂层。关于上述制造的光转换树脂膜的厚度，根据量子点的含量而制成厚度15μm。

(2)亮度和光维持率的评价

将上述(1)中制造的基板置于450nm波长的照度被设定为60mW/cm²的蓝色光源(XLamp XR-E LED，Royalblue450，科锐公司)的上部后，阻断外部的光和空气，使用亮度测定仪(CAS140CT Spectrometer，Instrument systems公司)每隔一定时间测定亮度。评价结果记载于下述表2中。

此外，对于每隔一定时间测定的亮度，以初期亮度为基准测定光维持率，并记载于表3中。

[表2]

0小时

2小时

4小时

6小时

18小时

42小时

82小时

实施例1

4218nit

3984nit

3874nit

3713nit

3521nit

3201nit

2987nit

实施例2

4431nit

4030nit

4005nit

3983nit

3812nit

3716nit

3514nit

实施例3

4481nit

4084nit

4071nit

4068nit

4012nit

3929nit

3790nit

实施例4

4450nit

4071nit

4032nit

4015nit

3994nit

3911nit

3731nit

实施例5

4412nit

4004nit

3917nit

3815nit

3735nit

3317nit

3285nit

实施例6

4430nit

4014nit

4010nit

4007nit

3824nit

3931nit

3705nit

实施例7

4452nit

4030nit

4041nit

4024nit

3998nit

3950nit

3757nit

实施例8

4450nit

4071nit

4060nit

4044nit

4006nit

3915nit

3704nit

实施例9

4441nit

4020nit

4017nit

4003nit

3985nit

3904nit

3701nit

实施例10

4571nit

4132nit

4120nit

4074nit

4033nit

4021nit

3905nit

比较例1

3320nit

2787nit

2764nit

2743nit

2715nit

2631nit

2587nit

比较例2

3375nit

2790nit

2784nit

2766nit

2745nit

2618nit

2509nit

比较例3

3301nit

2771nit

2750nit

2732nit

2701nit

2604nit

2504nit

比较例4

3210nit

2715nit

2694nit

2673nit

2601nit

2584nit

2493nit

比较例5

3346nit

2823nit

2805nit

2793nit

2715nit

2703nit

2681nit

比较例6

3355nit

2844nit

2831nit

2815nit

2804nit

2765nit

2715nit

比较例7

3316nit

2831nit

2794nit

2775nit

2764nit

2711nit

2643nit

比较例8

3534nit

2944nit

2874nit

2821nit

2803nit

2790nit

2767nit

[表3]

0小时

2小时

4小时

6小时

18小时

42小时

82小时

实施例1

100.0％

94.5％

91.8％

88.0％

83.5％

75.9％

70.8％

实施例2

100.0％

91.0％

90.4％

89.9％

86.0％

83.9％

79.3％

实施例3

100.0％

91.1％

90.9％

90.8％

89.5％

87.7％

84.6％

实施例4

100.0％

91.5％

90.6％

90.2％

89.8％

87.9％

83.8％

实施例5

100.0％

90.8％

88.8％

86.5％

84.7％

75.2％

74.5％

实施例6

100.0％

90.6％

90.5％

86.3％

88.7％

83.6％

实施例7

100.0％

90.5％

90.8％

90.4％

89.8％

88.7％

84.4％

实施例8

100.0％

91.5％

91.2％

90.9％

90.0％

88.0％

83.2％

实施例9

100.0％

90.5％

90.1％

89.7％

87.9％

83.3％

实施例10

100.0％

90.4％

90.1％

89.1％

88.2％

88.0％

85.4％

比较例1

100.0％

83.9％

83.3％

82.6％

81.8％

79.2％

77.9％

比较例2

100.0％

82.7％

82.5％

82.0％

81.3％

77.6％

74.3％

比较例3

100.0％

83.9％

83.3％

82.8％

81.8％

78.9％

75.9％

比较例4

100.0％

84.6％

83.9％

83.3％

81.0％

80.5％

77.7％

比较例5

100.0％

84.4％

83.8％

83.5％

81.1％

80.8％

80.1％

比较例6

100.0％

84.8％

84.4％

83.9％

83.6％

82.4％

80.9％

比较例7

100.0％

85.4％

84.3％

83.7％

83.4％

81.8％

79.7％

比较例8

100.0％

83.3％

81.3％

79.8％

79.3％

78.9％

78.3％

参照上述表2和表3，可以确认到单独包含热固化剂或硫醇化合物的比较例的亮度下降，光维持率每隔一定时间减少。但是，可以确认到，以一定的含量比率包含热固化剂和硫醇化合物的实施例显示出与比较例相比高1000nit以上的亮度特性。

这是因为，热固化剂和硫醇化合物在经由高温工序时不受氧阻碍，快速进行反应而形成高交联密度，多官能团硫醇化合物保护量子点的核-壳的密度提高，从而在评价量子点对于蓝色光的耐性时防止消光，这可以通过光维持率优异来确认。

制造例5：光转换树脂组合物的制造(实施例11～26和比较例10～16)

使用下述表4的成分和含量(重量％)，制造实施例和比较例的光转换树脂组合物。

[表4]

实验例2

使用上述实施例和比较例中制造的光转换树脂组合物，如下制造光转换涂层，利用如下的方法测定此时的亮度、光维持率和涂膜硬度，其结果示于下述表5中。

(1)光转换涂层的制造

使用实施例和比较例中制造的光转换树脂组合物制造涂膜。即，将上述各个光转换树脂组合物用旋涂法涂布于5cm×5cm的玻璃基板上后，放置在加热板上，在100℃的温度下维持10分钟而形成薄膜后，在180℃的加热烘箱中加热30分钟而制造光转换涂层。关于上述制造的光转换树脂膜的厚度，根据量子点的含量而制成厚度15μm。

(2)亮度的评价

将上述(1)中制造的涂膜置于蓝色光源(XLamp XR-E LED，Royalblue 450，科锐公司)的上部后，使用亮度测定仪(CAS140CT Spectrometer，Instrument systems公司)，测定亮度。评价结果记载于下述表5中。

(3)光维持率

对于由上述光转换涂层的制造方法制作的涂覆基板，在230℃进行60分钟的硬烘(Hard bake)，分别测定硬烘前的发光效率和硬烘后的发光效率以及硬烘后放置于荧光灯(BUNGAEPYO、FLDC/T8/17K57、5700K)和黄色灯(BUNGAEPYO、FHF32SSEX-Y-NU-KEV)各条件中24小时后的发光效率，确认发光效率维持水平，并在下述表5中以光维持率表示。

(4)涂膜硬度

对于上述(1)中制造的涂膜的固化度，使用硬度计(HM500；菲希尔公司制品)在150℃的高温进行测定。此时得到的结果示于下述表5中。此时，表面硬度根据下述基准进行评价。

＜评价基准＞

○：表面硬度为50以上

△：表面硬度为30以上且小于50

×：表面硬度小于30

[表5]

参照上述表5，在本发明的实施例的情况下，涂膜硬度相对于比较例可观察到更优异的性能，由这样的结果可知，能够大幅减少制作显示器时所导入的热处理工序中发生的蒸镀膜的破裂不良。此外可确认，本发明的实施例由于涂膜硬度增加，因此亮度和光维持率与比较例相比显著优异。另一方面可确认，包含一定范围以上的抗氧化剂的比较例15和16的情况下，虽然亮度和光维持率优异，但涂膜硬度下降。