CN110272623A - 一种激光烧结用聚酰胺阻燃粉末材料的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种激光烧结用聚酰胺阻燃粉末材料的制备方法，包括：将以下质量份数各组分：100份聚酰胺树脂、1‑30份阻燃剂、0‑1份抗氧剂和400‑2000份溶剂加入到密闭高压反应釜中形成混合物，抽真空后，通惰性保护气体；持续搅拌混合物，以0.5‑3℃/min升温速率加热混合物至反应温度为120‑180℃，在反应温度下保温1‑300min，待聚酰胺树脂完全溶解后，采用两段式降温至室温，得到聚酰胺包覆阻燃剂的粉末悬浮液；将粉末悬浮液进行固液分离，经干燥、研磨后，筛选粒径分布在10‑120微米的聚酰胺阻燃粉末。将聚酰胺阻燃粉末与粉末流动助剂均匀混合，制得用于激光烧结的聚酰胺阻燃粉末材料。本发明提供的聚酰胺阻燃粉末材料的制备方法工艺简单，材料阻燃效果好、收率高、成本低。
Description
技术领域
本发明属于增材制造技术领域，具体涉及一种激光烧结用聚酰胺阻燃粉末材料的制备方法
背景技术
激光烧结是通过选择性地熔合多个粉末层来制造三维物体的一种方法，该方法允许不使用工具加工而只需根据待生产物体的三维图像通过激光烧结粉末的多个重叠层，来获得三维实体。该方法主要使用热塑性聚合物来完成，专利US6136948和WO9606881对这种使用粉末状聚合物制造三维物体的方法进行了详细的描述。
聚酰胺是一类性能优异的热塑性工程塑料，具有较好的力学机械性能、耐化学腐蚀性能，在工业领域应用广泛。利用激光烧结技术来制造聚酰胺三维零件相较于传统注塑方法，具有生产周期短，柔性化程度高，工艺简单等优点，具有广泛的应用空间。但是聚酰胺材料不具备阻燃性能，在燃烧过程中会产生大量的浓烟和熔滴，极易传播火焰，从而大大限制了其在航空航天、汽车制造及电子电器等特殊领域的应用。
专利CN106987116A公开了一种聚酰胺阻燃材料的制备方法，通过将聚酰胺粉末与阻燃剂混合的制备阻燃聚酰胺材料，这种方法工艺简单，但也存在不少缺点：1.聚酰胺粉末与阻燃剂难以混合均匀；2.大量阻燃剂加入聚酰胺粉末中降低了粉末的流动性，影响烧结工艺；3.烧结过程中激光能量直接作用于阻燃剂，导致阻燃剂分解，影响阻燃效果；4.阻燃剂中的一些组分容易被热能及激光所分解，从而产生的低分子物质在烧结设备腔体及窗口镜凝结，影响设备功能及寿命，同时阻碍激光能量的穿透，大大降低制件力学机械性能及有效打印高度。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供了一种激光烧结用聚酰胺阻燃粉末材料制备方法，通过溶剂沉淀法将阻燃剂包覆在聚酰胺粉末中，阻燃剂作为成核剂均匀地分散在聚酰胺粉末中，使得聚酰胺粉末与阻燃剂混合均匀，结合紧密，间接地避免了阻燃剂在烧结过程中的分解，提高了阻燃效果，阻燃剂添加量较少，保证了聚酰胺粉末的流动性，所制得的聚酰胺粉末材料粒径分布集中，收率高、成本低，得到的粉末球形度高，流动性好，尤其适用于激光烧结工艺。
一种激光烧结用聚酰胺阻燃粉末材料的制备方法，包括如下步骤：
(1)将以下质量份数的各组分：100份聚酰胺树脂、1-30份阻燃剂、0-1份抗氧剂和400-2000份溶剂加入到密闭的高压反应釜中形成混合物，抽真空后，通入惰性保护气体；
(2)在持续搅拌所述混合物的条件下，以0.5-3℃/min的升温速率加热所述混合物至反应温度为120-180℃，在所述反应温度下保温1-300min，待聚酰胺树脂完全溶解后，采用两段式降温至室温，得到聚酰胺包覆阻燃剂的粉末悬浮液；
(3)将所述粉末悬浮液进行固液分离，经干燥、研磨后，筛选粒径分布在10-120微米的聚酰胺阻燃粉末。
(4)将所述聚酰胺阻燃粉末与粉末流动助剂均匀混合，制得用于激光烧结的聚酰胺阻燃粉末材料。
优选的，所述聚酰胺树脂为PA12，PA1212，PA6，PA610，PA66，PA612，PA46，PA1012，PA56，PA513，PA514，PA1010中的一种或几种。
优选的，所述阻燃剂为烷基磷酸盐系列阻燃剂、氮系阻燃剂、磷系阻燃剂、氮磷系列中的一种或几种。
优选的，所述阻燃剂粒径为1-50微米。
进一步优选的，所述阻燃剂的粒径为15-30微米。
优选的，步骤(1)中所述溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、水、乙二醇、丁酮、甲酰胺、乙酰胺中的一种或者几种。
优选的，所述粉末流动助剂为粒径范围在5-100nm的二氧化硅、碳化硅、氧化铝、氧化钙、二氧化钛、碳酸钙中的一种或几种。
优选的，所述的粉末流动助剂为表面经过有机化处理的疏水型流动助剂。
优选的，所述抗氧剂由受阻酚类抗氧剂和亚磷酸脂类抗氧剂组成，其中受阻酚类抗氧剂为1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、2，6-二叔丁基-4-甲基-苯酚、N，N’-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰胺)，亚磷酸脂类抗氧剂为2，2’-亚乙基双(4，6-二叔丁基苯基)氟代亚磷酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4’-联苯基双亚磷酸酯。
优选的，所述抗氧剂中受阻酚类抗氧剂质量分数为40％-90％,其余为亚磷酸酯类抗氧剂。
本发明提供的一种激光烧结用聚酰胺阻燃粉末材料的制备方法，具有以下有益效果：
1、通过本发明所制获的聚酰胺阻燃粉末，阻燃剂均匀地分散在聚酰胺基材中，解决了阻燃剂分布不均引起的相分离和阻燃效果差的缺点；
2、溶剂法制备聚酰胺阻燃粉末粒径分布窄、收率高，制造显著降低，同时粉末球形度较高，具有较好的流动性。
3、粉末与疏水性纳米流动助剂混合后，流动助剂包覆在粉末颗粒表面，隔绝了聚酰胺颗粒与外界的联系，改善了聚酰胺材料的易吸水问题，进一步提高粉末材料的流动性及稳定性，使粉末材料更好地满足激光烧结的铺粉要求。
4、阻燃剂被聚酰胺完全包覆，在烧结过程中，阻燃剂中的低熔点组分不会因受热而发生分解，减少了挥发物的产生；在激光烧结过程中，激光是直接作用在聚酰胺上，很好地解决了因阻燃剂的存在影响聚酰胺对激光能量吸收的问题，材料熔化更加充分，力学机械性能优异；同时包覆在聚酰胺粉末颗粒内的阻燃剂不会与聚酰胺发生相分离，也减少了因激光作用时瞬间能量过高而产生的分解，保证了阻燃效果。
具体实施方式
下面通过具体的实施例对本发明作进一步详细描述。
实施例1
向100L反应釜中投入PA1212材料8Kg，2kg阻燃剂OP1230，乙醇100Kg，抽真空、通入高纯氮气至压力为0.3MPa，排尽氮气，持续搅拌下以2℃/min的加热速度使釜内温度升高至150℃，在此温度下保温60min；随后采用冷却水降温，使釜内温度以0.8℃/min的冷却速率降至80℃，加大冷却水流量使釜内温度以2℃/min降至室温，取出物料，离心分离，经干燥、研磨后，筛选得到聚酰胺1212阻燃粉末样品。将9kg聚酰胺1212阻燃粉末样品与45g粒径20nm表面经过硅氮烷衍生物改性的二氧化硅均匀混合，制备聚酰胺1212阻燃粉末材料。
实施例2
向100L反应釜中投入PA1212材料8Kg，2.5kg阻燃剂AP422，乙醇100Kg，抽真空、通入高纯氮气至压力为0.3MPa，排尽氮气，持续搅拌下以2℃/min的加热速度使釜内温度升高至150℃，在此温度下保温60min；随后采用冷却水降温，使釜内温度以0.8℃/min的冷却速率降至80℃，加大冷却水流量使釜内温度以2℃/min降至室温，取出物料，离心分离，经干燥、研磨后，筛选得到聚酰胺1212阻燃粉末样品。将9kg聚酰胺1212阻燃粉末样品与45g粒径20nm表面经过硅氮烷衍生物改性的二氧化硅均匀混合，制备聚酰胺1212阻燃粉末材料。
对比例1
向100L反应釜中投入PA1212材料8Kg，乙醇100Kg，抽真空、通入高纯氮气至压力为0.3MPa，排尽氮气，持续搅拌下以2℃/min的加热速度使釜内温度升高至150℃，在此温度下保温60min；随后采用冷却水降温，使釜内温度以0.8℃/min的冷却速率降至80℃，加大冷却水流量使釜内温度以2℃/min降至室温，取出物料，离心分离，经干燥、研磨后，筛选得到聚酰胺1212粉末样品。将9kg聚酰胺1212粉末样品与45g粒径20nm的二氧化硅均匀混合，制备聚酰胺1212粉末材料。
对比例2
向100L反应釜中投入PA1212材料8Kg，乙醇100Kg，抽真空、通入高纯氮气至压力为0.3MPa，排尽氮气，持续搅拌下以2℃/min的加热速度使釜内温度升高至150℃，在此温度下保温60min；随后采用冷却水降温，使釜内温度以0.8℃/min的冷却速率降至80℃，加大冷却水流量使釜内温度以2℃/min降至室温，取出物料，离心分离，经干燥、研磨后，筛选得到聚酰胺1212粉末样品。将9kg聚酰胺1212粉末样品与45g粒径20nm表面经过硅氮烷衍生物改性的二氧化硅均匀混合，制备聚酰胺1212粉末材料。
实施例3
向100L反应釜中投入PA6材料8Kg，2kg阻燃剂OP1230，甲醇60Kg，水40kg，抽真空、通入高纯氮气至压力为0.3MPa，排尽氮气，持续搅拌下以2℃/min的加热速度使釜内温度升高至155℃，在此温度下保温90min；随后采用冷却水降温，使釜内温度以0.6℃/min的冷却速率降至80℃，加大冷却水流量使釜内温度以2℃/min降至室温，取出物料，离心分离，经干燥、研磨后，筛选得到聚酰胺6阻燃粉末样品。将9kg聚酰胺6阻燃粉末样品与63g粒径20nm表面经过硅氮烷衍生物改性的二氧化硅均匀混合，制备聚酰胺6阻燃粉末材料。
对比例3
向100L反应釜中投入PA6材料8Kg，甲醇60Kg，水40kg，抽真空、通入高纯氮气至压力为0.3MPa，排尽氮气，持续搅拌下以2℃/min的加热速度使釜内温度升高至155℃，在此温度下保温90min；随后采用冷却水降温，使釜内温度以0.6℃/min的冷却速率降至80℃，加大冷却水流量使釜内温度以2℃/min降至室温，取出物料，离心分离，经干燥、研磨后，筛选得到聚酰胺6粉末样品。将9kg聚酰胺6粉末样品与63g粒径20nm表面经过硅氮烷衍生物改性的二氧化硅均匀混合，制备聚酰胺6粉末材料。
实施例4
向100L反应釜中投入PA610材料8Kg，2kg阻燃剂OP1230，甲醇80Kg，水20kg，抽真空、通入高纯氮气至压力为0.3MPa，排尽氮气，持续搅拌下以2℃/min的加热速度使釜内温度升高至155℃，在此温度下保温60min；随后采用冷却水降温，使釜内温度以0.7℃/min的冷却速率降至80℃，加大冷却水流量使釜内温度以2℃/min降至室温，取出物料，离心分离，经干燥、研磨后，筛选得到聚酰胺610阻燃粉末样品。将9kg聚酰胺610阻燃粉末样品与63g粒径20nm表面经硅氮烷衍生物改性的二氧化硅均匀混合，制备聚酰胺610阻燃粉末材料。
对比例4
向100L反应釜中投入PA610材料8Kg，甲醇80Kg，水20kg，抽真空、通入高纯氮气至压力为0.3MPa，排尽氮气，持续搅拌下以2℃/min的加热速度使釜内温度升高至155℃，在此温度下保温60min；随后采用冷却水降温，使釜内温度以0.7℃/min的冷却速率降至80℃，加大冷却水流量使釜内温度以2℃/min降至室温，取出物料，离心分离，经干燥、研磨后，筛选得到聚酰胺610粉末样品。将9kg聚酰胺610粉末样品与63g粒径20nm的二氧化硅均匀混合，制备聚酰胺610粉末材料。
实施例5
向100L反应釜中投入PA66材料8Kg，2kg阻燃剂OP1230，甲醇45Kg，水55kg，抽真空、通入高纯氮气至压力为0.3MPa，排尽氮气，持续搅拌下以2℃/min的加热速度使釜内温度升高至160℃，在此温度下保温120min；随后采用冷却水降温，使釜内温度以0.5℃/min的冷却速率降至80℃，加大冷却水流量使釜内温度以2℃/min降至室温，取出物料，离心分离，经干燥、研磨后，筛选得到聚酰胺66粉末样品。将9kg聚酰胺66粉末样品与72g粒径20nm表面经硅氮烷衍生物改性的二氧化硅均匀混合，制备聚酰胺66阻燃粉末材料。
对比例5
向100L反应釜中投入PA66材料8Kg，甲醇45Kg，水55kg，抽真空、通入高纯氮气至压力为0.3MPa，排尽氮气，持续搅拌下以2℃/min的加热速度使釜内温度升高至160℃，在此温度下保温120min；随后采用冷却水降温，使釜内温度以0.5℃/min的冷却速率降至80℃，加大冷却水流量使釜内温度以2℃/min降至室温，取出物料，离心分离，经干燥、研磨后，筛选得到聚酰胺66粉末样品。将9kg聚酰胺66粉末样品与72g粒径20nm的二氧化硅均匀混合，制备聚酰胺66粉末材料。
分别对实施例1-5和对比例1-5所获得聚酰胺粉末样品进行粒度分析，并使用湖南华曙高科ST252激光烧结设备烧结粉末样品获得制件，测量得到制件的力学机械性能及阻燃性能。
从表中可以看出，使用本发明制备的聚酰胺阻燃粉末粒径分布变得更加集中，其激光烧结制件的拉伸强度基本与纯聚酰胺接近且具备很好的阻燃性能。
在本发明中，阻燃剂的加入不仅仅是一种阻燃成分，而且在聚酰胺冷却结晶过程中，作为晶胚参与到聚酰胺冷却再结晶的过程中，从而使得原有的均相成核变成异相成核，溶液中的聚酰胺材料在阻燃剂的表面生长成聚酰胺包覆阻燃剂的粉末颗粒，其结晶过程更加稳定有序，聚酰胺阻燃粉末粒径分布更为均匀。
通过本发明所制备的聚酰胺阻燃粉末，阻燃剂均匀地分散在聚酰胺基材中，解决了阻燃剂分布不均引起的相分离和阻燃效果差的缺点；溶剂法制备聚酰胺阻燃粉末粒径分布窄、收率高，制造显著降低，同时粉末球形度较高，具有较好的流动性。粉末与疏水性纳米流动助剂混合后，流动助剂包覆在粉末颗粒表面，隔绝了聚酰胺颗粒与外界的联系，改善了聚酰胺材料的易吸水问题，进一步提高粉末材料的流动性及稳定性，使粉末材料更好地满足激光烧结的铺粉要求。阻燃剂被聚酰胺完全包覆，在烧结过程中，阻燃剂中的低熔点组分不会因受热而发生分解，减少了挥发物的产生；在激光烧结过程中，激光是直接作用在聚酰胺上，很好地解决了因阻燃剂的存在影响聚酰胺对激光能量吸收的问题，材料熔化更加充分，力学机械性能优异；同时包覆在聚酰胺粉末颗粒内的阻燃剂不会与聚酰胺发生相分离，也减少了因激光作用时瞬间能量过高而产生的分解，保证了阻燃效果。
Claims (10)
1.一种激光烧结用聚酰胺阻燃粉末材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)将以下质量份数的各组分：100份聚酰胺树脂、1-30份阻燃剂、0-1份抗氧剂和400-2000份溶剂加入到密闭的高压反应釜中形成混合物，抽真空后，通入惰性保护气体；
(2)在持续搅拌所述混合物的条件下，以0.5-3℃/min的升温速率加热所述混合物至反应温度为120-180℃，在所述反应温度下保温1-300min，待聚酰胺树脂完全溶解后，采用两段式降温至室温，得到聚酰胺包覆阻燃剂的粉末悬浮液；
(3)将所述粉末悬浮液进行固液分离，经干燥、研磨后，筛选粒径分布在30-120微米的聚酰胺阻燃粉末。
(4)将所述聚酰胺阻燃粉末与粉末流动助剂均匀混合，制得用于激光烧结的聚酰胺阻燃粉末材料。
2.根据权利要求1所述的激光烧结用聚酰胺阻燃粉末材料的制备方法，其特征在于，所述聚酰胺树脂为PA12，PA1212，PA6，PA610，PA66，PA612，PA46，PA1012，PA56，PA513，PA514，PA1010中的一种或几种。
3.根据权利要求2所述的激光烧结用聚酰胺阻燃粉末材料的制备方法，其特征在于，所述阻燃剂为烷基磷酸盐系列阻燃剂、氮系阻燃剂、磷系阻燃剂、氮磷系列中的一种或几种。
4.根据权利要求3所述的激光烧结用聚酰胺阻燃粉末材料的制备方法，其特征在于，所述阻燃剂粒径为1-50微米。
5.根据权利要求4所述的激光烧结用聚酰胺阻燃粉末材料的制备方法，其特征在于，所述溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、水、乙二醇、丁酮、甲酰胺、乙酰胺中的一种或者几种。
6.根据权利要求5所述的激光烧结用聚酰胺阻燃粉末材料的制备方法，其特征在于，所述粉末流动助剂为粒径范围在5-100nm的二氧化硅、碳化硅、氧化铝、氧化钙、二氧化钛、碳酸钙中的一种或几种。
7.根据权利要求5或6所述的激光烧结用聚酰胺阻燃粉末材料的制备方法，其特征在于，所述的粉末流动助剂为表面经过有机化处理的疏水型流动助剂。
8.根据权利要求5或6所述的激光烧结用聚酰胺阻燃粉末材料的制备方法，其特征在于，所述两段式降温具体为：采用冷却水降温，以0.1-1.5℃/min的降温速率降温至70-90℃，再以1.5-3.0℃/min的降温速率降至室温。
9.根据权利要求8所述的激光烧结用聚酰胺阻燃粉末材料的制备方法，其特征在于，所述抗氧剂由受阻酚类抗氧剂和亚磷酸脂类抗氧剂组成，其中受阻酚类抗氧剂为1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、2，6-二叔丁基-4-甲基-苯酚、N，N’-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰胺)，亚磷酸脂类抗氧剂为2，2’-亚乙基双(4，6-二叔丁基苯基)氟代亚磷酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4’-联苯基双亚磷酸酯。
10.根据权利要求9所述的激光烧结用聚酰胺阻燃粉末材料的制备方法，其特征在于，所述抗氧剂中受阻酚类抗氧剂质量分数为40％-90％,其余为亚磷酸酯类抗氧剂。
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| CN (1) | CN110272623B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111040443A (zh) * | 2019-12-27 | 2020-04-21 | 湖南华曙高科技有限责任公司 | 一种选择性激光烧结用聚酰胺粉末材料及其制备方法 |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102344668A (zh) * | 2010-08-02 | 2012-02-08 | 苏州工业园区鑫丰林塑料科技有限公司 | 耐高温阻燃尼龙 |
| CN104163929A (zh) * | 2014-07-11 | 2014-11-26 | 东莞方易达三维科技有限公司 | 一种3d打印用高分子尼龙粉末材料的制备方法 |
| CN106243705A (zh) * | 2016-09-27 | 2016-12-21 | 广东银禧科技股份有限公司 | 用于sls的长链尼龙与尼龙6的合金粉末材料制备方法 |
| CN106478964A (zh) * | 2015-08-28 | 2017-03-08 | 比亚迪股份有限公司 | 一种尼龙粉末及其制备方法和尼龙复合材料 |
| CN106987116A (zh) * | 2017-04-28 | 2017-07-28 | 湖南华曙高科技有限责任公司 | 用于选择性激光烧结的无卤阻燃尼龙材料及其制备方法 |
| CN107151442A (zh) * | 2017-05-26 | 2017-09-12 | 褚建英 | 一种激光烧结快速成型尼龙复合材料及其制备方法 |
| CN107513161A (zh) * | 2017-08-01 | 2017-12-26 | 湖南华曙高科技有限责任公司 | 一种选择性激光烧结用原位聚合型无卤阻燃尼龙材料的制备方法 |
| CN108084463A (zh) * | 2017-12-06 | 2018-05-29 | 浙江华正新材料股份有限公司 | 一种尼龙6微粉的制备方法及其应用 |
-
2019
- 2019-06-25 CN CN201910553451.0A patent/CN110272623B/zh active Active
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102344668A (zh) * | 2010-08-02 | 2012-02-08 | 苏州工业园区鑫丰林塑料科技有限公司 | 耐高温阻燃尼龙 |
| CN104163929A (zh) * | 2014-07-11 | 2014-11-26 | 东莞方易达三维科技有限公司 | 一种3d打印用高分子尼龙粉末材料的制备方法 |
| CN106478964A (zh) * | 2015-08-28 | 2017-03-08 | 比亚迪股份有限公司 | 一种尼龙粉末及其制备方法和尼龙复合材料 |
| CN106243705A (zh) * | 2016-09-27 | 2016-12-21 | 广东银禧科技股份有限公司 | 用于sls的长链尼龙与尼龙6的合金粉末材料制备方法 |
| CN106987116A (zh) * | 2017-04-28 | 2017-07-28 | 湖南华曙高科技有限责任公司 | 用于选择性激光烧结的无卤阻燃尼龙材料及其制备方法 |
| CN107151442A (zh) * | 2017-05-26 | 2017-09-12 | 褚建英 | 一种激光烧结快速成型尼龙复合材料及其制备方法 |
| CN107513161A (zh) * | 2017-08-01 | 2017-12-26 | 湖南华曙高科技有限责任公司 | 一种选择性激光烧结用原位聚合型无卤阻燃尼龙材料的制备方法 |
| CN108084463A (zh) * | 2017-12-06 | 2018-05-29 | 浙江华正新材料股份有限公司 | 一种尼龙6微粉的制备方法及其应用 |
Cited By (1)
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| CN111040443A (zh) * | 2019-12-27 | 2020-04-21 | 湖南华曙高科技有限责任公司 | 一种选择性激光烧结用聚酰胺粉末材料及其制备方法 |
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