CN110283107A - 一种新颖的3-巯基丙腈联产硫代二丙腈的低成本绿色生产工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种新颖的3‑巯基丙腈联产硫代二丙腈的低成本绿色生产工艺，具体步骤如下：S1：将硫氢化钠溶液加入到四口反应烧瓶中，开动搅拌升温至30‑35℃；S2：将S1中反应液导入到分液漏斗中静置、分层；S3：将S2中的水层倒入到反应烧瓶中，搅拌情况下逐渐冷却到8℃以下；S4：将S3中获得的反应体系导入分液漏斗中静置、分层；S5：将S2中获得的硫代二丙腈油相倒入反应瓶中；S6：将S4中放出的水相进行萃取，采用甲苯与乙酸正丁酯混合溶剂对S4中放出的水相进行一次萃取；S7：将S6中的水相和S5中的水洗液进行合并。合理利用硫氢化钠和丙烯腈的反应特点及反应产物特性，进行3‑巯基丙腈和硫代二丙腈的联产，提高了丙烯腈的利用效率，降低了生产成本。
Description
技术领域
本发明涉及3-巯基丙腈领域，具体为一种新颖的3-巯基丙腈联产硫代二丙腈的低成本绿色生产工艺。
背景技术
3-巯基丙腈是一种无色透明液体，有强烈的硫化物气味，其别名有2-氰基乙硫醇、1-氰基-2-乙硫醇等。巯基丙腈可作为生成3-巯基丙酸及其衍生物(一类重要的高分子合成链转移剂、塑料抗氧化剂和稳定剂)的重要原料，也可以用作生产3-甲巯基丙腈及丙腈硫醚类化合物，还可以作为3-巯基1-丙胺和3-巯基丙酰胺的生产原料，是一种重要的有机合成原料。硫代二丙腈其别名有3,3-硫代二丙腈，其温度较低时容易形成白色结晶，工业上主要用作生产硫代二丙酸及硫代二丙酸酯，其是一种重要的高分子材料助剂，通常与酚类抗氧剂并用，可作为聚丙烯橡胶、非污染性橡胶的防老剂，聚氯乙烯醚的热稳定剂，以及食用油、润滑油的抗氧化剂。
通过文献检索，关于3-巯基丙腈的生产工艺研究较少。从现有的相关文献和实际生产情况来看，主要是作为3-巯基丙酸生产过程中的中间产物。如国外专利US20180179154A1报道，通过丙烯腈与硫氢化钠进行Michael加成反应获得3-巯基丙腈。为了提高丙烯腈的转化率，一般采用硫氢化钠过量的办法，这样在生产和后续处理过程中会产生较多硫化氢气体，给生产和回收带来较大困难。同时，根据目前的报道，其最佳转化率只能达到将近87％，没有转化的丙烯腈给生产成本和废水处理带来较大压力。另外，国内专利CN1793117、CN 105218421A公开了在制备3-巯基丙酸过程中，将氢氧化钠水溶液、硫氢化钠、多硫化钠或硫磺体系，与丙烯腈反应制备巯基丙腈。反应成分复杂，产生大量的碱和酸消耗，反应产物中除了3-巯基丙腈外，还含有较多二硫代二丙腈和硫代二丙腈，给后续处理带来较大困难。
发明内容
本发明的目的在于提供一种新颖的3-巯基丙腈联产硫代二丙腈的低成本绿色生产工艺，该新颖的3-巯基丙腈联产硫代二丙腈的低成本绿色生产工艺具体步骤如下：
S1：将硫氢化钠溶液加入到四口反应烧瓶中，开动搅拌升温至30-35℃，停止加入，往体系中逐渐加入等摩尔的丙烯腈，期间控制反应体系温度在30-40℃,滴加完毕后，升温至40-45℃，保温搅拌反应3-9hr，停止反应；
S2：将S1中反应液导入到分液漏斗中静置、分层，观察到分层稳定后，将下层水相放出后，回收上层硫代二丙腈油相，待用；
S3：将S2中的水层倒入到反应烧瓶中，搅拌情况下逐渐冷却到8℃以下，然后加入浓盐酸调节体系pH值至1-4，期间注意控制体系温度不超过10℃，在此状态下再继续搅拌15min；
S4：将S3中获得的反应体系导入分液漏斗中静置、分层，观察到油水相分层稳定后，将下层水相放出待处理，回收上层3-巯基丙腈油相；
S5：将S2中获得的硫代二丙腈油相倒入反应瓶中，加入等质量的蒸馏水进行水洗，水洗液待用，将水洗后的硫代二丙腈冷却至12℃，搅拌保温20min-1hr，过滤出固体，65-75℃下真空干燥获得白色的硫代二丙腈产品；
S6：将S4中放出的水相进行萃取，采用甲苯与乙酸正丁酯混合溶剂对S4中放出的水相进行一次萃取，水相待用，将获得的有机层和S4中回收的3-巯基丙腈油相合并，先进行常压蒸馏回收溶剂，然后于15mm Hg的真空条件下进行减压蒸馏，收集72-78℃馏分，获得无色的巯基丙腈产品；
S7：将S6中的水相和S5中的水洗液进行合并，蒸馏、结晶获得工业用白色氯化钠固体。
优选的，S1中硫氢化钠溶液浓度不低于31％，采用工业硫氢化钠液体或通过固体硫氢化钠进行溶解配置。
优选的，S2中浓盐酸的浓度大于30％。
优选的，所述S6中甲苯与乙酸正丁酯混合溶剂的比例在1:5到4:1间。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
1、合理利用硫氢化钠和丙烯腈的反应特点及反应产物特性，进行3-巯基丙腈和硫代二丙腈的联产，提高了丙烯腈的利用效率，降低了生产成本，实现了低消耗的节能型经济生产。
2、在本工艺中，减少了硫氢化钠消耗，硫氢化钠和丙烯腈采用等摩尔配比，降低了生产过程中有毒硫化氢气体的排放量和盐酸消耗，同时产生的废水体系中含盐成分较为单一(氯化钠)，易进行处理而回收利用，符合低排放的生态循环绿色经济发展要求。
3、采用极性较强的乙酸正丁酯和工业上常用的甲苯混合液为萃取剂，缩短了萃取工艺，萃取效率提高。
4、本发明在实际运行中操作安全性高，易于实现。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合具体实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1
一种新颖的3-巯基丙腈联产硫代二丙腈的低成本绿色生产工艺，该新颖的3-巯基丙腈联产硫代二丙腈的低成本绿色生产工艺具体步骤如下：
S1：将硫氢化钠溶液加入到四口反应烧瓶中，开动搅拌升温至30℃，停止加入，往体系中逐渐加入等摩尔的丙烯腈，期间控制反应体系温度在30℃,滴加完毕后，升温至40℃，保温搅拌反应3hr，停止反应；
S2：将S1中反应液导入到分液漏斗中静置、分层，观察到分层稳定后，将下层水相放出后，回收上层硫代二丙腈油相，待用；
S3：将S2中的水层倒入到反应烧瓶中，搅拌情况下逐渐冷却到8℃以下，然后加入浓盐酸调节体系pH值至1，期间注意控制体系温度不超过10℃，在此状态下再继续搅拌15min；
S4：将S3中获得的反应体系导入分液漏斗中静置、分层，观察到油水相分层稳定后，将下层水相放出待处理，回收上层3-巯基丙腈油相；
S5：将S2中获得的硫代二丙腈油相倒入反应瓶中，加入等质量的蒸馏水进行水洗，水洗液待用，将水洗后的硫代二丙腈冷却至12℃，搅拌保温20min，过滤出固体，65℃下真空干燥获得白色的硫代二丙腈产品；
S6：将S4中放出的水相进行萃取，采用甲苯与乙酸正丁酯混合溶剂对S4中放出的水相进行一次萃取，水相待用，将获得的有机层和S4中回收的3-巯基丙腈油相合并，先进行常压蒸馏回收溶剂，然后于15mm Hg的真空条件下进行减压蒸馏，收集72℃馏分，获得无色的巯基丙腈产品；
S7：将S6中的水相和S5中的水洗液进行合并，蒸馏、结晶获得工业用白色氯化钠固体。
S1中硫氢化钠溶液浓度不低于31％，采用工业硫氢化钠液体或通过固体硫氢化钠进行溶解配置。S2中浓盐酸的浓度大于30％。所述S6中甲苯与乙酸正丁酯混合溶剂的比例在1:5。
实施例2
一种新颖的3-巯基丙腈联产硫代二丙腈的低成本绿色生产工艺，该新颖的3-巯基丙腈联产硫代二丙腈的低成本绿色生产工艺具体步骤如下：
S1：将硫氢化钠溶液加入到四口反应烧瓶中，开动搅拌升温至33℃，停止加入，往体系中逐渐加入等摩尔的丙烯腈，期间控制反应体系温度在35℃,滴加完毕后，升温至43℃，保温搅拌反应6hr，停止反应；
S2：将S1中反应液导入到分液漏斗中静置、分层，观察到分层稳定后，将下层水相放出后，回收上层硫代二丙腈油相，待用；
S3：将S2中的水层倒入到反应烧瓶中，搅拌情况下逐渐冷却到8℃以下，然后加入浓盐酸调节体系pH值至3，期间注意控制体系温度不超过10℃，在此状态下再继续搅拌15min；
S4：将S3中获得的反应体系导入分液漏斗中静置、分层，观察到油水相分层稳定后，将下层水相放出待处理，回收上层3-巯基丙腈油相；
S5：将S2中获得的硫代二丙腈油相倒入反应瓶中，加入等质量的蒸馏水进行水洗，水洗液待用，将水洗后的硫代二丙腈冷却至12℃，搅拌保温40min，过滤出固体，70℃下真空干燥获得白色的硫代二丙腈产品；
S6：将S4中放出的水相进行萃取，采用甲苯与乙酸正丁酯混合溶剂对S4中放出的水相进行一次萃取，水相待用，将获得的有机层和S4中回收的3-巯基丙腈油相合并，先进行常压蒸馏回收溶剂，然后于15mm Hg的真空条件下进行减压蒸馏，收集76℃馏分，获得无色的巯基丙腈产品；
S7：将S6中的水相和S5中的水洗液进行合并，蒸馏、结晶获得工业用白色氯化钠固体。
S1中硫氢化钠溶液浓度不低于31％，采用工业硫氢化钠液体或通过固体硫氢化钠进行溶解配置。S2中浓盐酸的浓度大于30％。所述S6中甲苯与乙酸正丁酯混合溶剂的比例在3:5。
实施例3
一种新颖的3-巯基丙腈联产硫代二丙腈的低成本绿色生产工艺，该新颖的3-巯基丙腈联产硫代二丙腈的低成本绿色生产工艺具体步骤如下：
S1：将硫氢化钠溶液加入到四口反应烧瓶中，开动搅拌升温至35℃，停止加入，往体系中逐渐加入等摩尔的丙烯腈，期间控制反应体系温度在40℃,滴加完毕后，升温至45℃，保温搅拌反应9hr，停止反应；
S2：将S1中反应液导入到分液漏斗中静置、分层，观察到分层稳定后，将下层水相放出后，回收上层硫代二丙腈油相，待用；
S3：将S2中的水层倒入到反应烧瓶中，搅拌情况下逐渐冷却到8℃以下，然后加入浓盐酸调节体系pH值至4，期间注意控制体系温度不超过10℃，在此状态下再继续搅拌15min；
S4：将S3中获得的反应体系导入分液漏斗中静置、分层，观察到油水相分层稳定后，将下层水相放出待处理，回收上层3-巯基丙腈油相；
S5：将S2中获得的硫代二丙腈油相倒入反应瓶中，加入等质量的蒸馏水进行水洗，水洗液待用，将水洗后的硫代二丙腈冷却至12℃，搅拌保温1hr，过滤出固体，75℃下真空干燥获得白色的硫代二丙腈产品；
S6：将S4中放出的水相进行萃取，采用甲苯与乙酸正丁酯混合溶剂对S4中放出的水相进行一次萃取，水相待用，将获得的有机层和S4中回收的3-巯基丙腈油相合并，先进行常压蒸馏回收溶剂，然后于15mm Hg的真空条件下进行减压蒸馏，收集78℃馏分，获得无色的巯基丙腈产品；
S7：将S6中的水相和S5中的水洗液进行合并，蒸馏、结晶获得工业用白色氯化钠固体。
S1中硫氢化钠溶液浓度不低于31％，采用工业硫氢化钠液体或通过固体硫氢化钠进行溶解配置。S2中浓盐酸的浓度大于30％。所述S6中甲苯与乙酸正丁酯混合溶剂的比例在4:1。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (4)
1.一种新颖的3-巯基丙腈联产硫代二丙腈的低成本绿色生产工艺，其特征在于：该新颖的3-巯基丙腈联产硫代二丙腈的低成本绿色生产工艺具体步骤如下：
S1：将硫氢化钠溶液加入到四口反应烧瓶中，开动搅拌升温至30-35℃，停止加入，往体系中逐渐加入等摩尔的丙烯腈，期间控制反应体系温度在30-40℃,滴加完毕后，升温至40-45℃，保温搅拌反应3-9hr，停止反应；
S2：将S1中反应液导入到分液漏斗中静置、分层，观察到分层稳定后，将下层水相放出后，回收上层硫代二丙腈油相，待用；
S3：将S2中的水层倒入到反应烧瓶中，搅拌情况下逐渐冷却到8℃以下，然后加入浓盐酸调节体系pH值至1-4，期间注意控制体系温度不超过10℃，在此状态下再继续搅拌15min；
S4：将S3中获得的反应体系导入分液漏斗中静置、分层，观察到油水相分层稳定后，将下层水相放出待处理，回收上层3-巯基丙腈油相；
S5：将S2中获得的硫代二丙腈油相倒入反应瓶中，加入等质量的蒸馏水进行水洗，水洗液待用，将水洗后的硫代二丙腈冷却至12℃，搅拌保温20min-1hr，过滤出固体，65-75℃下真空干燥获得白色的硫代二丙腈产品；
S6：将S4中放出的水相进行萃取，采用甲苯与乙酸正丁酯混合溶剂对S4中放出的水相进行一次萃取，水相待用，将获得的有机层和S4中回收的3-巯基丙腈油相合并，先进行常压蒸馏回收溶剂，然后于15mm Hg的真空条件下进行减压蒸馏，收集72-78℃馏分，获得无色的巯基丙腈产品；
S7：将S6中的水相和S5中的水洗液进行合并，蒸馏、结晶获得工业用白色氯化钠固体。
2.根据权利要求1所述的一种新颖的3-巯基丙腈联产硫代二丙腈的低成本绿色生产工艺，其特征在于：S1中硫氢化钠溶液浓度不低于31％，采用工业硫氢化钠液体或通过固体硫氢化钠进行溶解配置。
3.根据权利要求1所述的一种新颖的3-巯基丙腈联产硫代二丙腈的低成本绿色生产工艺，其特征在于：S2中浓盐酸的浓度大于30％。
4.根据权利要求1所述的一种新颖的3-巯基丙腈联产硫代二丙腈的低成本绿色生产工艺，其特征在于：所述S6中甲苯与乙酸正丁酯混合溶剂的比例在1:5到4:1间。
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Cited By (1)
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|---|---|---|---|---|
| CN111377842A (zh) * | 2020-04-10 | 2020-07-07 | 姚文刚 | 一种从水溶液中分离水溶性巯基化合物的方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58198460A (ja) * | 1982-05-17 | 1983-11-18 | Yotsukaichi Gosei Kk | β−メルカプトプロピオン酸の製造法 |
| JPH04145063A (ja) * | 1990-10-02 | 1992-05-19 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ３‐メルカプトプロピオニトリルの製造方法 |
| EP0677512A1 (en) * | 1994-04-13 | 1995-10-18 | Hampshire Chemical Corporation | Process for the preparation of 3-mercapto-propion-nitrile and 3-mercapto-propionic acid |
| CN104053646A (zh) * | 2012-01-27 | 2014-09-17 | 可奥熙搜路司有限公司 | 3-巯基丙酸的制造方法和利用此的具有巯基的羧酸酯及硫乌拉坦系光学材料的制造方法 |
| CN105085343A (zh) * | 2015-09-10 | 2015-11-25 | 山西其右建材科技有限公司 | 二硫醚化合物3,3’-二硫代二丙酸的的制备方法 |
-
2019
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Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58198460A (ja) * | 1982-05-17 | 1983-11-18 | Yotsukaichi Gosei Kk | β−メルカプトプロピオン酸の製造法 |
| JPH04145063A (ja) * | 1990-10-02 | 1992-05-19 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ３‐メルカプトプロピオニトリルの製造方法 |
| EP0677512A1 (en) * | 1994-04-13 | 1995-10-18 | Hampshire Chemical Corporation | Process for the preparation of 3-mercapto-propion-nitrile and 3-mercapto-propionic acid |
| CN104053646A (zh) * | 2012-01-27 | 2014-09-17 | 可奥熙搜路司有限公司 | 3-巯基丙酸的制造方法和利用此的具有巯基的羧酸酯及硫乌拉坦系光学材料的制造方法 |
| CN105085343A (zh) * | 2015-09-10 | 2015-11-25 | 山西其右建材科技有限公司 | 二硫醚化合物3,3’-二硫代二丙酸的的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 蔡干 等: "《有机精细化学品实验》", 30 November 1997, 化学工业出版社 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111377842A (zh) * | 2020-04-10 | 2020-07-07 | 姚文刚 | 一种从水溶液中分离水溶性巯基化合物的方法 |
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