CN110317326A - 一种醇酸树脂及其制备方法 - Google Patents

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何桂兰
杨文俊
彭志杰
叶俊
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/46Polyesters chemically modified by esterification
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Abstract

本发明实施例公开了一种醇酸树脂及其制备方法,所述醇酸树脂由包括如下重量份原料制得:泔水油1000‑1500份、石油树脂400‑625份、甘油410‑620份、对苯二甲酸610‑920份和松香220‑340份;本发明通过特定重量份原料的选择,能够更好的提高制备得到的醇酸树脂的综合性能,使得醇酸树脂具有优异的细度和固体含量;此外,通过选择泔水油作为原料,实现了资源的回收利用,变废为宝,并能够有效降低泔水油对大气及水体的影响,减少泔水油对城市造成的环境污染。

Description

一种醇酸树脂及其制备方法
技术领域
本发明实施例涉及涂料技术领域,具体涉及一种醇酸树脂及其制备方法。
背景技术
泔水油是对从酒店、餐馆收来潲水(泔水、残菜剩饭等)和地沟油进行加工提炼,去除臭味而流到食用油市场的成品油。泔水油中含有大量细菌、真菌等有害微生物会引发人们腹泻,重者则会引起人们恶心、呕吐等一系列肠胃疾病。同时所有的地沟油含铅量严重超标,而食用了含铅量超标的食品,则会引起剧烈腹绞痛、贫血、中毒性肝病等症状。
目前,泔水油的回收利用方式大多为将泔水油加工成生物柴油或者脂肪酸,但这两种应用均要对泔水油进行酸洗、碱洗、水洗、脱水得到精制泔水油,需要对泔水油进行精制,工艺复杂、成本较高。
全国大多数涂料产品生产厂的产品结构中有50%以上是醇酸树脂漆,醇酸树脂漆的主要成膜物质就是醇酸树脂,醇酸树脂的合成过程中,需要大量使用各类植物油脂或脂肪酸,如大豆油、桐油、亚麻仁油等,导致生产成本较高。
发明内容
为此,本发明实施例第一目的提供一种醇酸树脂,以泔水油直接作为原料,实现泔水油资源的回收利用,变废为宝,并降低了泔水油对大气及水体的影响,减少对城市造成的环境污染;并解决现有技术中泔水油回收利用需要对泔水油进行精制而导致的工艺复杂、成本较高的问题。
本发明实施例第二目的提供一种醇酸树脂的制备方法,该制备方法能够通过一步法将泔水油制备成醇酸树脂,其工艺简单,成本较低。
为了实现上述目的,本发明实施例提供如下技术方案:
根据本发明实施例的第一方面提供一种醇酸树脂,所述醇酸树脂由包括如下重量份原料制得:
泔水油1000-1500份、石油树脂400-625份、甘油410-620份、对苯二甲酸610-920份和松香220-340份。
本发明通过上述特定重量份原料的选择,能够更好的提高制备得到的醇酸树脂的综合性能,使得醇酸树脂具有优异的细度、固体含量和酸价;此外本发明通过选择泔水油作为原料,实现了资源的回收利用,变废为宝,并能够有效降低泔水油对大气及水体的影响,减少泔水油对城市造成的环境污染。
进一步地,所述醇酸树脂由包括如下重量份原料制得:
泔水油1200-1300份、石油树脂500-540份、甘油490-540份、对苯二甲酸/730-800份和松香270-290份。
更进一步地,所述醇酸树脂由包括如下重量份原料制得:
泔水油1200份、石油树脂500份、甘油490份、对苯二甲酸750份和松香270份。
本发明通过上述原料进一步地的限定,能够更好地促进各原料之间的反应,能够更好的提高制得的醇酸树脂中的固体含量以及降低制得醇酸树脂的细度。
根据本发明实施例的第二方面提供一种上述醇酸树脂的制备方法,所述制备方法包括如下步骤:
(a)按照重量份称取各原料,并置入反应釜中;
(b)对反应釜中的各原料进行加热、保温,随后在反应釜中添加催化剂、升温,再向反应釜中添加溶剂进行回流反应一段时间,再继续升温进行回流反应;
(c)待回流反应结束后,降温、冷却、兑稀、过滤即得所述醇酸树脂。
本发明上述方法通过一步法将泔水油制备成醇酸树脂,该制备方法工艺简单,成本较低。
进一步地,所述步骤(b)中,各原料加热至95-105℃;保温时间为50-70min。
进一步地,所述步骤(b)中,催化剂为有机磺酸钠盐,有机磺酸钠盐;催化剂的添加量为各原料总量的0.5-1‰。
进一步地,所述步骤(b)中,升温至170-190℃;溶剂为二甲苯;溶剂的添加量为各原料总量的2.5-4%。
本发明通过对上述催化剂以及溶剂添加量的限定,能够合理的控制反应速率,改善制备得到的醇酸树脂的性能,尤其是醇酸树脂的细度、固体含量和酸价。
进一步地,所述步骤(b)中,再向反应釜中添加溶剂进行回流反应时间为110-130min。
进一步地,所述步骤(b)中,继续升温至240-260℃。
进一步地,所述步骤(b)中,再继续升温进行回流反应至反应物酸价不大于10mgKOH/g,并采用涂-4杯检测黏度达到250-400s。
本发明实施例具有如下优点:
(1)本发明通过特定重量份原料的选择,能够更好的提高制备得到的醇酸树脂的综合性能,使得醇酸树脂具有优异的细度、固体含量和酸价
(2)本发明通过选择泔水油作为原料,实现了资源的回收利用,变废为宝,并能够有效降低泔水油对大气及水体的影响,减少泔水油对城市造成的环境污染。
(3)本发明通过对催化剂以及溶剂添加量的限定,能够合理的控制反应速率,反应温度,改善制备得到的醇酸树脂的综合性能,尤其是醇酸树脂的细度、固体含量和酸价。
具体实施方式
以下由特定的具体实施例说明本发明的实施方式,熟悉此技术的人士可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点及功效,显然,所描述的实施例是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1
一、醇酸树脂
上述醇酸树脂由包括如下重量份原料制得:
泔水油1000份、石油树脂400份、甘油620份、对苯二甲酸610份和松香340份。
二、制备方法
上述醇酸树脂的制备方法,该制备方法包括如下步骤:
(a)按照重量份称取各原料,并置入反应釜中;
(b)对反应釜中的各原料进行加热至95℃、保温70min,随后在反应釜中添加催化剂、升温至190℃,再向反应釜中添加二甲苯进行回流反应110min,再继续升温至240℃进行回流反应至反应物酸价不大于10mgKOH/g,并采用涂-4杯检测黏度达到250-400s,其中催化剂的添加量为各原料总量的1‰,二甲苯的添加量为各原料总量的2.5%;
(c)待回流反应结束后,降温,然后冷却、兑稀、过滤即得所述醇酸树脂。
实施例2
一、醇酸树脂
上述醇酸树脂由包括如下重量份原料制得:
泔水油1500份、石油树脂625份、甘油410份、对苯二甲酸920份和松香220份。
二、制备方法
上述醇酸树脂的制备方法,该制备方法包括如下步骤:
(a)按照重量份称取各原料,并置入反应釜中;
(b)对反应釜中的各原料进行加热至105℃、保温50min,随后在反应釜中添加催化剂、升温至170℃,再向反应釜中添加二甲苯进行回流反应130min,再继续升温至260℃进行回流反应至反应物酸价不大于10mgKOH/g,并采用涂-4杯检测黏度达到250-400s,其中催化剂的添加量为各原料总量的0.5‰,二甲苯的添加量为各原料总量的4%;
(c)待回流反应结束后,降温,然后冷却、兑稀、过滤即得所述醇酸树脂。。
实施例3
一、醇酸树脂
上述醇酸树脂由包括如下重量份原料制得:
泔水油1300份、石油树脂500份、甘油540份、对苯二甲酸730份和松香270份。
二、制备方法
上述醇酸树脂的制备方法,该制备方法包括如下步骤:
(a)按照重量份称取各原料,并置入反应釜中;
(b)对反应釜中的各原料进行加热至100℃、保温60min,随后在反应釜中添加催化剂、升温至180℃,再向反应釜中添加二甲苯进行回流反应120min,再继续升温至250℃进行回流反应至反应物酸价不大于10mgKOH/g,并采用涂-4杯检测黏度达到250-400s,其中催化剂的添加量为各原料总量的0.8‰,二甲苯的添加量为各原料总量的3%;
(c)待回流反应结束后,降温,然后冷却、兑稀、过滤即得所述醇酸树脂。。
实施例4
一、醇酸树脂
上述醇酸树脂由包括如下重量份原料制得:
泔水油1200份、石油树脂540份、甘油490份、对苯二甲酸800份和松香290份。
二、制备方法
上述醇酸树脂的制备方法,该制备方法包括如下步骤:
(a)按照重量份称取各原料,并置入反应釜中;
(b)对反应釜中的各原料进行加热至98℃、保温60min,随后在反应釜中添加催化剂、升温至185℃,再向反应釜中添加二甲苯进行回流反应120min,再继续升温至250℃进行回流反应至反应物酸价不大于10mgKOH/g,并采用涂-4杯检测黏度达到250-400s,其中催化剂的添加量为各原料总量的0.8‰,二甲苯的添加量为各原料总量的3.2%;
(c)待回流反应结束后,降温,然后冷却、兑稀、过滤即得所述醇酸树脂。。
实施例5
一、醇酸树脂
上述醇酸树脂由包括如下重量份原料制得:
泔水油1200份、石油树脂500份、甘油490份、对苯二甲酸750份和松香270份。
二、制备方法
上述醇酸树脂的制备方法,该制备方法包括如下步骤:
(a)按照重量份称取各原料,并置入反应釜中;
(b)对反应釜中的各原料进行加热至100℃、保温60min,随后在反应釜中添加催化剂、升温至180℃,再向反应釜中添加二甲苯进行回流反应120min,再继续升温至250℃进行回流反应至反应物酸价不大于10mgKOH/g,并采用涂-4杯检测黏度达到250-400s,其中催化剂的添加量为各原料总量的0.7‰,二甲苯的添加量为各原料总量的3%;
(c)待回流反应结束后,降温,然后冷却、兑稀、过滤即得所述醇酸树脂。。
对照例1
本对照例为一种醇酸树脂,该醇酸树脂由如下重量份与原料制得:
泔水油900份、石油树脂800份、甘油490份、对苯二甲酸750份和松香270份;
上述醇酸树脂的制备方法与实施例5中的制备方法基本相同,区别仅在于步骤(b)中再继续升温至250℃进行回流反应的时间与实施例5中的相同,但并未进行反应物酸价和粘度的检测。
对照例2
本对照例为一种醇酸树脂,该醇酸树脂由如下重量份与原料制得:
泔水油1200份、石油树脂500份、甘油640份、对苯二甲酸600份和松香270份;
上述醇酸树脂的制备方法与实施例5中的制备方法基本相同,区别仅在于步骤(b)中再继续升温至250℃进行回流反应的时间与实施例5中的相同,但并未进行反应物酸价和粘度的检测。
实验例1
分别选取上述实施例1-5以及对照例1-3制备得到的醇酸树脂;采用GB1724-1979(1989)涂料细度测定法;GB/T1723-1993涂料粘度测定法;GB/T1725-2007色漆和、清漆和塑料不挥发份的测定;GB/T6743-1986塑料用聚酯树脂、色漆和清漆用漆基部分酸值和总酸值的测定;分别检测上述醇酸树脂的细度、粘度、固体含量、酸价;检测结果如表1所示:
表1
由表1可知:实施例1-5制备得到的醇酸树脂符合产品质量指标要求,具有优异的细度,较高的粘度以及较合适的酸价,然而对照例1-2中制备的产品由于甘油用量高,造成整体配方体系中醇超量,酸含量不足,反应物酸值太低低,但树脂的分子量无法增长,导致粘度较低,直接影响了制备产品的性能。
虽然,上文中已经用一般性说明及具体实施例对本发明作了详尽的描述,但在本发明基础上,可以对之作一些修改或改进,这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此,在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进,均属于本发明要求保护的范围。

Claims (10)

1.一种醇酸树脂,其特征在于,由包括如下重量份原料制得:
泔水油1000-1500份、石油树脂400-625份、甘油410-620份、对苯二甲酸610-920份和松香220-340份。
2.根据权利要求1所述的醇酸树脂,其特征在于,由包括如下重量份原料制得:
泔水油1200-1300份、石油树脂500-540份、甘油490-540份、对苯二甲酸730-800份和松香270-290份。
3.根据权利要求1所述的醇酸树脂,其特征在于,由包括如下重量份原料制得:
泔水油1200份、石油树脂500份、甘油490份、对苯二甲酸750份和松香270份。
4.权利要求1-3任一所述的醇酸树脂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(a)按照重量份称取各原料,并置入反应釜中;
(b)对反应釜中的各原料进行加热、保温,随后在反应釜中添加催化剂、升温,再向反应釜中添加溶剂进行回流反应一段时间,再继续升温进行回流反应;
(c)待回流反应结束后,降温、冷却、兑稀、过滤即得所述醇酸树脂。
5.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(b)中,各原料加热至95-105℃;保温时间为50-70min。
6.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(b)中,催化剂为有机磺酸钠盐;催化剂的添加量为各原料总量0.5-1‰。
7.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(b)中,升温至170-190℃;溶剂为二甲苯;溶剂的添加量为各原料总量的2.5-4%。
8.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(b)中,再向反应釜中添加溶剂进行回流反应时间为110-130min。
9.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(b)中,继续升温至240-260℃。
10.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(b)中,再继续升温进行回流反应至反应物酸价不大于10mgKOH/g,并采用涂-4杯检测黏度达到250-400s。
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