CN110283529A - 一种阻燃抗菌透明的超双疏涂料及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种阻燃抗菌透明超双疏涂料及其制备方法和应用，该阻燃抗菌透明超双疏涂料是先制备含氮正离子类硅烷偶联剂改性的无机/有机纳米粒子，然后将其与阻燃剂颗粒和含氟硅烷偶联剂一起分散于溶剂中进行反应即可。采用喷涂法、刷涂或浸涂法将该涂料涂覆于金属材料基材、无机材料基材或有机高分子材料基材表面获得的涂层不仅用量少，能有效的保证基材表面颜色、纹理、孔隙、透气率等特征不变，且还能获得优异、稳定的超双疏性能、阻燃性能和抗菌性能，同时制备简单，原料廉价易得，不使用任何有毒有机溶剂，制备条件温和，皆在常温常态下进行，环境友好，制备成本低，不仅可大规模生产，且有利于工业化应用推广。

Description

一种阻燃抗菌透明的超双疏涂料及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于涂料及其制备方法和应用技术领域，具体涉及一种阻燃抗菌透明超双疏涂料及其制备方法和应用。
背景技术
受自然界中多种生物表面特殊浸润现象的启发，如荷叶表面的超疏水自清洁现象，水黾能在水面快速移动现象，以及跳虫表面优异的拒水拒油现象，人们成功制 备了一系列具有特殊浸润性的材料，例如具有超亲水，超亲油，超疏水，超疏油， 以及超两亲或超双疏性的材料。其中，超双疏表面是指水和油在其表面静态接触角 均大于150°而滚动角小于10°的表面，能够同时达到超疏水，超疏油的材料可称为 超双疏材料。与单一的超疏水表面材料不同，超双疏表面材料还可以在复杂环境中 排斥更多低表面能的液体，如油，有机溶剂等。因此，基于超双疏材料表面对水与 油优异的排斥性能，其在工业生产，日常生活，国防等领域具有巨大的应用前景， 如自清洁材料，拒水拒油防护服，轮船减阻，防污防腐材料，液体运输管道，防水 防油电子器件与可穿戴设备等。
然而，相较于单一的超疏水表面材料，制备超双疏表面材料则对其表面特殊的 微纳结构要求更高，除此之外，还需要极低的表面自由能。目前披露的可成功制备 超双疏表面的方法，包括等离子体处理法、物理刻蚀法、光刻法、模板辅助沉积法、 溅射法等，但这些方法往往需要复杂的仪器设备，且步骤繁琐，成本较高，并且基 材选择单一，不具备普适性，也无法大面积制备，这极大地限制了现有超双疏表面 材料的工业应用。而涂层法则是通过在基材表面涂覆一层新的具有粗糙结构与低表 面能的物质能来改性基材，并赋予其超双疏性能，其方法不仅简便，且还可扩大基 材的选择范围。因此，基于涂层法的优点，采用涂层法制备超双疏涂层引起了人们 的高度关注。
为此，CN108659600A公开了一种超双疏、自清洁氟硅涂层材料及其制备方法， 该涂层材料是由氨基烷基硅烷偶联剂和六氟含氧丙烷三聚体反应制得的氟硅双疏 处理剂，以及由醇类或水醇混合剂组成的溶剂，该涂层材料可通过喷涂或刷涂的方 法改性基材得到具有超双疏自清洁的涂层。虽然其制备过程简单，所需原材料种类 较少，但是其反应条件苛刻，需要在惰性气氛下反应。
CN106893454A公开了一种可喷涂且耐久的超双疏涂层的制备方法，所述的制 备方法包括以下步骤：首先对基材表面进行清洗和喷砂粗化处理，其次用树脂胶粘 剂与第一溶剂制备树脂溶液，并将亚微米粒子、纳米粒子经超声搅拌分散于第二溶 剂中，加入氟硅烷后再经超声搅拌后得粒子复合悬浮液，然后将所得的树脂溶液喷 涂于处理后的基材表面后将该基材干燥，使树脂胶进行半固化之后，再将所得的粒 子复合悬浮液喷涂到经过树脂改性并半固化的基材表面，最后待该基材烘干完全固 化后经过冲洗，即可得到可喷涂且耐久的超双疏涂层。该涂层虽具有良好的耐久性 和牢固性，但是该方法的制备过程复杂，步骤较多，且需要对基材表面进行粗化处 理，不具普适性。
CN108047773A公开了一种可喷涂透明超双疏涂料的制备方法，所述的制备方 法包括以下步骤：先将硅源在400-1200℃温度条件下锻烧得到二氧化硅聚集体，其 后将所得的二氧化硅聚集体通过气相沉积或液相缩合进行改性并干燥得到二氧化 硅聚集体，然后将改性后干燥得到的二氧化硅聚集体中加入溶剂即得到超双疏涂 料。其制备方法简单，得到的超双疏涂层具备超疏水超疏油性，同时还具有高透明 度、绿色环保等优良性能。但是该法反应条件苛刻，硅源需要在400℃以上煅烧， 不仅麻烦且又耗能。
综上，虽然目前已报道有多种方法可用于制备超双疏涂层，但是这些方法仍在 存在许多问题，如步骤繁琐，反应条件苛刻，成本昂贵等，不适合大面积制备。除 此之外，随着科学技术的发展和人们生活水平的提高，具有单一防水防油的超双疏 材料已渐渐不能满足社会的需要，因此制备同时具有多种功能的超双疏材料引起了 人们的注意。例如，在日常生活里，对抗菌与阻燃功能材料需求较多，因为细菌的 传播对人类健康有害，可能导致严重疾病甚至死亡，而赋予材料表面一定的抗菌性 能则可以通过杀死附着在表面的细菌来避免细菌的传播，从而避免了交叉感染。又 如，因为在日常生活中，多种常见与常用的材料本身极易燃烧，存在着威胁公共安 全和社会发展的隐患，赋予材料一定阻燃性能，则可以在一定程度预防火灾的发生 与蔓延。又如，需要考虑到涂层的实际使用环境，如需要用于纺织物，玻璃等特殊 使用的材料上，除了赋予其相关功能，还需要考虑到涂层对于基材本身性质的影响。 例如，涂层改性织物后，希望不影响织物的颜色，透气率，表面纹理等；涂层改性 玻璃后，希望不影响玻璃的透明度等，这都是制备超双疏涂层这一领域的新的挑战和难点。因此，如何针对现有制备超双疏表面方法复杂，反应条件苛刻，基材选择 单一，不够绿色环保，功能单一，应用局限等问题，开发一种制备方法简单，反应 条件温和，可适用于多种基材，可大规模生产且能同时集阻燃性，抗菌性，透明且 超双疏的多功能涂料对实际应用更有意义。
发明内容
本发明针对现有技术中存在的问题，首先提供一种阻燃抗菌透明超双疏涂料。
本发明的另一目的是提供上述阻燃抗菌透明超双疏涂料的制备方法。
本发明的再一目的是提供上述阻燃抗菌透明超双疏涂料的应用。
本发明提供的阻燃抗菌透明超双疏涂料，其特征在于该涂料按质量百分比计， 是由以下组分经混合反应而成：
含氮正离子类硅烷偶联剂改性无机/有机纳米粒子≤15％
阻燃剂颗粒≤30％
含氟硅烷偶联剂≥0.05％
溶剂余量。
用该涂料获得的超双疏涂层对水、正十六烷、柴油、食用油、石蜡油、甘油的 接触角均大于150°，滚动角小于10°；对于革兰氏阴式大肠肝菌和革兰氏阳式金 黄色葡萄球菌的杀菌效率为100％；用该涂料涂覆的易燃基材，被明火点燃12s后， 能够在10s内快速自熄。
以上涂料中各组分的质量百分比优选为：所述的含氮正离子类硅烷偶联剂改性无机/有机纳米粒子为0.05～15％；阻燃剂颗粒为0.02～30％；含氟硅烷偶联剂为 0.05～30％；溶剂为25～99.88％。
以上涂料中所述的含氮正离子类硅烷偶联剂改性无机/有机纳米粒子为由以下线性结构偶联剂中的至少一种改性的无机/有机纳米粒子：
[(CH3O)3Si(CH2)3N(CH3)2(CH2)nCH3]R或 [(CH3CH2O)3Si(CH2)3N(CH3)2(CH2)nCH3]R，
其中n≥1，R为-Cl或-Br。无机/有机纳米粒子优选纳米二氧化硅、纳米氧化锌、 纳米二氧化钛、纳米氧化铝、纳米氧化镁、纳米氢氧化镁、纳米氢氧化铝、纳米碳 酸钙、纳米银、聚脲醛颗粒、聚苯乙烯颗粒、聚丙烯酰胺颗粒、聚四氟乙烯颗粒和 聚甲基丙烯酸甲酯颗粒中的至少一种；含氮正离子类硅烷偶联剂优选二甲基十四烷 基[3-(三甲氧基硅基)丙基]氯化铵、二甲基十四烷基[3-(三甲氧基硅基)丙基] 溴化铵、二甲基十四烷基[3-(三乙氧基硅基)丙基]氯化铵、二甲基十四烷基[3-(三 乙氧基硅基)丙基]溴化铵、二甲基十八烷基[3-(三甲氧基硅基)丙基]氯化铵、二 甲基十八烷基[3-(三甲氧基硅基)丙基]溴化铵、二甲基十八烷基[3-(三乙氧基硅 基)丙基]氯化铵和二甲基十八烷基[3-(三乙氧基硅基)丙基]溴化铵。
以上涂料中所述的阻燃剂颗粒为聚磷酸铵颗粒、聚磷酸铵衍生物颗粒、磷酸铵盐、聚磷酸盐、聚磷酸密胺盐、磷酸酯、磷杂菲、螺环结构含磷阻燃剂颗粒、次磷 酸盐颗粒、双螺环结构磷酸酯颗粒、聚磷腈类化合物颗粒、聚苯基磷酸二苯砜酯颗 粒、聚硫代苯基膦酸二苯砜酯颗粒、聚苯基膦酸二苯硫醚酯颗粒、聚苯基膦酸苯撑 酯颗粒、聚硫代苯基膦酸苯撑酯颗粒、三氯丙基磷酸酯、十溴二苯乙烷、多溴二苯 醚、三聚氰胺、三聚氰胺氰尿酸盐、三聚氰胺磷酸酯、三聚氰胺聚磷酸盐和三氧化 二锑中的至少一种。
以上涂料中所述的阻燃剂颗粒的平均尺寸优选比所述的含氮正离子类硅烷偶 联剂改性无机/有机纳米粒子的平均尺寸大至少500纳米，优选500纳米～300微米。
以上涂料中所述的含氟硅烷偶联剂为以下线性结构偶联剂中的至少一种：
(CH3O)3Si(CH2)2(CF2)nCF3、 (CH3CH2O)3Si(CH2)2(CF2)nCF3或 Cl3Si(CH2)2(CF2)nCF3，
其中n≥3，优选全氟癸基三甲氧基硅烷、全氟癸基三乙氧基硅烷、全氟癸基三氯硅烷、全氟辛基三甲氧基硅烷、全氟辛基三乙氧基硅烷和全氟辛基三氯硅烷。
以上涂料中所述的溶剂为水与有机溶剂，且混合溶液中有机溶剂的重量百分比为70-99.5％，其中有机溶剂为乙醇、正丙醇、环己烷、氯苯、甲苯、异丙醇、正 己烷、丙三醇、丙酮和氯仿中的至少一种。
本发明提供的一种上述阻燃抗菌透明超双疏涂料的制备方法，该方法的工艺步骤与条件如下：
1)先将质量分数为0.2～20％的含氮正离子类硅烷偶联剂与无机/有机纳米粒子的混合物，并分散在质量分数为80～99.8％的混合溶剂中，搅拌反应12～96h，即可 得到含氮正离子类硅烷偶联剂改性的无机/有机纳米粒子；
2)将得到的含氮正离子类硅烷偶联剂改性无机/有机纳米粒子、阻燃剂颗粒和 含氟硅烷偶联剂一起分散于溶剂中，然后反应2～96h后即得到阻燃抗菌透明超双疏 涂料。
以上制备方法步骤1)中所述含氮正离子类硅烷偶联剂的用量为无机/有机纳米粒子与含氮正离子类硅烷偶联剂混合物总质量的5～75％。
以上制备方法步骤2)中所述含氮正离子类硅烷偶联剂改性无机/有机纳米粒 子、阻燃剂颗粒和含氟硅烷偶联剂的质量百分比分别优选为：含氮正离子类硅烷偶 联剂改性无机/有机纳米粒子为0.05～15％；阻燃剂颗粒为0.02～30％；含氟硅烷偶 联剂为0.05～30％；溶剂为25～99.88％。
以上制备方法中所述的含氮正离子类硅烷偶联剂为以下线性结构偶联剂中的 至少一种：
[(CH3O)3Si(CH2)3N(CH3)2(CH2)nCH3]R或 [(CH3CH2O)3Si(CH2)3N(CH3)2(CH2)nCH3]R，
其中n≥1，R为-Cl或-Br。
以上制备方法中所述含氮正离子类硅烷偶联剂优选为二甲基十四烷基[3-(三 甲氧基硅基)丙基]氯化铵、二甲基十四烷基[3-(三甲氧基硅基)丙基]溴化铵、二 甲基十四烷基[3-(三乙氧基硅基)丙基]氯化铵、二甲基十四烷基[3-(三乙氧基硅 基)丙基]溴化铵、二甲基十八烷基[3-(三甲氧基硅基)丙基]氯化铵、二甲基十八 烷基[3-(三甲氧基硅基)丙基]溴化铵、二甲基十八烷基[3-(三乙氧基硅基)丙基] 氯化铵和二甲基十八烷基[3-(三乙氧基硅基)丙基]溴化铵。
以上制备方法中所述的无机/有机纳米粒子为纳米二氧化硅、纳米氧化锌、纳 米二氧化钛、纳米氧化铝、纳米氧化镁、纳米氢氧化镁、纳米氢氧化铝、纳米碳酸 钙、纳米银、聚脲醛颗粒、聚苯乙烯颗粒、聚丙烯酰胺颗粒、聚四氟乙烯颗粒和聚 甲基丙烯酸甲酯颗粒中的至少一种。
以上制备方法中所述的阻燃剂颗粒为聚磷酸铵颗粒、聚磷酸铵衍生物颗粒、磷 酸铵盐、聚磷酸盐、聚磷酸密胺盐、磷酸酯、磷杂菲、螺环结构含磷阻燃剂颗粒、 次磷酸盐颗粒、双螺环结构磷酸酯颗粒、聚磷腈类化合物颗粒、聚苯基磷酸二苯砜 酯颗粒、聚硫代苯基膦酸二苯砜酯颗粒、聚苯基膦酸二苯硫醚酯颗粒、聚苯基膦酸 苯撑酯颗粒、聚硫代苯基膦酸苯撑酯颗粒、三氯丙基磷酸酯、十溴二苯乙烷、多溴 二苯醚、三聚氰胺、三聚氰胺氰尿酸盐、三聚氰胺磷酸酯、三聚氰胺聚磷酸盐和三 氧化二锑中的至少一种。
以上制备方法中所述的阻燃剂颗粒的平均尺寸比所述的无机/有机纳米颗粒的平均尺寸至少大500纳米，优选500纳米～300微米。
以上制备方法中所述的含氟硅烷偶联剂为以下线性结构偶联剂中的至少一种：
(CH3O)3Si(CH2)2(CF2)nCF3、 (CH3CH2O)3Si(CH2)2(CF2)nCF3或 Cl3Si(CH2)2(CF2)nCF3，
其中n≥3。
以上制备方法中所述的含氟硅烷偶联剂优选为全氟癸基三甲氧基硅烷、全氟癸基三乙氧基硅烷、全氟癸基三氯硅烷、全氟辛基三甲氧基硅烷、全氟辛基三乙氧基 硅烷和全氟辛基三氯硅烷。
以上制备方法中所述的溶剂为水与有机溶剂，且混合溶液中有机溶剂的重量百分比为70-99.5％，其中有机溶剂为乙醇、正丙醇、环己烷、氯苯、甲苯、异丙醇、 正己烷、丙三醇、丙酮和氯仿中的至少一种。
以上制备方法中，物料的分散方式可采用常规的搅拌分散，超声分散和振荡分散。
本发明提供的一种上述阻燃抗菌透明超双疏涂料的应用是采用喷涂法、刷涂或浸涂法将该涂料涂覆于金属材料基材、无机材料基材或有机高分子材料基材表面， 以获得阻燃抗菌透明超双疏涂层。
以上所述的基材具体可为玻璃、石材、水泥板、木材、陶瓷、钢、铜、铁、铝、 聚偏氟乙烯膜、聚对苯二甲酸乙二酯薄膜、橡胶、纤维素膜、棉、亚麻、涤棉、丝、 纺织品或纸制品中的任一种。这些涂覆了该涂料的材料可广泛用于制备拒水拒油防 护服、食品包装、液体运输、海洋防污、医疗器械、自清洁防腐蚀材料、建筑外墙、 可移动或不可移动文物保护等领域。
在涂料的具体涂覆应用过程中，还可交替涂覆粘结剂以增加涂层的稳定性。
与现有技术相比，本发明的优点在于：
(1)由于本发明提供的阻燃抗菌透明超双疏涂料中采用了含氮正离子类硅烷 偶联剂改性的无机/有机纳米粒子组分和阻燃剂颗粒，因而可在赋予基材优异的超 双疏性能的基础上，还同时赋予了涂料所形成的涂层的阻燃性能和抗菌性能，填补 了超双疏涂料技术领域无同时集阻燃性、抗菌性、透明且超双疏的多功能涂料的空 白，使之更富有实际应用价值。
(2)由于本发明提供的阻燃抗菌透明超双疏涂料中采用的含氮正离子类硅烷 偶联剂改性的无机/有机纳米粒子组分能够均匀的包覆在阻燃剂颗粒表面，因而一 方面能够形成微米级与纳米级结合的粗糙结构，可提高所得涂层表面的疏水疏油性 能；另一方面能够在增强阻燃剂颗粒的阻燃性能同时改善阻燃剂颗粒的易吸湿性， 使涂层的阻燃性更为持久。
(3)由于本发明提供的阻燃抗菌透明超双疏涂料中各组分含量搭配适当，既 不会因纳米粒子与阻燃剂颗粒过多，导致其不能完全分散形成均匀溶液，造成喷涂 不均，不能达到应有的技术效果，又不至于因含氟硅烷偶联剂用量过低，导致所得 涂层仅有抗菌与阻燃性能，而不具有超双疏性能，因而只需涂覆少量涂料形成薄薄 的一层涂层就能赋予基材优异的超双疏性能，且所形成的超双疏涂层不仅具有一定 的透明性，还能够有效的保证基材表面颜色、纹理、孔隙、透气率等特征不变。
(4)由于本发明提供的制备方法所采用的工艺步骤和限定的工艺条件得当， 不仅可使含氮正离子类硅烷偶联剂与纳米粒子能够充分反应并且使其表面带正电， 使改性后的纳米粒子能够均匀致密地包覆在阻燃剂颗粒表面，还能使其中采用的含 氮正离子类硅烷偶联剂以及含氟硅烷偶联剂中的三甲氧基硅丙基或三乙氧基硅丙 基基团，能与无机/有机纳米颗粒表面的羟基发生水解缩合反应，形成的硅氧共价 键与无机/有机纳米颗粒紧密连接，使其不会被溶剂洗掉，因而保证涂料涂层的阻 燃抗菌超双疏的稳定性。
(5)由于本发明提供的阻燃抗菌透明超双疏涂料制备方法简单，原料廉价易 得，且无任何有毒有机溶剂的使用，制备条件温和，整个过程皆在常温常态下进行， 加之无需复杂昂贵的设备，因而环境友好，制备成本低，不仅可大规模生产，且有 利于工业化应用推广。
(6)本发明提供的阻燃抗菌透明超双疏涂料在涂覆基材表面的过程中，既可 以通过合理的选择粘结剂，使其能够稳定的黏附于基材表面，同时也可以在基材不 需要此涂层保护时，能够轻易转移开该涂层。
附图说明
图1为用本发明应用例1所制备的阻燃抗菌透明超双疏涂料涂覆的涂层的表面 微观结构的SEM扫描电镜图。从图中可见，涂层表面是由微米级与纳米级结合的 粗糙结构构成。
图2为用本发明应用例1所制备的阻燃抗菌透明超双疏涂料涂覆的涂层表面对水、甘油的静态接触角测试图。从图中可见，涂层表面对水和甘油的接触角均高于 150°，具有优异的超疏水超疏油性能。
图3为用本发明应用例1所制备的阻燃抗菌透明超双疏涂料改性的玻璃表面， 其表面的液滴分别为水、食用油、石蜡油以及柴油。从图中可见，涂层改性的玻璃 表面不仅能够超疏水，且还能超疏食用油，超疏石蜡油以及柴油，除此之外，还可 以透过涂层改性的玻璃看清楚底面打印纸上的字母，说明该涂层具有透明性。
图4为用本发明应用例2所制备的阻燃抗菌透明超双疏涂层表面对正十六烷、 柴油、石蜡油、食用油的静态接触角测试图。从图中可见，涂层表面对正十六烷、 柴油、石蜡油、食用油的静态接触角均高于150°，具有优异的超疏水超疏油性能。
图5为用本发明应用例3所制备的阻燃抗菌透明超双疏涂料，通过刷涂的方式 改性的聚对苯二甲酸乙二酯薄膜表面，其表面的液滴分别为正十六烷、食用油、石 蜡油、甘油、柴油以及水。从图中可见，涂层改性的聚对苯二甲酸乙二酯薄膜表面 能够超疏正十六烷、食用油、石蜡油、甘油、柴油以及水。
图6为用本发明应用例4所制备的阻燃抗菌透明超双疏涂料，通过浸涂的方式 改性的织物表面，其表面的液滴分别为水、食用油、石蜡油以及甘油。从图中可见， 涂层改性的织物表面能够超疏水，超疏食用油，超疏石蜡油，超疏甘油，除此之外， 可以看到涂层不改变织物本身的颜色，即涂层改性后的织物仍然保持本身的白色。
图7为用本发明应用例4所制备的阻燃抗菌透明超双疏涂料涂覆前后的织物表 面微观结构的SEM扫描电镜图。从图中可见，涂层改性织物后，并不明显改变织 物表面纹理、孔隙。
具体实施方式
为了更好地理解本发明的技术目的，技术方案以及技术效果，下面通过附图和 实施例对本发明进行进一步说明，但本发明的技术方案不局限于以下的具体实施方 式。
需要说明的是：
用以下实施例和对比例制备的涂料涂覆的涂层的表面微观结构、疏水疏油性能和抗菌性能所用测试方法如下：
(1)通过扫面电子显微电镜(SEM,Phenom Pro X,Netherlands)观察涂层表 面的微观结构。
(2)通过接触角测试仪(Zhongchen digital equipment Co.Ltd Shanghai,China) 测试涂层表面的疏水疏油性能。
(3)参考GB 4789.3-2016和GB 4789.10-2016中的方法，选取革兰氏阴性大 肠杆菌和革兰氏阳性金黄色葡萄球菌作为指示菌株对本发明涂层进行抗菌测试，根 据活菌菌落数，并按照以下公式计算抗菌效率：
式中：Eant为抗菌效率；N为未涂覆涂层样品中的细菌菌落数；Ns为涂覆了涂 层样品中的细菌菌落数。
实施例1
将0.519g二氧化硅纳米颗粒超声分散到4g水、0.4g无水乙醇与40g环己烷 的混合溶液中，然后加入0.081g二甲基十四烷基[3-(三甲氧基硅基)丙基]氯化铵， 反应28h后经分离洗涤，得含氮正离子类硅烷偶联剂改性的二氧化硅纳米颗粒。
将0.5g所制备的含氮正离子类硅烷偶联剂改性的二氧化硅纳米颗粒、0.5g聚 磷酸铵颗粒与1.3g全氟癸基三乙氧基硅烷经搅拌分散到10g水、157g乙醇与30.7g 氯苯的混合溶液中，反应6h后得到阻燃抗菌透明超双疏涂料。
其中所用聚磷酸铵颗粒的平均尺寸比二氧化硅纳米颗粒的平均尺寸大15微 米。
实施例2
将0.08549g氧化锌纳米颗粒搅拌分散到20.91g无水正丙醇与24g氯仿的混合 溶液中，然后加入0.00451g二甲基十八烷基[3-(三甲氧基硅基)丙基]溴化铵，反 应12h后经分离洗涤，得含氮正离子类硅烷偶联剂改性的氧化锌纳米颗粒。
将30g所制备的含氮正离子类硅烷偶联剂改性的氧化锌纳米颗粒、60g聚硫 代苯基膦酸二苯砜酯颗粒与60g全氟癸基三甲氧基硅烷经超声分散到0.25g水与 49.75g正丙醇的混合溶液中，反应2h后得到阻燃抗菌透明超双疏涂料。
其中所用聚硫代苯基膦酸二苯砜酯颗粒的平均尺寸比氧化锌纳米颗粒的平均 尺寸大500纳米。
实施例3
将5g聚脲醛纳米颗粒超声搅拌分散到1g水、20g无水丙三醇与15g甲苯的 混合溶液中，然后加入4g二甲基十四烷基[3-(三乙氧基硅基)丙基]溴化铵，反 应72h后经分离洗涤，得含氮正离子类硅烷偶联剂改性的聚脲醛纳米颗粒。
将0.1g所制备的含氮正离子类硅烷偶联剂改性的聚脲醛纳米颗粒，0.04g双 螺环结构磷酸酯颗粒，与0.1g全氟辛基三乙氧基硅烷搅拌分散到59.928g水、139 g丙三醇与0.832氯仿的混合溶液中，反应96h后得到阻燃抗菌透明超双疏涂料。
其中双螺环结构磷酸酯颗粒的平均尺寸比聚脲醛纳米颗粒的平均尺寸大800 纳米。
实施例4
将2g氢氧化镁纳米颗粒搅拌分散到12.75g水与30g无水异丙醇的混合溶液 中，然后加入0.25g二甲基十八烷基[3-(三甲氧基硅基)丙基]氯化铵，反应96h 后经分离洗涤，得含氮正离子类硅烷偶联剂改性的氢氧化镁纳米颗粒。
将10g所制备的含氮正离子类硅烷偶联剂改性的氢氧化镁纳米颗粒，5g螺环 结构含磷阻燃剂颗粒，与0.4g全氟癸基三氯硅烷超声分散到30g水与154.6g异丙 醇的混合溶液中，反应72h后得到阻燃抗菌透明超双疏涂料。
其中螺环结构含磷阻燃剂颗粒的平均尺寸比氢氧化镁纳米颗粒的平均尺寸大 30微米。
实施例5
将3g二氧化钛纳米颗粒搅拌分散到5g水与35g无水乙醇的混合溶液中，然 后加入2g二甲基十八烷基[3-(三乙氧基硅基)丙基]溴化铵，反应36h后经分离 洗涤，得含氮正离子类硅烷偶联剂改性的二氧化钛纳米颗粒。
将15g所制备的含氮正离子类硅烷偶联剂改性的二氧化钛纳米颗粒，20g聚 苯基膦酸二苯硫醚酯颗粒，与15g全氟辛基三甲氧基硅烷搅拌分散到15g水、150 g乙醇、5g正己烷与5g环己烷的混合溶液中，反应58h后得到阻燃抗菌透明超双 疏涂料。
其中聚苯基膦酸二苯硫醚酯颗粒的平均尺寸比二氧化钛纳米颗粒的平均尺寸 大300微米。
实施例6
将0.88g聚四氟乙烯颗粒超声分散到6g水与38g无水乙醇的混合溶液中，然 后加入0.12g二甲基十八烷基[3-(三乙氧基硅基)丙基]氯化铵，反应12h后经分 离洗涤，得含氮正离子类硅烷偶联剂改性的二氧化硅纳米颗粒。
将5g所制备的含氮正离子类硅烷偶联剂改性的聚四氟乙烯颗粒，10g聚磷腈 类化合物颗粒，与10g全氟辛基三氯硅烷超声分散到15g水与160g乙醇的混合溶 液中，反应24h后得到阻燃抗菌透明超双疏涂料。
其中聚磷腈类化合物颗粒的平均尺寸比聚四氟乙烯颗粒的平均尺寸大5微米。
实施例7
将2.5g混合的碳酸钙和聚苯乙烯两种颗粒超声振荡分散到4g水与32.5g混 合的乙醇与丙三醇的混合溶液中，然后加入6g混合的二甲基十四烷基[3-(三甲氧 基硅基)丙基]溴化铵和二甲基十四烷基[3-(三乙氧基硅基)丙基]氯化铵，反应48 h后经分离洗涤，得含氮正离子类硅烷偶联剂改性的碳酸钙和聚苯乙烯混合颗粒。
将2g所制备的含氮正离子类硅烷偶联剂改性的碳酸钙和聚苯乙烯混合颗粒，0.3g混合的聚磷酸铵衍生物与次磷酸盐两种颗粒，与1g混合的全氟癸基三乙氧基 硅烷与全氟癸基三甲氧基硅烷，并将其超声振荡分散到40g水与156.7g混合的乙 醇与丙三醇的混合溶液中，反应48h后得到阻燃抗菌透明超双疏涂料。
其中混合的聚磷酸铵衍生物与次磷酸盐两种颗粒的平均尺寸比混合的碳酸钙 和聚苯乙烯两种颗粒的平均尺寸大900纳米。
实施例8
将3.1g混合的氧化镁，氧化铝和纳米银三种颗粒超声振荡分散到10g水与 28.9g混合的乙醇，异丙醇和正丙醇的混合溶液中，然后加入3g混合的二甲基十 八烷基[3-(三甲氧基硅基)丙基]溴化铵，二甲基十四烷基[3-(三甲氧基硅基)丙 基]氯化铵和二甲基十八烷基[3-(三乙氧基硅基)丙基]氯化铵，反应24h后经分离 洗涤，得含氮正离子类硅烷偶联剂改性的氧化镁，氧化铝和纳米银混合颗粒。
将15g所制备的含氮正离子类硅烷偶联剂改性的氧化镁，氧化铝和纳米银混 合颗粒，8g混合的聚苯基磷酸二苯砜酯，聚苯基膦酸苯撑酯和聚硫代苯基膦酸苯 撑酯三种颗粒，与3g混合的全氟辛基三乙氧基硅烷，全氟辛基三氯硅烷和全氟癸 基三甲氧基硅烷，并将其超声振荡分散到18g水与156g混合的乙醇，异丙醇和正 丙醇的混合溶液中，反应12h后得到阻燃抗菌透明超双疏涂料。
其中混合的聚苯基磷酸二苯砜酯，聚苯基膦酸苯撑酯和聚硫代苯基膦酸苯撑酯三种颗粒的平均尺寸比混合的氧化镁，氧化铝和纳米银三种颗粒的平均尺寸大10 微米。
实施例9
将4.2g混合的二氧化硅，聚苯乙烯，聚丙烯酰胺和聚甲基丙烯酸甲酯四种颗 粒超声分散到10g水与28.8g混合的乙醇，正丙醇，异丙醇和丙三醇的混合溶液 中，然后加入2g混合的二甲基十四烷基[3-(三甲氧基硅基)丙基]氯化铵和二甲 基十八烷基[3-(三甲氧基硅基)丙基]溴化铵，反应60h后经分离洗涤，得含氮正 离子类硅烷偶联剂改性的二氧化硅，聚苯乙烯，聚丙烯酰胺和聚甲基丙烯酸甲酯四 种混合颗粒。
将5.5g所制备的含氮正离子类硅烷偶联剂改性的二氧化硅，聚苯乙烯，聚丙 烯酰胺和聚甲基丙烯酸甲酯四种混合颗粒，10g混合的聚磷酸铵，聚硫代苯基膦酸 二苯砜酯和聚磷腈类化合物三种颗粒，与4g混合的全氟癸基三甲氧基硅烷和全氟 辛基三氯硅烷，并将其超声搅拌分散到1g水与179.5g混合的乙醇，正丙醇，异丙 醇和丙三醇的混合溶液中，反应60h后得到阻燃抗菌透明超双疏涂料。
其中混合的聚磷酸铵，聚硫代苯基膦酸二苯砜酯和聚磷腈类化合物三种颗粒的平均尺寸比混合的二氧化硅，聚苯乙烯，聚丙烯酰胺和聚甲基丙烯酸甲酯四种颗粒 的平均尺寸大40微米。
实施例10
将0.5g混合的二氧化硅和氢氧化镁两种颗粒超声振荡分散到5g水、35g乙 醇与3g丙酮的混合溶液中，然后加入1.5g混合的二甲基十四烷基[3-(三甲氧基 硅基)丙基]氯化铵和二甲基十八烷基[3-(三甲氧基硅基)丙基]氯化铵，反应20h 后经分离洗涤，得含氮正离子类硅烷偶联剂改性的二氧化硅和氢氧化镁两种混合颗 粒。
将0.9g所制备的含氮正离子类硅烷偶联剂改性的二氧化硅和氢氧化镁两种混 合颗粒，0.8g聚磷酸铵颗粒，与2g混合的全氟癸基三甲氧基硅烷和全氟辛基三乙 氧基硅烷，并将其搅拌分散到50g水、140g乙醇、6g甲苯与0.3g丙酮的混合溶液 中，反应9h后得到阻燃抗菌透明超双疏涂料。
其中聚磷酸铵颗粒的平均尺寸比混合的二氧化硅和氢氧化镁两种颗粒的平均 尺寸大8微米。
应用例1
将实施例1所制备的阻燃抗菌透明超双疏涂料，采用喷涂的方式，喷涂至玻璃 表面，喷涂过程中，交替喷涂粘结剂颗粒，然后使用吹风机吹干后即得阻燃抗菌超 双疏表面。
本应用例所得超双疏表面厚度为20微米，其微观结构的扫描电镜图如附图1 所示。其表面的水接触角为163.2°，滚动角为1.5°；甘油接触角为155.2°，滚动角 为7°，如附图2所示，该涂层具有一定的透明性，如附图3所示。除此之外，所 得到的改性玻璃表面对大肠肝菌与金黄色葡萄球菌的杀菌效率达到100％。
应用例2
将实施例2所制备的阻燃抗菌透明超双疏涂料，采用喷涂的方式，喷涂至纤维 素膜表面，自然晾干后即得阻燃抗菌超双疏表面。
本应用例所得到的超双疏表面对体积为5微升的多种油滴如正十六烷，柴油， 石蜡油以及食用油的接触角均大于150°，滚动角小于10°，如附图4所示。所得到 的改性纤维素膜对大肠肝菌与金黄色葡萄球菌的杀菌效率达到100％。所得到的改 性纤维素膜在酒精灯上点燃2s后，能够在2s内快速自熄。具有优异的抗菌与阻燃 性能。
应用例3
将实施例3所制备的阻燃抗菌透明超双疏涂料，采用刷涂的方式，刷涂至聚对 苯二甲酸乙二酯薄膜表面，在刷涂此涂料前，先涂覆一层粘结剂，自然晾干后即得 阻燃抗菌超双疏表面。
本应用例所得到的阻燃抗菌超双疏表面对多种液滴如正十六烷、食用油、石蜡油，甘油、柴油以及水都具有超抗润性，如附图5所示。除此之外，其对于大肠肝 菌以及金黄色葡萄球菌的抗菌效率达到了100％。其在酒精灯上点燃5s后，能够在 10s内快速自熄。具有优异的抗菌与阻燃性能。
应用例4
将实施例4所制备的阻燃抗菌透明超双疏涂料，采用浸涂的方式，将所得超双 疏涂料涂覆于棉织物表面，吹风机吹干后即得阻燃抗菌超双疏表面。
本应用例所得到的阻燃超双疏棉织物表面对水、食用油、石蜡油、甘油的接触 角均大于150°，滚动角小于10°，如附图6所示。且从其表面的微观结构的扫面电 镜图中可以发现织物的多孔结构在该涂层改性后得到了保持，如附图7所示，因此 涂层也保护了织物本身的透气性能等。
除此之外，所得到的改性棉织物对大肠肝菌与金黄色葡萄球菌的杀菌效率达到100％。且其在酒精灯上点燃12s后，能够在10s内快速自熄。具有优异的抗菌与 阻燃性能。
应用例5
将实施例5所制备的阻燃抗菌透明超双疏涂料，采用浸涂的方式，将所得超双 疏涂料涂覆于木材表面，室温下晾干后即得阻燃抗菌超双疏表面。
本应用例所得到的改性木材对大肠肝菌与金黄色葡萄球菌的杀菌效率达到100％。且其在酒精灯上点燃8s后，能够在5s内快速自熄。具有优异的抗菌与阻 燃性能。
应用例6
将实施例6所制备的阻燃抗菌透明超双疏涂料，采用喷涂的方式，将所得超双 疏涂料涂覆于金属铜箔表面，室温下晾干后即得阻燃抗菌超双疏表面。
本应用例所得到的超双疏表面对于多种液滴包括水、油、酸、碱、牛奶、咖啡、 盐水等接触角均大于150°。除此之外，本实施例中的金属铜箔基材也可被石材， 水泥板，陶瓷，钢，铁，铝，聚偏氟乙烯膜，丁腈橡胶，棉，亚麻，涤棉，丝，混 纺织品等多种基材所代替。
应用例7
将实施例7中所制备阻燃抗菌透明超双疏涂料，采用喷涂的方式，将所得超双 疏涂料涂覆于大理石表面，烘干后即得阻燃抗菌超双疏表面。
本应用例所得到的超双疏表面对于多种液滴包括水、食用油、石蜡油等接触角 均大于150°，滚动角小于10°。除此之外，改性大理石具有优异的抗菌效率，其 对大肠肝菌与金黄色葡萄球菌的杀菌效率均达到100％。
应用例8
将实施例8中所制备阻燃抗菌透明超双疏涂料，采用刷涂的方式，将所得超双 疏涂料涂覆于亚麻织物表面，于45℃烘箱中烘干后即得阻燃抗菌超双疏表面。
本应用例所得到的超双疏表面对于多种液滴包括水、食用油、石蜡油、柴油、 十六烷、甘油等接触角均大于150°，滚动角小于10°。除此之外，所得到的改性 亚麻织物表面对大肠肝菌与金黄色葡萄球菌的杀菌效率达到100％。且其在酒精灯 上点燃12s后，能够在8s内快速自熄。具有优异的抗菌与阻燃性能。并且，其改 性后，亚麻织物表面的颜色与纹理不受此涂层的影响。
应用例9
将实施例9所制备的阻燃抗菌透明超双疏涂料，采用喷涂的方式，将所得超双 疏涂料涂覆于陶瓷表面，自然晾干后即得阻燃抗菌超双疏表面。
本应用例所得到的超双疏表面的厚度仅为30微米，对于多种液滴包括水、食 用油、石蜡油、柴油、十六烷、甘油等接触角均大于150°，滚动角小于10°。除 此之外，所得到的改性陶瓷表面对大肠肝菌与金黄色葡萄球菌的杀菌效率达到 100％。具有优异的抗菌性能。并且，其改性后，陶瓷的表面的颜色与纹理不受此 涂层的影响。
应用例10
将实施例10中制备的阻燃抗菌透明超双疏涂料，采用浸涂的方式，将所得超 双疏涂料涂覆于混纺织品表面，于30℃烘箱中烘干后即得阻燃抗菌超双疏表面。
本应用例所得到的超双疏表面对于多种液滴包括水、食用油、石蜡油、柴油、 十六烷、甘油等接触角均大于150°，滚动角小于10°。除此之外，所得到的改性 混纺织品表面对大肠肝菌与金黄色葡萄球菌的杀菌效率达到100％。且其在酒精灯 上点燃10s后，能够在7s内快速自熄。具有优异的抗菌与阻燃性能。并且，其改 性后，混纺织物表面的颜色与纹理不受此涂层的影响。
对比例1
本对比例为实施例1的对比实验，其中除了未采用含氮正离子类硅烷偶联剂来 改性二氧化硅纳米颗粒，其余所有条件保持不变。
本对比例中所得对照表面厚度仅为20微米，其只对水的接触角大于150°， 而对油的接触角小于100°，只达到超疏水，而不具有超疏油的性能。并且所得到 的改性玻璃表面对大肠肝菌与金黄色葡萄球菌的杀菌效率几乎为0。
因此，若不添加含氮正离子类硅烷偶联剂，对照表面虽然能够达到超疏水的性能，但是不能达到超疏油与抗菌性能。
对比例2
本对比例为实施例2的对比实验，其中除了未用添加阻燃剂颗粒，其余所有条 件保持不变。
本对比例中所得到的对照表面对体积为5微升的多种油滴如正十六烷，柴油， 石蜡油以及食用油的接触角均小于120°，滚动角大于50°，但对水的接触角大于 150°，滚动角小于10°，因此具有超疏水但不具有超双疏性能。所得到的改性纤 维素膜对大肠肝菌与金黄色葡萄球菌的杀菌效率达到100％，但是所得到的改性纤 维素膜在酒精灯上点燃2s后，能够在4s后全部燃烧殆尽，只具有抗菌性能，不具 有阻燃性能。
因此，若不添加阻燃剂颗粒，对照表面虽然能够达到超疏水，抗菌性能，但是 不能达到超疏油与阻燃性能。
对比例3
本对比例为实施例3的对比实验，其中除了未添加含氟硅烷偶联剂，其余所有 条件保持不变。
本对比例中所得到的对照表面不具有疏水疏油性能，对水的接触角为85°， 对油的接触角几乎为0°。除此之外，其对于大肠肝菌以及金黄色葡萄球菌的抗菌 效率为80％。其在酒精灯上点燃5s后，能够在10s内快速自熄。具有一定的抗菌 与阻燃性能。
因此，若不添加含氟硅烷偶联剂，对照表面虽然能够达到一定的抗菌与阻燃的 性能，但是不能达到超疏水，超疏油的性能。
对比例4
本对比例为实施例4的对比实验，其中除了未添加无机/有机纳米颗粒，其余 所有条件保持不变。
本对比例中所得到的对照表面对水、食用油、石蜡油、甘油的接触角均为80°， 呈黏附于基材表面的状态，但对水的接触角大于150°。除此之外，所得到的改性 棉织物对大肠肝菌与金黄色葡萄球菌的杀菌效率能够达到100％。其在酒精灯上点 燃12s后，能够在10s内快速自熄。
因此，若不添加无机/有机纳米颗粒，对照表面虽然能够达到超疏水，抗菌， 阻燃的性能，但是不能达到超疏油的性能。
以上所述仅表达了本发明的原理和几种较为具体的实施方式，但并不能理解为对本发明保护范围的局限，任何熟悉本领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内 做出若干变形和改进，都应落入要求保护的本发明范围内。

Claims (10)

1.一种阻燃抗菌透明超双疏涂料，其特征在于该涂料按质量百分比计，是由以下组分经混合反应而成：
含氮正离子类硅烷偶联剂改性无机/有机纳米粒子≤15％
阻燃剂颗粒≤30％
含氟硅烷偶联剂≥0.05％
溶剂余量，
用该涂料获得的超双疏涂层对水、正十六烷、柴油、食用油、石蜡油、甘油的接触角均大于150°，滚动角小于10°；对于革兰氏阴式大肠肝菌和革兰氏阳式金黄色葡萄球菌的杀菌效率为100％；用该涂料涂覆的易燃基材，被明火点燃12s后，能够在10s内快速自熄。
2.根据权利要求1所述的阻燃抗菌透明超双疏涂料，其特征在于该涂料中各组分的质量百分比为：所述的含氮正离子类硅烷偶联剂改性无机/有机纳米粒子为0.05～15％；阻燃剂颗粒为0.02～30％；含氟硅烷偶联剂为0.05～30％；溶剂为25～99.88％。
3.根据权利要求1或2所述的阻燃抗菌透明超双疏涂料，其特征在于该涂料中所述的含氮正离子类硅烷偶联剂改性无机/有机纳米粒子为由以下线性结构偶联剂中的至少一种改性的无机/有机纳米粒子：
[(CH3O)3Si(CH2)3N(CH3)2(CH2)nCH3]R或
[(CH3CH2O)3Si(CH2)3N(CH3)2(CH2)nCH3]R，
其中n≥1，R为-Cl或-Br。
4.根据权利要求1或2所述的阻燃抗菌透明超双疏涂料，其特征在于该涂料中所述的阻燃剂颗粒为聚磷酸铵颗粒、聚磷酸铵衍生物颗粒、磷酸铵盐、聚磷酸盐、聚磷酸密胺盐、磷酸酯、磷杂菲、螺环结构含磷阻燃剂颗粒、次磷酸盐颗粒、双螺环结构磷酸酯颗粒、聚磷腈类化合物颗粒、聚苯基磷酸二苯砜酯颗粒、聚硫代苯基膦酸二苯砜酯颗粒、聚苯基膦酸二苯硫醚酯颗粒、聚苯基膦酸苯撑酯颗粒、聚硫代苯基膦酸苯撑酯颗粒、三氯丙基磷酸酯、十溴二苯乙烷、多溴二苯醚、三聚氰胺、三聚氰胺氰尿酸盐、三聚氰胺磷酸酯、三聚氰胺聚磷酸盐和三氧化二锑中的至少一种。
5.根据权利要求3所述的阻燃抗菌透明超双疏涂料，其特征在于该涂料中所述的阻燃剂颗粒为聚磷酸铵颗粒、聚磷酸铵衍生物颗粒、磷酸铵盐、聚磷酸盐、聚磷酸密胺盐、磷酸酯、磷杂菲、螺环结构含磷阻燃剂颗粒、次磷酸盐颗粒、双螺环结构磷酸酯颗粒、聚磷腈类化合物颗粒、聚苯基磷酸二苯砜酯颗粒、聚硫代苯基膦酸二苯砜酯颗粒、聚苯基膦酸二苯硫醚酯颗粒、聚苯基膦酸苯撑酯颗粒、聚硫代苯基膦酸苯撑酯颗粒、三氯丙基磷酸酯、十溴二苯乙烷、多溴二苯醚、三聚氰胺、三聚氰胺氰尿酸盐、三聚氰胺磷酸酯、三聚氰胺聚磷酸盐和三氧化二锑中的至少一种。
6.根据权利要求5所述的阻燃抗菌透明超双疏涂料，其特征在于该涂料中所述的含氟硅烷偶联剂为以下线性结构偶联剂中的至少一种：
(CH3O)3Si(CH2)2(CF2)nCF3、
(CH3CH2O)3Si(CH2)2(CF2)nCF3或
Cl3Si(CH2)2(CF2)nCF3，
其中n≥3；所述的溶剂为水与有机溶剂，且混合溶液中有机溶剂的重量百分比为70-99.5％。
7.一种权利要求1所述阻燃抗菌透明超双疏涂料的制备方法，该方法的工艺步骤与条件如下：
1)先将质量分数为0.2～20％的含氮正离子类硅烷偶联剂与无机/有机纳米粒子的混合物，并分散在质量分数为80～99.8％的混合溶剂中，搅拌反应12～96h，即可得到含氮正离子类硅烷偶联剂改性的无机/有机纳米粒子；
2)将得到的含氮正离子类硅烷偶联剂改性无机/有机纳米粒子、阻燃剂颗粒和含氟硅烷偶联剂一起分散于溶剂中，然后反应2～96h后即得到阻燃抗菌透明超双疏涂料。
8.根据权利要求7所述阻燃抗菌透明超双疏涂料的制备方法，其特征在于该制备方法步骤1)中所述含氮正离子类硅烷偶联剂的用量为无机/有机纳米粒子与含氮正离子类硅烷偶联剂混合物总质量的5～75％；步骤2)中所述含氮正离子类硅烷偶联剂改性无机/有机纳米粒子、阻燃剂颗粒和含氟硅烷偶联剂的质量百分比分别为：含氮正离子类硅烷偶联剂改性无机/有机纳米粒子为0.05～15％；阻燃剂颗粒为0.02～30％；含氟硅烷偶联剂为0.05～30％；溶剂为25～99.88％。
9.根据权利要求7或8所述阻燃抗菌透明超双疏涂料的制备方法，其特征在于该制备方法中所述的含氮正离子类硅烷偶联剂为以下线性结构偶联剂中的至少一种：
[(CH3O)3Si(CH2)3N(CH3)2(CH2)nCH3]R或
[(CH3CH2O)3Si(CH2)3N(CH3)2(CH2)nCH3]R，
其中n≥1，R为-Cl或-Br；所述的无机/有机纳米粒子为纳米二氧化硅、纳米氧化锌、纳米二氧化钛、纳米氧化铝、纳米氧化镁、纳米氢氧化镁、纳米氢氧化铝、纳米碳酸钙、纳米银、聚脲醛颗粒、聚苯乙烯颗粒、聚丙烯酰胺颗粒、聚四氟乙烯颗粒和聚甲基丙烯酸甲酯颗粒中至少一种；所述的阻燃剂颗粒为聚磷酸铵颗粒、聚磷酸铵衍生物颗粒、磷酸铵盐、聚磷酸盐、聚磷酸密胺盐、磷酸酯、磷杂菲、螺环结构含磷阻燃剂颗粒、次磷酸盐颗粒、双螺环结构磷酸酯颗粒、聚磷腈类化合物颗粒、聚苯基磷酸二苯砜酯颗粒、聚硫代苯基膦酸二苯砜酯颗粒、聚苯基膦酸二苯硫醚酯颗粒、聚苯基膦酸苯撑酯颗粒、聚硫代苯基膦酸苯撑酯颗粒、三氯丙基磷酸酯、十溴二苯乙烷、多溴二苯醚、三聚氰胺、三聚氰胺氰尿酸盐、三聚氰胺磷酸酯、三聚氰胺聚磷酸盐和三氧化二锑中的至少一种；所述的含氟硅烷偶联剂为以下线性结构偶联剂中的至少一种：
(CH3O)3Si(CH2)2(CF2)nCF3、
(CH3CH2O)3Si(CH2)2(CF2)nCF3或
Cl3Si(CH2)2(CF2)nCF3，
其中n≥3；所述的溶剂为水与有机溶剂，且混合溶液中有机溶剂的重量百分比为70-99.5％。
10.一种上述阻燃抗菌透明超双疏涂料的应用是采用喷涂法、刷涂或浸涂法将该涂料涂覆于金属材料基材、无机材料基材或有机高分子材料基材表面，以获得阻燃抗菌透明超双疏涂层。
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