CN110272456B - 有机金属化合物和包括其的有机发光器件 - Google Patents
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Abstract
公开了有机金属化合物和包括其的有机发光器件。所述有机金属化合物由下面的式1表示:式1式A‑10在式1和式A‑10中,M11可以选自于铂(Pt)、钯(Pd)、铜(Cu)、银(Ag)、金(Au)、铑(Rh)、铱(Ir)、钌(Ru)、锇(Os)、钛(Ti)、锆(Zr)、铪(Hf)、铕(Eu)、铽(Tb)和铥(Tm)。A10可以是由式A‑10表示的基团。有机发光器件包括:第一电极;第二电极,面对第一电极;以及有机层,位于第一电极与第二电极之间,其中,有机层包括有机金属化合物中的至少一种和发射层。
Description
本申请要求于2018年3月13日在韩国知识产权局提交的第10-2018-0029287号韩国专利申请的优先权和权益,该韩国专利申请的公开内容通过引用全部包含于此。
技术领域
一个或更多个实施例涉及有机金属化合物和包括该有机金属化合物的有机发光器件。
背景技术
有机发光器件是产生全彩色图像的自发射器件,并且与本领域中的相关器件相比还具有宽视角、高对比度、短响应时间以及在亮度、驱动电压和响应速度方面的优异特性。
这样的有机发光器件的示例可以包括设置在基底上的第一电极以及顺序地设置在第一电极上的空穴传输区域、发射层、电子传输区域和第二电极。从第一电极提供的空穴可以通过空穴传输区域朝向发射层移动,并且从第二电极提供的电子可以通过电子传输区域朝向发射层移动。诸如空穴和电子的载流子在发射层中复合以产生激子。这些激子从激发态转变为基态,从而产生光。
发明内容
本公开的方面涉及一种新型的有机金属化合物和包括该有机金属化合物的有机发光器件。
另外的方面将在随后的描述中进行部分地阐述,并且部分地通过描述将是明显的,或者可以通过给出的实施例的实践而获知。
根据本公开的实施例,有机金属化合物由下面的式1表示:
式1
式A-10
在式1和式A-10中,
M11可以选自于铂(Pt)、钯(Pd)、铜(Cu)、银(Ag)、金(Au)、铑(Rh)、铱(Ir)、钌(Ru)、锇(Os)、钛(Ti)、锆(Zr)、铪(Hf)、铕(Eu)、铽(Tb)和铥(Tm),
A10可以是由式A-10表示的基团,
A11、A13、A20、A30和A40可以均独立地选自于C5-C60碳环基和C1-C60杂环基,
A12可以为5元杂环基,
Y11至Y14可以均独立地为N或C,
T11至T14可以均独立地选自于单键、*-O-*'和*-S-*',
L11至L14可以均独立地选自于单键、*-O-*'、*-S-*'、*-C(R1)(R2)-*'、*-C(R1)=*'、*-C(R1)=C(R2)-*'、*-C(=O)-*'、*-C(=S)-*'、*-C≡C-*'、*-B(R1)-*'、*-N(R1)-*'、*-P(R1)-*'、*-Si(R1)(R2)-*'、*-P(R1)(R2)(R3)-*'和*-Ge(R1)(R2)-*',
a11、a12和a14可以均独立地选自于1、2和3,
a13可以选自于0、1、2和3,
当a13为0时,A30和A40可以不彼此连接,
R1、R2、R3、R10、R20、R30和R40可以均独立地选自于氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、取代或未取代的C1-C60烷基、取代或未取代的C2-C60烯基、取代或未取代的C2-C60炔基、取代或未取代的C1-C60烷氧基、取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C1-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、取代或未取代的C6-C60芳硫基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的C1-C60杂芳氧基、取代或未取代的C1-C60杂芳硫基、取代或未取代的单价非芳香缩合多环基、取代或未取代的单价非芳香缩合杂多环基、-Si(Q1)(Q2)(Q3)、-B(Q1)(Q2)、-N(Q1)(Q2)、-P(Q1)(Q2)、-C(=O)(Q1)、-S(=O)(Q1)、-S(=O)2(Q1)、-P(=O)(Q1)(Q2)和-P(=S)(Q1)(Q2),
R1和R10可以可选择地连接以形成取代或未取代的C5-C60碳环基或者取代或未取代的C1-C60杂环基,
R1和R20、R1和R30或者R1和R40可以可选择地连接以形成取代或未取代的C5-C60碳环基或者取代或未取代的C1-C60杂环基,
b10、b20、b30和b40可以均独立地选自于1、2、3、4、5、6、7和8,
Q1至Q3可以均独立地选自于氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、C1-C60杂芳氧基、C1-C60杂芳硫基、单价非芳香缩合多环基、单价非芳香缩合杂多环基、联苯基和三联苯基,
*、*'和*"均表示与相邻原子的结合位,
取代的C5-C60碳环基、取代的C1-C60杂环基、取代的C1-C60烷基、取代的C2-C60烯基、取代的C2-C60炔基、取代的C1-C60烷氧基、取代的C3-C10环烷基、取代的C1-C10杂环烷基、取代的C3-C10环烯基、取代的C1-C10杂环烯基、取代的C6-C60芳基、取代的C6-C60芳氧基、取代的C6-C60芳硫基、取代的C1-C60杂芳基、取代的C1-C60杂芳氧基、取代的C1-C60杂芳硫基、取代的单价非芳香缩合多环基和取代的单价非芳香缩合杂多环基的至少一个取代基可以选自于:
氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基和C1-C60烷氧基;
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价非芳香缩合多环基、单价非芳香缩合杂多环基、-Si(Q11)(Q12)(Q13)、-N(Q11)(Q12)、-B(Q11)(Q12)、-C(=O)(Q11)、-S(=O)2(Q11)和-P(=O)(Q11)(Q12)中选择的至少一者的C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基和C1-C60烷氧基;
C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价非芳香缩合多环基和单价非芳香缩合杂多环基;
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价非芳香缩合多环基、单价非芳香缩合杂多环基、-Si(Q21)(Q22)(Q23)、-N(Q21)(Q22)、-B(Q21)(Q22)、-C(=O)(Q21)、-S(=O)2(Q21)和-P(=O)(Q21)(Q22)中选择的至少一者的C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价非芳香缩合多环基和单价非芳香缩合杂多环基;以及
-Si(Q31)(Q32)(Q33)、-N(Q31)(Q32)、-B(Q31)(Q32)、-C(=O)(Q31)、-S(=O)2(Q31)和-P(=O)(Q31)(Q32),并且
Q11至Q13、Q21至Q23和Q31至Q33可以均独立地选自于氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C1-C60杂芳基、单价非芳香缩合多环基、单价非芳香缩合杂多环基、取代有从氘、-F和氰基中选择的至少一者的C1-C60烷基、取代有从氘、-F和氰基中选择的至少一者的C6-C60芳基、联苯基以及三联苯基。
根据本公开的另一实施例,有机发光器件包括:第一电极;第二电极,面对第一电极;以及有机层,位于第一电极与第二电极之间,其中,有机层包括有机金属化合物中的至少一种和发射层。
附图说明
通过结合附图对实施例的下面的描述,这些和/或其它方面将变得更加明显且更容易理解,其中,图1是根据实施例的有机发光器件的示意图。
具体实施方式
现在将详细参照其示例示出在附图中的实施例,其中,同样的附图标记始终指同样的元件。就这一点而言,给出的实施例可以具有不同的形式,并且不应被解释为限于在此所阐述的描述。因此,下面仅通过参照附图描述实施例来解释给出的描述的方面。如在此所使用的,术语“和/或”包括相关所列项中的一个或更多个的任意组合和所有组合。诸如“……中的至少一个(种)(者)”的表述在一列元件(要素)之后时,修饰整列的元件(要素),而不是修饰该列中的个别元件(要素)。
根据实施例的有机金属化合物由下面的式1表示:
式1
在式1中,M11可以选自于铂(Pt)、钯(Pd)、铜(Cu)、银(Ag)、金(Au)、铑(Rh)、铱(Ir)、钌(Ru)、锇(Os)、钛(Ti)、锆(Zr)、铪(Hf)、铕(Eu)、铽(Tb)和铥(Tm)。
在一个实施例中,M11可以选自于Pt、Pd、Cu、Ag和Au。
例如,M11可以是Pt,但是本公开的实施例不限于此。
在式1中,A10可以是由式A-10表示的基团。
式A-10
在式1和式A-10中,A11、A13、A20、A30和A40可以均独立地选自于C5-C60碳环基和C1-C60杂环基,
A12可以是5元杂环基。
在一个实施例中,在式A-10中,A11可以选自于苯基、萘基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基和喹唑啉基,
A12可以是
A13可以选自于环己烷基、环己烯基、苯基、萘基、蒽基、菲基、苯并[9,10]菲基、芘基、基、环戊二烯基、1,2,3,4-四氢萘基、呋喃基、噻吩基、噻咯基、茚基、芴基、吲哚基、咔唑基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、苯并噻咯基、二苯并噻咯基、茚并吡啶基、吲哚并吡啶基、苯并呋喃并吡啶基、苯并噻吩并吡啶基、苯并噻咯并吡啶基、茚并嘧啶基、吲哚并嘧啶基、苯并呋喃并嘧啶基、苯并噻吩并嘧啶基、苯并噻咯并嘧啶基、二氢吡啶基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、菲咯啉基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、2,3-二氢咪唑基、三唑基、2,3-二氢三唑基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、异噻唑基、噁二唑基、噻二唑基、苯并吡唑基、苯并咪唑基、2,3-二氢苯并咪唑基、咪唑并吡啶基、2,3-二氢咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基、2,3-二氢咪唑并嘧啶基、咪唑并吡嗪基、2,3-二氢咪唑并吡嗪基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并噁二唑基、苯并噻二唑基、5,6,7,8-四氢异喹啉基和5,6,7,8-四氢喹啉基。
在一个或更多个实施例中,在式1中,A10可以由从式1-1至式1-8中选择的一个表示:
在式1-1至式1-8中,
Y11可以与下面结合式1描述的相同,
A13可以选自于环己烷基、苯基、萘基、芴基、咔唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基和二苯并噻咯基,并且
*、*'和*”均表示与相邻原子的结合位。
例如,在式1中,A10可以由从式1-1-1至式1-1-4中选择的一个来表示:
在式1-1-1至式1-1-4中,
Y11可以与下面结合式1描述的相同,
*、*'和*”均表示与相邻原子的结合位。
在一个实施例中,在式1中,A20可以是由式A-20表示的基团,并且可以由从式2-1至式2-43中选择的一个来表示,并且
A30和A40可以均独立地由从式2-1至式2-43中选择的一个来表示:
式A-20
在式A-20中,
Y12可以定义为与下面结合式1描述的相同,
A21可以定义为与上面结合式A-10中的A11描述的相同,
A22可以定义为与上面结合式A-10中的A12描述的相同,
A23可以定义为与上面结合式A-10中的A13描述的相同,
其中,在式2-1至式2-43中,
X21至X23可以均独立地选自于C(R24)和C-*,其中,X21至X23中的至少两个均为C-*,
X24可以为N-*,X25和X26可以均独立地选自于C(R24)和C-*,其中,X25和X26中的至少一个为C-*,
X27和X28可以均独立地选自于N、N(R25)和N-*,X29可以选自于C(R24)和C-*,其中,i)X27和X28中的至少一个为N-*并且X29为C-*,或者ii)X27和X28均为N-*并且X29为C(R24),
R21至R25可以均独立地定义为与下面结合式1中的R10描述的相同,
b21可以选自于1、2和3,
b22可以选自于1、2、3、4和5,
b23可以选自于1、2、3和4,
b24可以选自于1和2,并且
*、*'和*"表示与相邻原子的结合位。
在一个或更多个实施例中,在式1中,A20可以是由式A-20、苯基或萘基表示的基团,并且
A30和A40可以均为由从式3-1至式3-4中选择的一个表示的基团:
在式3-1至式3-4中,
R31至R33可以定义为与下面结合式1中的R30描述的相同,
R41至R44可以定义为与下面结合式1中的R40描述的相同,并且
*和*'均表示与相邻原子的结合位。
例如,在式1中,A30可以是由从式3-1至式3-3中选择的一个表示的基团,并且
A40可以是由式3-4表示的基团。
在式1和式A-10中,Y11至Y14可以均独立地为N或C。
在一个实施例中,在式1和式A-10中,Y11、Y12和Y13可以均为C,并且Y14可以为N;
Y11、Y12和Y14可以均为C,并且Y13可以为N;
Y11、Y13和Y14可以均为C,并且Y12可以为N;
Y12、Y13和Y14可以均为C,并且Y11可以为N;
Y11和Y14可以均为C,并且Y12和Y13可以均为N;
Y11和Y14可以均为N,并且Y12和Y13可以均为C;
Y11和Y12可以均为C,并且Y13和Y14可以均为N;
Y11和Y12可以均为N,并且Y13和Y14可以均为C;
Y11和Y13可以均为C,并且Y12和Y14可以均为N;或者
Y11和Y13可以均为N,并且Y12和Y14可以均为C。
在式1中,T11至T14可以均独立地选自于单键、*-O-*'和*-S-*'。
在一个实施例中,在式1中,T11至T14中的每个可以为单键;
T11可以选自于O和S,并且T12至T14可以均为单键;
T12可以选自于O和S,并且T11、T13和T14可以均为单键;
T13可以选自于O和S,并且T11、T12和T14可以均为单键;或者
T14可以选自于O和S,并且T11、T12和T13可以均为单键。
例如,在式1中,T11至T14中的每个可以为单键,但是本公开的实施例不限于此。
在式1中,L11至L14可以均独立地选自于单键、*-O-*'、*-S-*'、*-C(R1)(R2)-*'、*-C(R1)=*'、*-C(R1)=C(R2)-*'、*-C(=O)-*'、*-C(=S)-*'、*-C≡C-*'、*-B(R1)-*'、*-N(R1)-*'、*-P(R1)-*'、*-Si(R1)(R2)-*'、*-P(R1)(R2)(R3)-*'和*-Ge(R1)(R2)-*',
a11、a12和a14可以均选自于1、2和3,
a13可以选自于0、1、2和3,并且
当a13为0时,A30和A40可以不彼此连接。
在一个实施例中,在式1中,L11和L14可以均独立地选自于*-O-*'、*-S-*'、*-N(R1)-*'、*-C(R1)(R2)-*'、*-Si(R1)(R2)-*'和*-P(R1)-*',
L12可以选自于单键、*-O-*'、*-S-*'、*-N(R1)-*'、*-C(R1)(R2)-*'、*-Si(R1)(R2)-*'和*-P(R1)-*'。
在一个或更多个实施例中,在式1中,L11可以为*-N(R1)-*'、*-C(R1)(R2)-*'或*-Si(R1)(R2)-*,并且R1和R20可以连接以形成取代或未取代的C1-C60杂环基,
L12可以为*-N(R1)-*'、*-C(R1)(R2)-*'或*-Si(R1)(R2)-*,并且R1和R20或R1和R30可以连接以形成取代或未取代的C1-C60杂环基,或者
L14可以为*-N(R1)-*'、*-C(R1)(R2)-*'或*-Si(R1)(R2)-*,并且R1和R40可以连接以形成取代或未取代的C1-C60杂环基。
在一个实施例中,式1中的a13可以为0。
在式1中,R1、R2、R3、R10、R20、R30和R40可以均独立地选自于氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、取代或未取代的C1-C60烷基、取代或未取代的C2-C60烯基、取代或未取代的C2-C60炔基、取代或未取代的C1-C60烷氧基、取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C1-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、取代或未取代的C6-C60芳硫基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的C1-C60杂芳氧基、取代或未取代的C1-C60杂芳硫基、取代或未取代的单价非芳香缩合多环基、取代或未取代的单价非芳香缩合杂多环基、-Si(Q1)(Q2)(Q3)、-B(Q1)(Q2)、-N(Q1)(Q2)、-P(Q1)(Q2)、-C(=O)(Q1)、-S(=O)(Q1)、-S(=O)2(Q1)、-P(=O)(Q1)(Q2)和-P(=S)(Q1)(Q2),
R1和R10可以可选择地连接以形成取代或未取代的C5-C60碳环基或者取代或未取代的C1-C60杂环基,
R1和R20、R1和R30或者R1和R40可以可选择地连接以形成取代或未取代的C5-C60碳环基或者取代或未取代的C1-C60杂环基(即,当L11为包括R1的官能团(例如,*-N(R1)-*')时,L11中的R1与R20可以可选择地连接以形成取代或未取代的C5-C60碳环基或者取代或未取代的C1-C60杂环基),
b10、b20、b30和b40可以均独立地选自于1、2、3、4、5、6、7和8,并且
Q1至Q3可以均独立地选自于氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、C1-C60杂芳氧基、C1-C60杂芳硫基、单价非芳香缩合多环基、单价非芳香缩合杂多环基、联苯基以及三联苯基。
在一个实施例中,在式1中,R1和R2可以均独立地选自于:
氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、氰基、C1-C20烷基和C1-C20烷氧基;
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、氰基、苯基和联苯基中选择的至少一者的C1-C20烷基和C1-C20烷氧基;
苯基、联苯基、三联苯基、并环戊二烯基、茚基、萘基、甘菊环基、引达省基、苊基、芴基、螺二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、咔唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基和二苯并咔唑基;以及
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、氰基、苯基和联苯基中选择的至少一者的苯基、联苯基、三联苯基、并环戊二烯基、茚基、萘基、甘菊环基、引达省基、苊基、芴基、螺二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、咔唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基和二苯并咔唑基。
在一个或更多个实施例中,在式1中,R10、R20、R30和R40可以均独立地选自于:
氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、氰基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基;
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I和氰基中选择的至少一者的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基;以及
苯基、萘基和吡啶基。
在式A-10中,*、*'和*"均表示与相邻原子的结合位。
在一个实施例中,由式1表示的有机金属化合物可以由式10-1或式10-2表示:
式10-1
式10-2
在式10-1和式10-2中,
M11、A11至A13、A20、A30、A40、Y11至Y14、T11至T14、L11、L12、L14、a11、a12、a14、R10、R20、R30、R40、b10、b20、b30和b40可以分别定义为与上面结合式1和式A-10描述的相同,
A21可以定义为与结合式1和式A-10中的A11描述的相同,
A22可以定义为与结合式1和式A-10中的A12描述的相同,并且
A23可以定义为与结合式1和式A-10中的A13描述的相同。
在一个或更多个实施例中,由式1表示的有机金属化合物可以由从式11-1至式11-10中选择的一个来表示:
在式11-1至式11-10中,
M11、A20、A30、A40、Y12、Y13、Y14、T11至T14、L11、L12、L14、a11、a12、a14、R10、R20、R30、R40、b10、b20、b30和b40可以分别定义为与上面结合式1和式A-10描述的相同,并且
X10和X20可以均独立地为O或S。
取代的C5-C60碳环基、取代的C1-C60杂环基、取代的C1-C60烷基、取代的C2-C60烯基、取代的C2-C60炔基、取代的C1-C60烷氧基、取代的C3-C10环烷基、取代的C1-C10杂环烷基、取代的C3-C10环烯基、取代的C1-C10杂环烯基、取代的C6-C60芳基、取代的C6-C60芳氧基、取代的C6-C60芳硫基、取代的C1-C60杂芳基、取代的C1-C60杂芳氧基、取代的C1-C60杂芳硫基、取代的单价非芳香缩合多环基和取代的单价非芳香缩合杂多环基的至少一个取代基可以选自于:
氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基和C1-C60烷氧基;
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价非芳香缩合多环基、单价非芳香缩合杂多环基、-Si(Q11)(Q12)(Q13)、-N(Q11)(Q12)、-B(Q11)(Q12)、-C(=O)(Q11)、-S(=O)2(Q11)和-P(=O)(Q11)(Q12)中选择的至少一者的C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基和C1-C60烷氧基;
C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价非芳香缩合多环基和单价非芳香缩合杂多环基;
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价非芳香缩合多环基、单价非芳香缩合杂多环基、-Si(Q21)(Q22)(Q23)、-N(Q21)(Q22)、-B(Q21)(Q22)、-C(=O)(Q21)、-S(=O)2(Q21)和-P(=O)(Q21)(Q22)中选择的至少一者的C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价非芳香缩合多环基和单价非芳香缩合杂多环基;以及
-Si(Q31)(Q32)(Q33)、-N(Q31)(Q32)、-B(Q31)(Q32)、-C(=O)(Q31)、-S(=O)2(Q31)和-P(=O)(Q31)(Q32),并且
Q1至Q3、Q11至Q13、Q21至Q23和Q31至Q33可以均独立地选自于氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C1-C60杂芳基、单价非芳香缩合多环基、单价非芳香缩合杂多环基、取代有从氘、-F和氰基中选择的至少一者的C1-C60烷基、取代有从氘、-F和氰基中选择的至少一者的C6-C60芳基、联苯基以及三联苯基。
在一个实施例中,有机金属化合物可以选自于化合物1至化合物178,但是本公开的实施例不限于此:
由式1表示的有机金属化合物包括(例如,基本上包括)由式A-10表示的部分并且具有由式A-10表示的部分经由L11连接到环A20和经由L14连接到环A40的结构。因为作为刚性缩合结构的二苯并呋喃或二苯并噻吩结构存在于配体中,所以可以减少分子的振动,从而减小发射半峰全宽(FWHM)。另外,因为斯托克斯位移减小而表现出相对的蓝移效应,所以它是对具有高色纯度的蓝色磷光的增强。另外,有机金属化合物的结构抑制了非发射路径的衰减,从而提高了有机发光器件的发光效率。
因为具有供体特性的二苯并呋喃以缩合形式位于其中存在最高占据分子轨道(HOMO)能级的第二苯环或第三苯环处,所以它不会大地影响最低未占分子轨道(LUMO)能级并且保持蓝光发射。另外,因为二苯并呋喃或二苯并噻吩自身的三重态能级非常高,所以包括其的磷光体的三重态能级高。因此,当应用于有机发光器件时,促进了能量转移并且可以实现高发光效率和高纯度。
因为由式1表示的有机金属化合物包括由式A-10表示的部分,所以有机金属化合物具有刚性结构。因此,应用有机金属化合物的有机发光器件可以具有高耐久性和长寿命。
有机金属化合物可以发射蓝光。例如,有机金属化合物可以发射具有大约450nm至大约490nm的最大发射波长(例如,大约458nm至大约488nm的最大发射波长)的蓝光(底发射CIEx,y色坐标0.15,0.05至0.15),但是本公开的实施例不限于此。因此,由式1表示的有机金属化合物可以适当地(例如,有用地)用于制造发射蓝光的有机发光器件。
通过参照下面的示例,由式1表示的有机金属化合物的合成方法对于本领域普通技术人员将是明显的。
可以在有机发光器件的一对电极之间使用至少一种式1的有机金属化合物。例如,有机金属化合物可以包括在发射层中。有机金属化合物可以作为发射层中的掺杂剂。
根据实施例,有机发光器件包括:第一电极;第二电极,面对第一电极;以及有机层,位于第一电极与第二电极之间,有机层包括发射层,其中,有机层包括至少一种由式1表示的有机金属环状化合物。
如这里使用的表述“(有机层)包括至少一种有机金属化合物”可以包括“(有机层)包括由式1表示的相同的(即,同样的)化合物”的情况以及“(有机层)包括由式1表示的两种或更多种不同的有机金属化合物”的情况。
例如,有机层可以包括作为有机金属化合物的仅化合物1。就这一点而言,化合物1可以存在于有机发光器件的发射层中。在一个或更多个实施例中,有机层可以包括作为有机金属化合物的化合物1和化合物2。就这一点而言,化合物1和化合物2可以存在于同一层中(例如,化合物1和化合物2可以均存在于发射层中)或不同的层中(例如,化合物1可以存在于发射层中并且化合物2可以存在于电子传输区域中)。
根据一个实施例,
有机发光器件的第一电极可以是阳极,
有机发光器件的第二电极可以是阴极,
有机层还可以包括位于第一电极与发射层之间的空穴传输区域和位于发射层与第二电极之间的电子传输区域,
空穴传输区域可以包括空穴注入层、空穴传输层、发射辅助层、电子阻挡层或它们的任意组合,
电子传输区域可以包括空穴阻挡层、电子传输层、缓冲层、电子控制层、电子注入层或它们的任意组合。
如这里使用的术语“有机层”指设置在有机发光器件的第一电极与第二电极之间的单个层和/或多个层。包括在“有机层”中的材料不限于有机材料。
在一个或更多个实施例中,发射层可以包括由式1表示的有机金属化合物,并且还可以包括主体,其中,发射层中的主体的量可以大于发射层中的有机金属化合物的量。
在一个或更多个实施例中,发射层还可以包括主体,并且主体可以包括含硅的化合物、含氧化膦的化合物或它们的任意组合。
在一个实施例中,空穴传输区域可以包括电子阻挡层,并且电子阻挡层可以包括有机金属化合物;
或者,电子传输区域可以包括空穴阻挡层,并且空穴阻挡层可以包括有机金属化合物。
在一个实施例中,空穴传输区域可以具有-3.5eV或更小的最低未占分子轨道(LUMO)能级。
在一个或更多个实施例中,电子传输区域可以包括空穴阻挡层,并且空穴阻挡层可以与发射层直接接触,其中,空穴阻挡层可以包括含氧化膦的化合物或含硅的化合物。
附图的描述
图1是根据实施例的有机发光器件10的示意图。有机发光器件10包括第一电极110、有机层150和第二电极190。
在下文中,将结合图1描述根据实施例的有机发光器件10的结构和制造有机发光器件10的方法。
第一电极110
在图1中,基底可以另外地设置在第一电极110之下或第二电极190之上。基底可以是均具有优异的机械强度、热稳定性、透明度、表面平整度、易处理性和防水性的玻璃基底或塑料基底。
第一电极110可以通过在基底上沉积或溅射用于形成第一电极110的材料来形成。当第一电极110为阳极时,用于形成第一电极110的材料可以选自于具有高逸出功的材料以促进空穴注入。
第一电极110可以是反射电极、半透射电极或透射电极。当第一电极110是透射电极时,用于形成第一电极110的材料可以选自于氧化铟锡(ITO)、氧化铟锌(IZO)、氧化锡(SnO2)、氧化锌(ZnO)和它们的任意组合,但是本公开的实施例不限于此。在一个或更多个实施例中,当第一电极110是半透射电极或反射电极时,用于形成第一电极110的材料可以选自于镁(Mg)、银(Ag)、铝(Al)、铝-锂(Al-Li)、钙(Ca)、镁-铟(Mg-In)、镁-银(Mg-Ag)和它们的任意组合,但是本公开的实施例不限于此。
第一电极110可以具有单层结构或者包括两层或更多层的多层结构。例如,第一电极110可以具有ITO/Ag/ITO的三层结构,但是第一电极110的结构不限于此。
有机层150
有机层150设置在第一电极110上。有机层150可以包括发射层。
有机层150还可以包括位于第一电极110与发射层之间的空穴传输区域以及位于发射层与第二电极190之间的电子传输区域。
有机层150中的空穴传输区域
空穴传输区域可以具有:i)单层结构,其包括包含单种材料的单个层;ii)单层结构,其包括包含多种不同材料的单个层;或者iii)多层结构,其具有包括多种不同材料的多个层。
空穴传输区域可以包括从空穴注入层、空穴传输层、发射辅助层和电子阻挡层中的选择的至少一层。
例如,空穴传输区域可以具有包括包含多种不同材料的单个层的单层结构或者具有空穴注入层/空穴传输层结构、空穴注入层/空穴传输层/发射辅助层结构、空穴注入层/发射辅助层结构、空穴传输层/发射辅助层结构或空穴注入层/空穴传输层/电子阻挡层结构的多层结构,其中,对于每种结构,以该陈述的次序从第一电极110顺序地堆叠构成层,但是空穴传输区域的结构不限于此。
空穴传输区域可以包括从m-MTDATA、TDATA、2-TNATA、NPB(NPD)、β-NPB、TPD、螺-TPD、螺-NPB、甲基化NPB、TAPC、HMTPD、4,4',4"-三(N-咔唑基)三苯胺(TCTA)、聚苯胺/十二烷基苯磺酸(PANI/DBSA)、聚(3,4-乙撑二氧噻吩)/聚(4-苯乙烯磺酸盐)(PEDOT/PSS)、聚苯胺/樟脑磺酸(PANI/CSA)、聚苯胺/聚(4-苯乙烯磺酸盐)(PANI/PSS)、由式201表示的化合物和由式202表示的化合物中选择的至少一种:
式201
式202
在式201和式202中,
L201至L204可以均独立地选自于取代或未取代的C3-C10亚环烷基、取代或未取代的C1-C10亚杂环烷基、取代或未取代的C3-C10亚环烯基、取代或未取代的C1-C10亚杂环烯基、取代或未取代的C6-C60亚芳基、取代或未取代的C1-C60亚杂芳基、取代或未取代的二价非芳香缩合多环基和取代或未取代的二价非芳香缩合杂多环基,
L205可以选自于*-O-*'、*-S-*'、*-N(Q201)-*'、取代或未取代的C1-C20亚烷基、取代或未取代的C2-C20亚烯基、取代或未取代的C3-C10亚环烷基、取代或未取代的C1-C10亚杂环烷基、取代或未取代的C3-C10亚环烯基、取代或未取代的C1-C10亚杂环烯基、取代或未取代的C6-C60亚芳基、取代或未取代的C1-C60亚杂芳基、取代或未取代的二价非芳香缩合多环基和取代或未取代的二价非芳香缩合杂多环基,
xa1至xa4可以均独立地为0至3的整数,
xa5可以为1至10的整数,并且
R201至R204和Q201可以均独立地选自于取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C1-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、取代或未取代的C6-C60芳硫基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的单价非芳香缩合多环基和取代或未取代的单价非芳香缩合杂多环基。
例如,在式202中,R201和R202可以可选择地经由单键、二甲基-亚甲基或二苯基-亚甲基连接,并且/或者R203和R204可以可选择地经由单键、二甲基-亚甲基或二苯基-亚甲基连接。
在一个实施例中,在式201和式202中,L201至L205可以均独立地选自于:
亚苯基、亚并环戊二烯基、亚茚基、亚萘基、亚甘菊环基、亚庚搭烯基、亚引达省基、亚苊基、亚芴基、亚螺二芴基、亚苯并芴基、亚二苯并芴基、亚非那烯基、亚菲基、亚蒽基、亚荧蒽基、亚苯并[9,10]菲基、亚芘基、亚基、亚并四苯基、亚苉基、亚苝基、亚戊芬基、亚并六苯基、亚并五苯基、亚玉红省基、亚蒄基、亚卵苯基、亚噻吩基、亚呋喃基、亚咔唑基、亚吲哚基、亚异吲哚基、亚苯并呋喃基、亚苯并噻吩基、亚二苯并呋喃基、亚二苯并噻吩基、亚苯并咔唑基、亚二苯并咔唑基、亚二苯并噻咯基和亚吡啶基;以及
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、环戊基、环己基、环庚基、环戊烯基、环己烯基、苯基、联苯基、三联苯基、取代有C1-C10烷基的苯基、取代有-F的苯基、并环戊二烯基、茚基、萘基、甘菊环基、庚搭烯基、引达省基、苊基、芴基、螺二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、玉红省基、蒄基、卵苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并噻咯基、吡啶基、-Si(Q31)(Q32)(Q33)和-N(Q31)(Q32)中选择的至少一者的亚苯基、亚并环戊二烯基、亚茚基、亚萘基、亚甘菊环基、亚庚搭烯基、亚引达省基、亚苊基、亚芴基、亚螺二芴基、亚苯并芴基、亚二苯并芴基、亚非那烯基、亚菲基、亚蒽基、亚荧蒽基、亚苯并[9,10]菲基、亚芘基、亚基、亚并四苯基、亚苉基、亚苝基、亚戊芬基、亚并六苯基、亚并五苯基、亚玉红省基、亚蒄基、亚卵苯基、亚噻吩基、亚呋喃基、亚咔唑基、亚吲哚基、亚异吲哚基、亚苯并呋喃基、亚苯并噻吩基、亚二苯并呋喃基、亚二苯并噻吩基、亚苯并咔唑基、亚二苯并咔唑基、亚二苯并噻咯基和亚吡啶基,并且
Q31至Q33可以均独立地选自于C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基和萘基。
在一个或更多个实施例中,xa1至xa4可以均独立地为0、1或2。
在一个或更多个实施例中,xa5可以为1、2、3或4。
在一个或更多个实施例中,R201至R204和Q201可以均独立地选自于:
苯基、联苯基、三联苯基、并环戊二烯基、茚基、萘基、甘菊环基、庚搭烯基、引达省基、苊基、芴基、螺二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、玉红省基、蒄基、卵苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并噻咯基和吡啶基;以及
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、环戊基、环己基、环庚基、环戊烯基、环己烯基、苯基、联苯基、三联苯基、取代有C1-C10烷基的苯基、取代有-F的苯基、并环戊二烯基、茚基、萘基、甘菊环基、庚搭烯基、引达省基、苊基、芴基、螺二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、玉红省基、蒄基、卵苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并噻咯基、吡啶基、-Si(Q31)(Q32)(Q33)和-N(Q31)(Q32)中选择的至少一者的苯基、联苯基、三联苯基、并环戊二烯基、茚基、萘基、甘菊环基、庚搭烯基、引达省基、苊基、芴基、螺二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、玉红省基、蒄基、卵苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并噻咯基和吡啶基,并且
Q31至Q33可以分别定义为与上面结合L201至L205描述的相同。
在一个或更多个实施例中,在式201中,从R201至R203中选择的至少一个可以均独立地选自于:
芴基、螺二芴基、咔唑基、二苯并呋喃基和二苯并噻吩基;以及
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、环戊基、环己基、环庚基、环戊烯基、环己烯基、苯基、联苯基、三联苯基、取代有C1-C10烷基的苯基、取代有-F的苯基、萘基、芴基、螺二芴基、咔唑基、二苯并呋喃基和二苯并噻吩基中选择的至少一者的芴基、螺二芴基、咔唑基、二苯并呋喃基和二苯并噻吩基;
但是本公开的实施例不限于此。
在一个或更多个实施例中,在式202中,i)R201和R202可以经由单键连接,并且/或者ii)R203和R204可以经由单键连接。
在一个或更多个实施例中,在式202中,从R201至R204中选择的至少一个可以选自于:
咔唑基;以及
取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、环戊基、环己基、环庚基、环戊烯基、环己烯基、苯基、联苯基、三联苯基、取代有C1-C10烷基的苯基、取代有-F的苯基、萘基、芴基、螺二芴基、咔唑基、二苯并呋喃基和二苯并噻吩基中选择的至少一者的咔唑基,
但是本公开的实施例不限于此。
由式201表示的化合物可以由式201A表示:
式201A
在一个实施例中,由式201表示的化合物可以由下面的式201A(1)表示,但是本公开的实施例不限于此:
式201A(1)
在一个实施例中,由式201表示的化合物可以由下面的式201A-1表示,但是本公开的实施例不限于此:
式201A-1
在一个实施例中,由式202表示的化合物可以由式202A表示:
式202A
在一个实施例中,由式202表示的化合物可以由式202A-1表示:
式202A-1
在式201A、式201A(1)、式201A-1、式202A和式202A-1中,
L201至L203、xa1至xa3、xa5和R202至R204可以分别定义为与上面结合式201和式202描述的相同,
R211和R212可以分别与结合式201和式202中的R203描述的相同。
R213至R217可以均独立地选自于氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、环戊基、环己基、环庚基、环戊烯基、环己烯基、苯基、联苯基、三联苯基、取代有C1-C10烷基的苯基、取代有-F的苯基、并环戊二烯基、茚基、萘基、甘菊环基、庚搭烯基、引达省基、苊基、芴基、螺二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、玉红省基、蒄基、卵苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并噻咯基和吡啶基。
空穴传输区域可以包括从化合物HT1至化合物HT39中选择的至少一种化合物,但是本公开的实施例不限于此:
空穴传输区域的厚度可以在大约至大约的范围内,例如,在大约至大约的范围内。当空穴传输区域包括空穴注入层和空穴传输层中的至少一个时,空穴注入层的厚度可以在大约至大约的范围内,例如,在大约至大约的范围内,并且空穴传输层的厚度可以在大约至大约的范围内,例如,在大约至大约的范围内。当空穴传输区域、空穴注入层和空穴传输层的厚度在这些范围内时,可以获得令人满意的空穴传输特性而不显著增大驱动电压。
发射辅助层可以通过根据由发射层发射的光的波长来补偿光学谐振距离而提高发光效率,电子阻挡层可以阻挡来自电子传输区域的电子的流动。发射辅助层和电子阻挡层可以包括如上面描述的材料。
p掺杂剂
除了这些材料之外,空穴传输区域还可以包括用于改善导电性质的电荷产生材料。电荷产生材料可以均匀地或非均匀地分散在空穴传输区域中。
电荷产生材料可以是例如p掺杂剂。
在一个实施例中,p掺杂剂可以具有大约-3.5eV或更小的LUMO能级。
p掺杂剂可以包括从醌衍生物、金属氧化物和含氰基的化合物中选择的至少一种,但是本公开的实施例不限于此。
例如,p掺杂剂可以包括从下面选择的至少一种:
醌衍生物,诸如四氰基醌二甲烷(TCNQ)和2,3,5,6-四氟-7,7,8,8-四氰基醌二甲烷(F4-TCNQ);
金属氧化物,诸如氧化钨或氧化钼;
1,4,5,8,9,12-六氮杂苯并菲-六腈(HAT-CN);以及
由式221表示的化合物,
但是本公开的实施例不限于此:
式221
在式221中,
R221至R223可以均独立地选自于取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C1-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的单价非芳香缩合多环基和取代或未取代的单价非芳香缩合杂多环基,其中,从R221至R223中选择的至少一个可以包括从氰基、-F、-Cl、-Br、-I、取代有-F的C1-C20烷基、取代有-Cl的C1-C20烷基、取代有-Br的C1-C20烷基和取代有-I的C1-C20烷基中选择的至少一个取代基。
[有机层150中的发射层]
当有机发光器件10是全色有机发光器件时,发射层可以根据子像素被图案化为红色发射层、绿色发射层或蓝色发射层。在一个或更多个实施例中,发射层可以具有从红色发射层、绿色发射层和蓝色发射层中选择的两个或更多个层的堆叠结构,其中,所述两个或更多个层彼此接触或彼此分离。在一个或更多个实施例中,发射层可以包括从红色发光材料、绿色发光材料和蓝色发光材料中选择的两种或更多种材料,其中,所述两种或更多种材料在单层中彼此混合以发射白光。
发射层可以包括主体和掺杂剂。掺杂剂可以包括从磷光掺杂剂和荧光掺杂剂中选择的至少一种。另外,磷光掺杂剂可以包括由式1表示的有机金属化合物。
在发射层中,基于100重量份的主体,掺杂剂的量可以大致在大约0.01重量份至大约15重量份的范围内,但是本公开的实施例不限于此。
发射层的厚度可以在大约至大约的范围内,例如,在大约至大约的范围内。当发射层的厚度在该范围内时,可以获得优异的发光特性而不显著增大驱动电压。
[发射层中的主体]
在一个或更多个实施例中,主体可以包括由式301表示的化合物:
式301
[Ar301]xb11-[(L301)xb1-R301]xb21。
在式301中,
Ar301可以为取代或未取代的C5-C60碳环基或者取代或未取代的C1-C60杂环基,
xb11可以为1、2或3,
L301可以选自于取代或未取代的C3-C10亚环烷基、取代或未取代的C1-C10亚杂环烷基、取代或未取代的C3-C10亚环烯基、取代或未取代的C1-C10亚杂环烯基、取代或未取代的C6-C60亚芳基、取代或未取代的C1-C60亚杂芳基、取代或未取代的二价非芳香缩合多环基和取代或未取代的二价非芳香缩合杂多环基,
xb1可以为0至5的整数,
R301可以选自于氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、取代或未取代的C1-C60烷基、取代或未取代的C2-C60烯基、取代或未取代的C2-C60炔基、取代或未取代的C1-C60烷氧基、取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C1-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、取代或未取代的C6-C60芳硫基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的单价非芳香缩合多环基、取代或未取代的单价非芳香缩合杂多环基、-Si(Q301)(Q302)(Q303)、-N(Q301)(Q302)、-B(Q301)(Q302)、-C(=O)(Q301)、-S(=O)2(Q301)和-P(=O)(Q301)(Q302),
xb21可以为1至5的整数,并且
Q301至Q303可以均独立地选自于C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基和萘基,但是本公开的实施例不限于此。
在一个实施例中,式301中的Ar301可以选自于:
萘基、芴基、螺二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、茚并蒽基、二苯并呋喃基和二苯并噻吩基;以及
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、-Si(Q31)(Q32)(Q33)、-N(Q31)(Q32)、-B(Q31)(Q32)、-C(=O)(Q31)、-S(=O)2(Q31)和-P(=O)(Q31)(Q32)中选择的至少一者的萘基、芴基、螺二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、茚并蒽基、二苯并呋喃基和二苯并噻吩基,并且
Q31至Q33可以均独立地选自于C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基和萘基,但是本公开的实施例不限于此。
当式301中的xb11为二或更大时,两个或更多个Ar301可以经由单键连接。
在一个或更多个实施例中,由式301表示的化合物可以由式301-1或式301-2表示:
式301-1
式301-2
在式301-1和式301-2中,
A301至A304可以均独立地选自于苯、萘、菲、荧蒽、苯并[9,10]菲、芘、吡啶、嘧啶、茚、芴、螺二芴、苯并芴、二苯并芴、吲哚、咔唑、苯并咔唑、二苯并咔唑、呋喃、苯并呋喃、二苯并呋喃、萘并呋喃、苯并萘并呋喃、二萘并呋喃、噻吩、苯并噻吩、二苯并噻吩、萘并噻吩、苯并萘并噻吩和二萘并噻吩,
X301可以为O、S或N-[(L304)xb4-R304],
R311至R314可以均独立地选自于氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、-Si(Q31)(Q32)(Q33)、-N(Q31)(Q32)、-B(Q31)(Q32)、-C(=O)(Q31)、-S(=O)2(Q31)和-P(=O)(Q31)(Q32),
xb22和xb23可以均独立地为0、1或2,
L301、xb1、R301和Q31至Q33可以分别定义为与上面结合式301描述的相同,
L302至L304可以分别定义为与结合式301中的L301描述的相同,
xb2至xb4可以分别定义为与结合式301中的xb1描述的相同,并且
R302至R304可以分别定义为与结合式301中的R301描述的相同。
例如,在式301、式301-1和式301-2中,L301至L304可以均独立地选自于:
亚苯基、亚萘基、亚芴基、亚螺二芴基、亚苯并芴基、亚二苯并芴基、亚菲基、亚蒽基、亚荧蒽基、亚苯并[9,10]菲基、亚芘基、亚基、亚苝基、亚戊芬基、亚并六苯基、亚并五苯基、亚噻吩基、亚呋喃基、亚咔唑基、亚吲哚基、亚异吲哚基、亚苯并呋喃基、亚苯并噻吩基、亚二苯并呋喃基、亚二苯并噻吩基、亚苯并咔唑基、亚二苯并咔唑基、亚二苯并噻咯基、亚吡啶基、亚咪唑基、亚吡唑基、亚噻唑基、亚异噻唑基、亚噁唑基、亚异噁唑基、亚噻二唑基、亚噁二唑基、亚吡嗪基、亚嘧啶基、亚哒嗪基、亚三嗪基、亚喹啉基、亚异喹啉基、亚苯并喹啉基、亚酞嗪基、亚萘啶基、亚喹喔啉基、亚喹唑啉基、亚噌啉基、亚菲啶基、亚吖啶基、亚菲咯啉基、亚吩嗪基、亚苯并咪唑基、亚异苯并噻唑基、亚苯并噁唑基、亚异苯并噁唑基、亚三唑基、亚四唑基、亚咪唑并吡啶基、亚咪唑并嘧啶基和亚氮杂咔唑基;以及
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并噻咯基、吡啶基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噻二唑基、噁二唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基、氮杂咔唑基、-Si(Q31)(Q32)(Q33)、-N(Q31)(Q32)、-B(Q31)(Q32)、-C(=O)(Q31)、-S(=O)2(Q31)和-P(=O)(Q31)(Q32)中选择的至少一者的亚苯基、亚萘基、亚芴基、亚螺二芴基、亚苯并芴基、亚二苯并芴基、亚菲基、亚蒽基、亚荧蒽基、亚苯并[9,10]菲基、亚芘基、亚基、亚苝基、亚戊芬基、亚并六苯基、亚并五苯基、亚噻吩基、亚呋喃基、亚咔唑基、亚吲哚基、亚异吲哚基、亚苯并呋喃基、亚苯并噻吩基、亚二苯并呋喃基、亚二苯并噻吩基、亚苯并咔唑基、亚二苯并咔唑基、亚二苯并噻咯基、亚吡啶基、亚咪唑基、亚吡唑基、亚噻唑基、亚异噻唑基、亚噁唑基、亚异噁唑基、亚噻二唑基、亚噁二唑基、亚吡嗪基、亚嘧啶基、亚哒嗪基、亚三嗪基、亚喹啉基、亚异喹啉基、亚苯并喹啉基、亚酞嗪基、亚萘啶基、亚喹喔啉基、亚喹唑啉基、亚噌啉基、亚菲啶基、亚吖啶基、亚菲咯啉基、亚吩嗪基、亚苯并咪唑基、亚异苯并噻唑基、亚苯并噁唑基、亚异苯并噁唑基、亚三唑基、亚四唑基、亚咪唑并吡啶基、亚咪唑并嘧啶基和亚氮杂咔唑基,并且
Q31至Q33可以分别定义为与上面结合式301描述的相同。
在一个实施例中,在式301、式301-1和式301-2中,R301至R304可以均独立地选自于:
苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并噻咯基、吡啶基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噻二唑基、噁二唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基和氮杂咔唑基;以及
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并噻咯基、吡啶基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噻二唑基、噁二唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基、氮杂咔唑基、-Si(Q31)(Q32)(Q33)、-N(Q31)(Q32)、-B(Q31)(Q32)、-C(=O)(Q31)、-S(=O)2(Q31)和-P(=O)(Q31)(Q32)中选择的至少一者的苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并噻咯基、吡啶基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噻二唑基、噁二唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基和氮杂咔唑基,并且
Q31至Q33可以分别定义为与上面结合式301描述的相同。
在一个或更多个实施例中,主体可以包括碱土金属配合物。例如,主体可以选自于Be配合物(例如,化合物H55)、Mg配合物和Zn配合物。
主体可以包括从9,10-二(2-萘基)蒽(ADN)、2-甲基-9,10-双(萘-2-基)蒽(MADN)、9,10-二-(2-萘基)-2-叔丁基-蒽(TBADN)、4,4′-双(N-咔唑基)-1,1′-联苯(CBP)、1,3-二-9-咔唑基苯(mCP)、1,3,5-三(咔唑-9-基)苯(TCP)、双(4-(9H-咔唑-9-基)苯基)二苯基硅烷(BCPDS)、[4-(1-(4-(二苯基氨基)苯基)环己基)苯基]二苯基氧化膦(POPCPA)以及化合物H1至化合物H55中选择的至少一种,但是本公开的实施例不限于此:
在一个实施例中,主体可以包括从含硅的化合物(例如,在以下示例中使用的BCPDS等)和含氧化膦的化合物(例如,在以下示例中使用的POPCPA等)中选择的至少一种。
然而,本公开的实施例不限于此。在一个实施例中,主体可以包括仅一种化合物,或者两种或更多种不同的化合物(例如,在以下示例中使用的主体包括BCPDS和POPCPA)。
包括在有机层150中的发射层中的磷光掺杂剂
磷光掺杂剂可以包括上面描述的由式1表示的有机金属化合物。
有机层150中的电子传输区域
电子传输区域可以具有:i)单层结构,其包括包含单种材料的单个层;ii)单层结构,其包括包含多种不同材料的单个层;或者iii)多层结构,其具有包括多种不同材料的多个层。
电子传输区域可以包括从缓冲层、空穴阻挡层、电子控制层、电子传输层和电子注入层中选择的至少一个,但是本公开的实施例不限于此。
例如,电子传输区域可以具有电子传输层/电子注入层结构、空穴阻挡层/电子传输层/电子注入层结构、电子控制层/电子传输层/电子注入层结构或者缓冲层/电子传输层/电子注入层结构,其中,对于每种结构,从发射层顺序地堆叠构成层。然而,电子传输区域的结构的实施例不限于此。
电子传输区域(例如,电子传输区域中的缓冲层、空穴阻挡层、电子控制层或电子传输层)可以包括包含至少一个贫π电子的含氮环(πelectron-depleted nitrogen-containing ring,或π电子耗尽的含氮环)的无金属化合物。
如这里使用的术语“贫π电子的含氮环”指具有至少一个*-N=*'部分作为成环部分的C1-C60杂环基。
例如,“贫π电子的含氮环”可以是i)具有至少一个*-N=*'部分的5元至7元杂单环基团、ii)均具有至少一个*-N=*'部分的两个或更多个5元至7元杂单环基团彼此缩合的杂多环基团或者iii)均具有至少一个*-N=*'部分的5元至7元杂单环基团中的至少一个与至少一个C5-C60碳环基缩合的杂多环基团。
贫π电子的含氮环的示例包括咪唑、吡唑、噻唑、异噻唑、噁唑、异噁唑、吡啶、吡嗪、嘧啶、哒嗪、吲唑、嘌呤、喹啉、异喹啉、苯并喹啉、酞嗪、萘啶、喹喔啉、喹唑啉、噌啉、菲啶、吖啶、菲咯啉、吩嗪、苯并咪唑、异苯并噻唑、苯并噁唑、异苯并噁唑、三唑、四唑、噁二唑、三嗪、噻二唑、咪唑并吡啶、咪唑并嘧啶和氮杂咔唑,但是本公开的实施例不限于此。
例如,电子传输区域可以包括由式601表示的化合物:
式601
[Ar601]xe11-[(L601)xe1-R601]xe21。
在式601中,
Ar601可以为取代或未取代的C5-C60碳环基或者取代或未取代的C1-C60杂环基,
xe11可以为1、2或3,
L601可以选自于取代或未取代的C3-C10亚环烷基、取代或未取代的C1-C10亚杂环烷基、取代或未取代的C3-C10亚环烯基、取代或未取代的C1-C10亚杂环烯基、取代或未取代的C6-C60亚芳基、取代或未取代的C1-C60亚杂芳基、取代或未取代的二价非芳香缩合多环基和取代或未取代的二价非芳香缩合杂多环基,
xe1可以为0至5的整数,
R601可以选自于取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C1-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、取代或未取代的C6-C60芳硫基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的单价非芳香缩合多环基、取代或未取代的单价非芳香缩合杂多环基、-Si(Q601)(Q602)(Q603)、-C(=O)(Q601)、-S(=O)2(Q601)和-P(=O)(Q601)(Q602),
Q601至Q603可以均独立地选自于C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基或萘基,并且
xe21可以为1至5的整数。
在一个实施例中,xe11个数的Ar601和xe21个数的R601中的至少一个可以包括贫π电子的含氮环。
在一个实施例中,在式601中,Ar601可以选自于:
苯基、萘基、芴基、螺二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、茚并蒽基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、噁二唑基、三嗪基、噻二唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基和氮杂咔唑基;以及
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、-Si(Q31)(Q32)(Q33)、-S(=O)2(Q31)和-P(=O)(Q31)(Q32)中选择的至少一者的苯基、萘基、芴基、螺二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、茚并蒽基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、噁二唑基、三嗪基、噻二唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基和氮杂咔唑基,并且
Q31至Q33可以均独立地选自于C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基和萘基。
当式601中的xe11为二或更大时,两个或更多个Ar601可以经由单键连接。
在一个或更多个实施例中,式601中的Ar601可以为蒽基。
在一个或更多个实施例中,由式601表示的化合物可以由式601-1表示:
式601-1
在式601-1中,
X614可以为N或C(R614),X615可以为N或C(R615),X616可以为N或C(R616),并且从X614至X616中选择的至少一个可以为N,
L611至L613可以分别定义为与结合式601中的L601描述的相同,
xe611至xe613可以分别定义为与结合式601中的xe1描述的相同,
R611至R613可以分别定义为与结合式601中的R601描述的相同,
R614至R616可以均独立地选自于氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基和萘基。
在一个实施例中,式601和式601-1中的L601和L611至L613可以均独立地选自于:
亚苯基、亚萘基、亚芴基、亚螺二芴基、亚苯并芴基、亚二苯并芴基、亚菲基、亚蒽基、亚荧蒽基、亚苯并[9,10]菲基、亚芘基、亚基、亚苝基、亚戊芬基、亚并六苯基、亚并五苯基、亚噻吩基、亚呋喃基、亚咔唑基、亚吲哚基、亚异吲哚基、亚苯并呋喃基、亚苯并噻吩基、亚二苯并呋喃基、亚二苯并噻吩基、亚苯并咔唑基、亚二苯并咔唑基、亚二苯并噻咯基、亚吡啶基、亚咪唑基、亚吡唑基、亚噻唑基、亚异噻唑基、亚噁唑基、亚异噁唑基、亚噻二唑基、亚噁二唑基、亚吡嗪基、亚嘧啶基、亚哒嗪基、亚三嗪基、亚喹啉基、亚异喹啉基、亚苯并喹啉基、亚酞嗪基、亚萘啶基、亚喹喔啉基、亚喹唑啉基、亚噌啉基、亚菲啶基、亚吖啶基、亚菲咯啉基、亚吩嗪基、亚苯并咪唑基、亚异苯并噻唑基、亚苯并噁唑基、亚异苯并噁唑基、亚三唑基、亚四唑基、亚咪唑并吡啶基、亚咪唑并嘧啶基和亚氮杂咔唑基;以及
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并噻咯基、吡啶基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噻二唑基、噁二唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基和氮杂咔唑基中选择的至少一者的亚苯基、亚萘基、亚芴基、亚螺二芴基、亚苯并芴基、亚二苯并芴基、亚菲基、亚蒽基、亚荧蒽基、亚苯并[9,10]菲基、亚芘基、亚基、亚苝基、亚戊芬基、亚并六苯基、亚并五苯基、亚噻吩基、亚呋喃基、亚咔唑基、亚吲哚基、亚异吲哚基、亚苯并呋喃基、亚苯并噻吩基、亚二苯并呋喃基、亚二苯并噻吩基、亚苯并咔唑基、亚二苯并咔唑基、亚二苯并噻咯基、亚吡啶基、亚咪唑基、亚吡唑基、亚噻唑基、亚异噻唑基、亚噁唑基、亚异噁唑基、亚噻二唑基、亚噁二唑基、亚吡嗪基、亚嘧啶基、亚哒嗪基、亚三嗪基、亚喹啉基、亚异喹啉基、亚苯并喹啉基、亚酞嗪基、亚萘啶基、亚喹喔啉基、亚喹唑啉基、亚噌啉基、亚菲啶基、亚吖啶基、亚菲咯啉基、亚吩嗪基、亚苯并咪唑基、亚异苯并噻唑基、亚苯并噁唑基、亚异苯并噁唑基、亚三唑基、亚四唑基、亚咪唑并吡啶基、亚咪唑并嘧啶基和亚氮杂咔唑基;
但是本公开的实施例不限于此。
在一个或更多个实施例中,式601和式601-1中的xe1和xe611至xe613可以均独立地为0、1或2。
在一个或更多个实施例中,在式601和式601-1中,R601和R611至R613可以均独立地选自于:
苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并噻咯基、吡啶基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噻二唑基、噁二唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基和氮杂咔唑基;
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并噻咯基、吡啶基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噻二唑基、噁二唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基和氮杂咔唑基中选择的至少一者的苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并噻咯基、吡啶基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噻二唑基、噁二唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基和氮杂咔唑基;以及
-S(=O)2(Q601)和-P(=O)(Q601)(Q602),并且
Q601和Q602可以分别定义为与上面结合式601描述的相同。
电子传输区域可以包括从化合物ET1至化合物ET36中选择的至少一种化合物,但是本公开的实施例不限于此:
在一个或更多个实施例中,电子传输区域可以包括从2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲咯啉(BCP)、4,7-二苯基-1,10-菲咯啉(Bphen)、Alq3、BAlq、3-(联苯-4-基)-5-(4-叔丁基苯基)-4-苯基-4H-1,2,4-三唑(TAZ)和NTAZ中选择的至少一种化合物。
在一个实施例中,电子传输区域可以包括含氧化膦的化合物(例如,在以下示例中使用的TSPO1等),但是本公开的实施例不限于此。在一个实施例中,含氧化膦的化合物可以用于电子传输区域中的空穴阻挡层中,但是本公开的实施例不限于此。
缓冲层、空穴阻挡层或电子控制层的厚度可以在大约至大约的范围内,例如,在大约至大约的范围内。当缓冲层、空穴阻挡层和电子控制层的厚度在这些范围内时,电子阻挡层可以具有优异的电子阻挡特性或电子控制特性而不显著增大驱动电压。
电子传输层的厚度可以在大约至大约的范围内,例如,在大约至大约的范围内。当电子传输层的厚度在上面描述的范围内时,电子传输层可以具有令人满意的电子传输特性而不显著增大驱动电压。
除了上面描述的材料之外,电子传输区域(例如,电子传输区域中的电子传输层)还可以包括包含金属的材料。
包含金属的材料可以包括从碱金属配合物和碱土金属配合物中选择的至少一种。碱金属配合物可以包括从Li离子、Na离子、K离子、Rb离子和Cs离子中选择的金属离子,碱土金属配合物可以包括从Be离子、Mg离子、Ca离子、Sr离子和Ba离子中选择的金属离子。与碱金属配合物或碱土金属配合物的金属离子配位的配体可以选自于羟基喹啉、羟基异喹啉、羟基苯并喹啉、羟基吖啶、羟基菲啶、羟基苯基噁唑、羟基苯基噻唑、羟基苯基噁二唑、羟基苯基噻二唑、羟基苯基吡啶、羟基苯基苯并咪唑、羟基苯基苯并噻唑、联吡啶、菲咯啉和环戊二烯,但是本公开的实施例不限于此。
例如,包含金属的材料可以包括Li配合物。Li配合物可以包括例如化合物ET-D1(羟基喹啉锂,LiQ)或ET-D2:
电子传输区域可以包括促进电子从第二电极190注入的电子注入层。电子注入层可以直接接触第二电极190。
电子注入层可以具有:i)单层结构,其包括包含单种材料的单个层;ii)单层结构,其包括包含多种不同材料的单个层;或者iii)多层结构,其具有包括多种不同材料的多个层。
电子注入层可以包括碱金属、碱土金属、稀土金属、碱金属化合物、碱土金属化合物、稀土金属化合物、碱金属配合物、碱土金属配合物、稀土金属配合物或它们的任意组合。
碱金属可以选自于Li、Na、K、Rb和Cs。在一个实施例中,碱金属可以为Li、Na或Cs。在一个或更多个实施例中,碱金属可以为Li或Cs,但是本公开的实施例不限于此。
碱土金属可以选自于Mg、Ca、Sr和Ba。
稀土金属可以选自于Sc、Y、Ce、Tb、Yb和Gd。
碱金属化合物、碱土金属化合物和稀土金属化合物可以选自于碱金属、碱土金属和稀土金属的氧化物和卤化物(例如,氟化物、氯化物、溴化物或碘化物)。
碱金属化合物可以选自于碱金属氧化物(诸如Li2O、Cs2O或K2O)和碱金属卤化物(诸如LiF、NaF、CsF、KF、LiI、NaI、CsI或KI)。在一个实施例中,碱金属化合物可以选自于LiF、Li2O、NaF、LiI、NaI、CsI和KI,但是本公开的实施例不限于此。
碱土金属化合物可以选自于诸如BaO、SrO、CaO、BaxSr1-xO(0<x<1)或BaxCa1-xO(0<x<1)的碱土金属氧化物。在一个实施例中,碱土金属化合物可以选自于BaO、SrO和CaO,但是本公开的实施例不限于此。
稀土金属化合物可以选自于YbF3、ScF3、Sc2O3、Y2O3、Ce2O3、GdF3和TbF3。在一个实施例中,稀土金属化合物可以选自于YbF3、ScF3、TbF3、YbI3、ScI3和TbI3,但是本公开的实施例不限于此。
碱金属配合物、碱土金属配合物和稀土金属配合物可以包括如上面描述的碱金属、碱土金属和稀土金属的离子,与碱金属配合物、碱土金属配合物或稀土金属配合物的金属离子配位的配体可以选自于羟基喹啉、羟基异喹啉、羟基苯并喹啉、羟基吖啶、羟基菲啶、羟基苯基噁唑、羟基苯基噻唑、羟基苯基噁二唑、羟基苯基噻二唑、羟基苯基吡啶、羟基苯基苯并咪唑、羟基苯基苯并噻唑、联吡啶、菲咯啉和环戊二烯,但是本公开的实施例不限于此。
电子注入层可以包括如上面描述的碱金属、碱土金属、稀土金属、碱金属化合物、碱土金属化合物、稀土金属化合物、碱金属配合物、碱土金属配合物、稀土金属配合物或它们的任意组合(例如,由上述材料组成)。在一个或更多个实施例中,电子注入层还可以包括有机材料。当电子注入层还包括有机材料时,碱金属、碱土金属、稀土金属、碱金属化合物、碱土金属化合物、稀土金属化合物、碱金属配合物、碱土金属配合物、稀土金属配合物或它们的任意组合可以均匀地或非均匀地分散在包括有机材料的基质中。
电子注入层的厚度可以在大约至大约的范围内,例如,在大约至大约的范围内。当电子注入层的厚度在上面描述的范围内时,电子注入层可以具有令人满意的电子注入特性而不显著增大驱动电压。
第二电极190
第二电极190可以设置在具有这样的结构的有机层150上。第二电极190可以是作为电子注入电极的阴极,就这一点而言,用于形成第二电极190的材料可以选自于具有低逸出功的金属、合金、导电化合物或它们的组合。
第二电极190可以包括从锂(Li)、银(Ag)、镁(Mg)、铝(Al)、铝-锂(Al-Li)、钙(Ca)、镁-铟(Mg-In)、镁-银(Mg-Ag)、ITO和IZO中选择的至少一种,但是本公开的实施例不限于此。第二电极190可以是透射电极、半透射电极或反射电极。
第二电极190可以具有单层结构或者包括两个或更多个层的多层结构。
可以利用从真空沉积、旋涂、浇铸、朗格缪尔-布洛杰特(LB)沉积、喷墨印刷、激光印刷和激光诱导热成像中选择的一种或更多种合适的方法在特定区域中形成构成空穴传输区域的层、发射层和构成电子传输区域的层。
当通过真空沉积来形成构成空穴传输区域的层、发射层和构成电子传输区域的层时,通过考虑到待形成的层中将包括的材料和待形成的层的结构,可以在大约100℃至大约500℃的沉积温度、大约10-8托至大约10-3托的真空度和大约/秒至大约/秒的沉积速度下执行真空沉积。
当通过旋涂来形成构成空穴传输区域的层、发射层和构成电子传输区域的层时,通过考虑到待形成的层中将包括的材料和待形成的层的结构,可以在大约2000rpm至大约5000rpm的涂覆速度和大约80℃至大约200℃的热处理温度下执行旋涂。
取代基的一般定义
如这里使用的术语“C1-C60烷基”指具有1个至60个碳原子的直链或支链的饱和脂肪烃单价基团,其示例包括甲基、乙基、丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基和己基。如这里使用的术语“C1-C60亚烷基”指与C1-C60烷基具有相同的结构的二价基团。
如这里使用的术语“C2-C60烯基”指在C2-C60烷基的中间或端部处具有至少一个碳-碳双键的烃基,其示例包括乙烯基、丙烯基和丁烯基。如这里使用的术语“C2-C60亚烯基”指与C2-C60烯基具有相同的结构的二价基团。
如这里使用的术语“C2-C60炔基”指在C2-C60烷基的中间或端部处具有至少一个碳-碳三键的烃基,其示例包括乙炔基和丙炔基。如这里使用的术语“C2-C60亚炔基”指与C2-C60炔基具有相同的结构的二价基团。
如这里使用的术语“C1-C60烷氧基”指由-OA101(其中,A101表示C1-C60烷基)表示的单价基团,其示例包括甲氧基、乙氧基和异丙氧基。
如这里使用的术语“C3-C10环烷基”指具有3个至10个碳原子的单价饱和烃单环基团,其示例包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基和环庚基。如这里使用的术语“C3-C10亚环烷基”指与C3-C10环烷基具有相同的结构的二价基团。
如这里使用的术语“C1-C10杂环烷基”指除了1个至10个碳原子之外还具有作为成环原子的从N、O、Si、P和S中选择的至少一种杂原子的单价单环基团,其示例包括1,2,3,4-噁三唑烷基、四氢呋喃基和四氢噻吩基。如这里使用的术语“C1-C10亚杂环烷基”指与C1-C10杂环烷基具有相同的结构的二价基团。
如这里使用的术语“C3-C10环烯基”指在其环中具有3个至10个碳原子和至少一个碳-碳双键并且不具有芳香性的单价单环基团,其示例包括环戊烯基、环己烯基和环庚烯基。如这里使用的术语“C3-C10亚环烯基”指与C3-C10环烯基具有相同的结构的二价基团。
如这里使用的术语“C1-C10杂环烯基”指除了1个至10个碳原子之外还具有作为成环原子的从N、O、Si、P和S中选择的至少一种杂原子并且在其环中具有至少一个双键的单价单环基团。C1-C10杂环烯基的非限制性示例包括4,5-二氢-1,2,3,4-噁三唑基、2,3-二氢呋喃基和2,3-二氢噻吩基。如这里使用的术语“C1-C10亚杂环烯基”指与C1-C10杂环烯基具有相同的结构的二价基团。
如这里使用的术语“C6-C60芳基”指具有包括6个至60个碳原子的碳环芳香体系的单价基团,如这里使用的术语“C6-C60亚芳基”指具有包括6个至60个碳原子的碳环芳香体系的二价基团。C6-C60芳基的非限制性示例包括苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基和基。当C6-C60芳基和C6-C60亚芳基均包括两个或更多个环时,多个环可以彼此稠合。
如这里使用的术语“C1-C60杂芳基”指具有杂环芳香体系的单价基团,该杂环芳香体系具有除了1个至60个碳原子之外的作为成环原子的从N、O、Si、P和S中选择的至少一种杂原子。如这里使用的术语“C1-C60亚杂芳基”指具有杂环芳香体系的二价基团,该杂环芳香体系具有除了1个至60个碳原子之外的作为成环原子的从N、O、Si、P和S中选择的至少一种杂原子。C1-C60杂芳基的非限制性示例包括吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基和异喹啉基。当C1-C60杂芳基和C1-C60亚杂芳基均包括两个或更多个环时,多个环可以彼此稠合。
如这里使用的术语“C6-C60芳氧基”指-OA102(其中,A102表示C6-C60芳基),如这里使用的“C6-C60芳硫基”指-SA103(其中,A103为C6-C60芳基)。
如这里使用的术语“单价非芳香缩合多环基”指具有彼此缩合的两个或更多个环、仅具有碳原子(例如,具有8个至60个碳原子)作为成环原子且在其整个分子结构中不具有芳香性的单价基团。单价非芳香缩合多环基的示例为芴基。如这里使用的术语“二价非芳香缩合多环基”指与单价非芳香缩合多环基具有相同的结构的二价基团。
如这里使用的术语“单价非芳香缩合杂多环基”指具有彼此缩合的两个或更多个环、具有作为成环原子的除了碳原子(例如,具有1个至60个碳原子)之外的从N、O、Si、P和S中选择的至少一种杂原子且在其整个分子结构中不具有芳香性的单价基团。单价非芳香缩合杂多环基的示例为咔唑基。如这里使用的术语“二价非芳香缩合杂多环基”指与单价非芳香缩合杂多环基具有相同的结构的二价基团。
如这里使用的术语“C4-C60碳环基”指具有4个至60个碳原子的单环或多环基团,其中,成环原子仅是碳原子。C4-C60碳环基可以是芳香碳环基或非芳香碳环基。C4-C60碳环基可以是诸如苯的环(例如,中性环)、诸如苯基的单价基团或诸如亚苯基的二价基团。在一个或更多个实施例中,根据连接到C4-C60碳环基的取代基的数量,C4-C60碳环基可以是三价基团或四价基团。
如这里使用的术语“C1-C60杂环基”指:除了使用除碳(碳原子的数量可以在1个至60个的范围内)的从N、O、Si、P和S中选择的至少一种杂原子作为成环原子之外,与C4-C60碳环基具有相同的结构的基团。
取代的C5-C60碳环基、取代的C2-C60杂环基、取代的C3-C10亚环烷基、取代的C1-C10亚杂环烷基、取代的C3-C10亚环烯基、取代的C1-C10亚杂环烯基、取代的C6-C60亚芳基、取代的C1-C60亚杂芳基、取代的二价非芳香缩合多环基、取代的二价非芳香缩合杂多环基、取代的C1-C60烷基、取代的C2-C60烯基、取代的C2-C60炔基、取代的C1-C60烷氧基、取代的C3-C10环烷基、取代的C1-C10杂环烷基、取代的C3-C10环烯基、取代的C1-C10杂环烯基、取代的C6-C60芳基、取代的C6-C60芳氧基、取代的C6-C60芳硫基、取代的C1-C60杂芳基、取代的单价非芳香缩合多环基和取代的单价非芳香缩合杂多环基中的至少一个取代基可以选自于:
氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基和C1-C60烷氧基;
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价非芳香缩合多环基、单价非芳香缩合杂多环基、-Si(Q11)(Q12)(Q13)、-N(Q11)(Q12)、-B(Q11)(Q12)、-C(=O)(Q11)、-S(=O)2(Q11)和-P(=O)(Q11)(Q12)中选择的至少一者的C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基和C1-C60烷氧基;
C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价非芳香缩合多环基和单价非芳香缩合杂多环基;
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价非芳香缩合多环基、单价非芳香缩合杂多环基、-Si(Q21)(Q22)(Q23)、-N(Q21)(Q22)、-B(Q21)(Q22)、-C(=O)(Q21)、-S(=O)2(Q21)和-P(=O)(Q21)(Q22)中选择的至少一者的C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价非芳香缩合多环基和单价非芳香缩合杂多环基;以及
-Si(Q31)(Q32)(Q33)、-N(Q31)(Q32)、-B(Q31)(Q32)、-C(=O)(Q31)、-S(=O)2(Q31)和-P(=O)(Q31)(Q32),并且
Q11至Q13、Q21至Q23和Q31至Q33可以均独立地选自于氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C1-C60杂芳基、单价非芳香缩合多环基、单价非芳香缩合杂多环基、取代有从氘、-F和氰基中选择的至少一者的C1-C60烷基、取代有从氘、-F和氰基中选择的至少一者的C6-C60芳基、联苯基以及三联苯基。
如这里使用的术语“Ph”表示苯基,如这里使用的术语“Me”表示甲基,如这里使用的术语“Et”表示乙基,如这里使用的术语“ter-Bu”或“But”表示叔丁基,如这里使用的术语“OMe”表示甲氧基。
如这里使用的术语“联苯基”指“取代有苯基的苯基”。如这里使用的术语“联苯基”可以是具有“C6-C60芳基”作为取代基的“取代的苯基”。
这里使用的术语“三联苯基”指“取代有联苯基的苯基”。“三联苯基”是具有“取代有C6-C60芳基的C6-C60芳基”作为取代基的“苯基”。
除非另外定义,否则如这里使用的*和*'均指与对应式中的相邻原子的结合位。
在下文中,将参照合成示例和示例更详细地描述根据实施例的化合物和根据实施例的有机发光器件。描述合成示例中使用的表述“使用B代替A”指使用相同的摩尔当量的B代替摩尔当量的A。
合成示例
合成示例1:化合物1的合成
(1)中间产物1-1的合成
将作为起始材料的N-(二苯并[b,d]呋喃-2-基)-N-苯基吡啶-2-胺(1.0当量)溶解在四氢呋喃(THF)中,并在-78℃的温度下向其中加入正丁基锂(正己烷中为2.5M)(1.1当量)。将反应混合物在室温下搅拌2小时并再次冷却至-78℃的温度,并将I2(1.5当量)溶解在THF中并加入到反应混合物中。将反应混合物在室温下搅拌5小时,向其中加入水,并使用乙醚(100mL)洗涤三次以得到有机层。使用无水MgSO4干燥有机层,并减压干燥,以得到产物。然后,通过硅胶柱色谱将产物分离并纯化以得到中间产物1-1。
(2)中间产物1-2的合成
将中间产物1-1(1.0当量)、3-(1H-咪唑-1-基)苯酚(1.2当量)、CuI(0.02当量)、K2CO3(2.0当量)和L-脯氨酸(0.04当量)溶解在二甲基亚砜(0.1M)中并在160℃的温度下搅拌48小时。将反应混合物冷却至室温,并使用二氯甲烷和水从中萃取有机层三次。使用无水硫酸镁干燥萃取的有机层并浓缩,使用柱色谱以得到中间产物1-2(产率:44%)。
(3)中间产物1-3的合成
将中间产物1-2(1.0当量)和碘甲烷(1.5当量)溶解在THF(0.1M)中并在70℃的温度下搅拌12小时。将反应混合物冷却至室温,并从中除去溶剂。将从中得到的产物过滤并使用乙醚洗涤,以得到中间产物1-3(产率:85%)。
(4)化合物1的合成
将中间产物1-3(1.0当量)、二氯(1,5-环辛二烯基)铂(II)(1.05当量)和醋酸钠(3.0当量)溶解在THF(0.1M)中并在氮气气氛下在120℃的温度下搅拌72小时。将反应混合物冷却至室温,并在减压下从中除去溶剂。将浓缩的反应混合物溶解在二氯甲烷中,并过滤剩余的沉淀物。将从中得到的滤液通过柱色谱纯化,以得到化合物1(产率:35%)。
合成示例2:化合物2的合成
(1)中间产物2-1的合成
除了使用2-(二苯并[b,d]呋喃-2-基氧基)吡啶代替N-(二苯并[b,d]呋喃-2-基)-N-苯基吡啶-2-胺之外,以与中间产物1-1的合成相同的方式获得中间产物2-1(产率:65%)。
(2)中间产物2-2的合成
除了使用中间产物2-1代替中间产物1-1之外,以与中间产物1-2的合成相同的方式获得中间产物2-2(产率:40%)。
(3)中间产物2-3的合成
除了使用中间产物2-2代替中间产物1-2之外,以与中间产物1-3的合成相同的方式获得中间产物2-3(产率:80%)。
(4)化合物2的合成
除了使用中间产物2-3代替中间产物1-3之外,以与化合物1的合成相同的方式获得化合物2(产率:30%)。
合成示例3:化合物3的合成
(1)中间产物3-1的合成
将1-(3-溴苯基)-1H-咪唑(1.0当量)、苯胺(1.0当量)、三(二亚苄基丙酮)二钯(0)(0.1当量)、三-叔丁基膦(0.1当量)和叔丁醇钠(3.0当量)溶解在甲苯中并在100℃的温度下搅拌2小时。将反应混合物冷却并用乙酸乙酯和水洗涤三次,以得到有机层。使用无水MgSO4干燥有机层并在减压下干燥。使用柱色谱以获得中间产物3-1(产率:65%)。
(2)中间产物3-2的合成
除了使用中间产物3-1代替1-(3-溴苯基)-1H-咪唑并使用中间产物2-1代替苯胺之外,以与中间产物3-1的合成相同的方式获得中间产物3-2(产率:64%)。
(3)中间产物3-3的合成
除了使用中间产物3-2代替中间产物1-2之外,以与中间产物1-3的合成相同的方式获得中间产物3-3(产率:84%)。
(4)化合物3的合成
除了使用中间产物3-3代替中间产物1-3之外,以与化合物1的合成相同的方式获得化合物3(产率:25%)。
合成示例4:化合物17的合成
(1)中间产物17-1的合成
除了使用2-溴二苯并呋喃代替中间产物1-1之外,以与中间产物1-2的合成相同的方式获得中间产物17-1(产率:77%)。
(2)中间产物17-2的合成
除了使用中间产物17-1代替N-(二苯并[b,d]呋喃-2-基)-N-苯基吡啶-2-胺之外,以与中间产物1-1的合成相同的方式获得中间产物17-2(产率:55%)。
(3)中间产物17-3的合成
除了使用中间产物17-2代替中间产物1-1并使用吡啶-2-醇代替3-(1H-咪唑-1-基)苯酚之外,以与中间产物1-2的合成相同的方式获得中间产物17-3(产率:60%)。
(4)中间产物17-4的合成
除了使用中间产物17-3代替中间产物1-2之外,以与中间产物1-3的合成相同的方式获得中间产物17-4(产率:84%)。
(5)化合物17的合成
除了使用中间产物17-4代替中间产物1-3之外,以与化合物1的合成相同的方式获得化合物17(产率:28%)。
合成示例5:化合物22的合成
(1)中间产物22-1的合成
除了使用1-(二苯并[b,d]呋喃-2-基)-1H-咪唑代替N-(二苯并[b,d]呋喃-2-基)-N-苯基吡啶-2-胺之外,以与中间产物1-1的合成相同的方式获得中间产物22-1(产率:66%)。
(2)中间产物22-2的合成
除了使用中间产物22-1代替中间产物1-1并使用3-(吡啶-2-基氧基)苯酚代替3-(1H-咪唑-1-基)苯酚之外,以与中间产物1-2的合成相同的方式获得中间产物22-2(产率:43%)。
(3)中间产物22-3的合成
除了使用中间产物22-2代替中间产物1-2之外,以与中间产物1-3的合成相同的方式获得中间产物22-3(产率:80%)。
(4)化合物22的合成
除了使用中间产物22-3代替中间产物1-3之外,以与化合物1的合成相同的方式获得化合物22(产率:25%)。
合成示例6:化合物37的合成
(1)中间产物37-1的合成
除了使用2-溴二苯并呋喃代替中间产物1-1并使用3-(吡啶-2-基氧基)苯酚代替3-(1H-咪唑-1-基)苯酚之外,以与中间产物1-2的合成相同的方式获得中间产物37-1(产率:53%)。
(2)中间产物37-2的合成
除了使用中间产物37-1代替N-(二苯并[b,d]呋喃-2-基)-N-苯基吡啶-2-胺之外,以与中间产物1-1的合成相同的方式获得中间产物37-2(产率:50%)。
(3)中间产物37-3的合成
除了使用中间产物37-2代替中间产物1-1并使用咪唑代替3-(1H-咪唑-1-基)苯酚之外,以与中间产物1-2的合成相同的方式获得中间产物37-3(产率:63%)。
(4)中间产物37-4的合成
除了使用中间产物37-3代替中间产物1-2之外,以与中间产物1-3的合成相同的方式获得中间产物37-4(产率:70%)。
(5)化合物37的合成
除了使用中间产物37-4代替中间产物1-3之外,以与化合物1的合成相同的方式获得化合物37(产率:35%)。
合成示例7:化合物43的合成
(1)中间产物43-1的合成
除了使用中间产物2-1代替1-(3-溴苯基)-1H-咪唑之外,以与中间产物3-1的合成相同的方式获得中间产物43-1(产率:58%)。
(2)中间产物43-2的合成
除了使用中间产物43-1代替1-(3-溴苯基)-1H-咪唑并使用中间产物22-1代替苯胺之外,以与中间产物3-1的合成相同的方式获得中间产物43-2(产率:67%)。
(3)中间产物43-3的合成
除了使用中间产物43-2代替中间产物1-2之外,以与中间产物1-3的合成相同的方式获得中间产物43-3(产率:76%)。
(4)化合物43的合成
除了使用中间产物43-3代替中间产物1-3之外,以与化合物1的合成相同的方式获得化合物43(产率:31%)。
合成示例8:化合物123的合成
(1)中间产物123-1的合成
除了使用中间产物43-1代替1-(3-溴苯基)-1H-咪唑并使用中间产物2-1代替苯胺之外,以与中间产物3-1的合成相同的方式获得中间产物123-1(产率:45%)。
(2)化合物123的合成
将化合物123-1(1.0当量)、四氯铂酸钾(K2PtCl4)(1.1当量)和四丁基溴化铵(0.1当量)溶解在醋酸(0.1M)中并在120℃的温度下搅拌72小时。将反应混合物冷却至室温,使用二氯甲烷和水从中萃取有机层三次。使用无水硫酸镁干燥萃取的有机层并浓缩,使用柱色谱以得到化合物123(产率:31%)。
合成示例中合成的化合物的1H-NMR和MS/FAB分析结果示出在表1中。通过参照上述合成机理和源材料,本领域普通技术人员也可以容易地确认除了表1中示出的化合物之外的化合物的合成方法。
表1
示例
示例1
将作为基底和ITO阳极的康宁15Ω/cm2 的ITO玻璃基底切割成50mm×50mm×0.7mm的尺寸,使用异丙醇和纯水各超声5分钟,然后通过暴露于紫外线和臭氧30分钟来进行清洗。将ITO玻璃基底提供到真空沉积装置。
在形成于ITO玻璃基底上的ITO阳极上真空沉积2-TNATA以形成具有的厚度的空穴注入层,并在空穴注入层上真空沉积NPB以形成具有的厚度的空穴传输层。
在空穴传输层上以90:10的共主体与掺杂剂的重量比共沉积BCPDS和POPCPA(共主体)(BCPDS与POPCPA的重量比为1:1)以及化合物1(掺杂剂),以形成具有的厚度的发射层。
在发射层上沉积TSPO1以形成具有的厚度的空穴阻挡层,在空穴阻挡层上沉积Alq3以形成具有的厚度的电子传输层,在电子传输层上沉积LiF以形成具有的厚度的电子注入层,并在电子注入层上真空沉积Al以形成具有的厚度的阴极,从而完成有机发光器件的制造。
示例2至示例8和对比示例1至对比示例5
除了在形成发射层时分别使用表1中所示的化合物代替化合物1作为掺杂剂以外,以与示例1中相同的方式制造有机发光器件。
评价示例1
使用Keithley SMU 236和亮度计PR650来测量根据示例1至示例8和对比示例1至对比示例5制造的有机发光器件的驱动电压、电流密度、亮度、发光效率、发射颜色和最大发射波长,其结果示出在表2中。
表2
参照表2,证实的是,示例1至示例8的有机发光器件与对比示例1至对比示例5的有机发光器件相比具有低驱动电压,与对比示例1和对比示例2的有机发光器件相比具有高亮度和高发光效率,并且与对比示例3至对比示例5的有机发光器件相比适于蓝光发射。
包括有机金属化合物的有机发光器件可以具有低驱动电压、高亮度和高效率。
应该理解的是,这里描述的实施例应该仅被认为是描述性的,而不是为了限制的目的。通常应当认为每个实施例中的特征或方面的描述可用于其它实施例中的其它类似的特征或方面。
这里陈述的任何数值范围意图包括在所陈述的范围内包含的相同数值精度的所有子范围。例如,范围“1.0至10.0”意图包括所陈述的最小值1.0与所陈述的最大值10.0之间(包括所陈述的最小值1.0和所陈述的最大值10.0)的所有子范围,即,具有等于或大于1.0的最小值和等于或小于10.0的最大值,诸如以2.4至7.6为例。这里陈述的任何最大数值限制意图包括其中包含的所有较低数值限制,并且在本说明书中陈述的任何最小数值限制意图包括其中包含的所有较高数值限制。因此,申请人保留修改本说明书(包括权利要求书)的权利,以明确地陈述在这里明确陈述的范围内包含的任何子范围。
虽然已经参照附图描述了一个或更多个实施例,但是本领域普通技术人员将理解的是,在不脱离如由权利要求及其等同物限定的精神和范围的情况下,在这里可以做出形式上和细节上的各种改变。
Claims (11)
1.一种有机发光器件,所述有机发光器件包括:
第一电极;
第二电极;以及
有机层,位于所述第一电极与所述第二电极之间,
其中,所述有机层包括发射层和由式1表示的有机金属化合物:
式1
式A-10
其中,在式1和式A-10中,
M11是铂,
A10是由式A-10表示的基团,
A11为苯基,
A12为
A13是苯基,
A20选自于由式A-20表示的基团和由式2-1表示的基团,
A30和A40均独立地由式2-2至式2-4、式2-13至式2-15和式2-20至式2-22中的一个来表示:
式A-20
其中,在式A-20中,
Y12与式1中定义的相同,
A21定义为与式1和式A-10中的A11相同,
A22定义为与式1和式A-10中的A12相同,
A23定义为与式1和式A-10中的A13相同,
其中,在式2-1至式2-4、式2-13至式2-15和式2-20至式2-22中,
X21至X23均独立地选自于C(R24)和C-*,其中,X21至X23中的至少两个均为C-*,
X24为N-*,并且X25和X26均独立地选自于C(R24)和C-*,其中,X25和X26中的至少一个为C-*,
X27和X28均独立地选自于N、N(R25)和N-*,并且X29选自于C(R24)和C-*,其中,i)X27和X28中的至少一个为N-*并且X29为C-*,或者ii)X27和X28均为N-*并且X29为C(R24),
R21、R22、R24和R25均独立地选自于氢、氘和甲基,
b21选自于1、2和3,
Y11至Y14均独立地为N或C,
T11至T14均独立地是单键,
L11选自于*-O-*'和*-N(R1)-*',
L12和L13均独立地选自于单键和*-O-*',
L14选自于单键、*-O-*'和*-N(R1)-*',a11、a12和a14均独立地是1,
a13是0,
当a13为0时,A30和A40不彼此连接,
R10和R20选自于氢和氘,
R1、R30和R40均独立地选自于氢、氘、甲基和苯基,
b10和b20均独立地选自于1、2、3、4和5,
b30和b40均独立地选自于1、2、3和4,*、*'和*"均表示与相邻原子的结合位。
2.根据权利要求1所述的有机发光器件,其中,
所述第一电极是阳极,
所述第二电极是阴极,
所述有机层还包括位于所述第一电极与所述发射层之间的空穴传输区域和位于所述发射层与所述第二电极之间的电子传输区域,
所述空穴传输区域包括从空穴注入层、空穴传输层、发射辅助层和电子阻挡层中选择的至少一个,并且
所述电子传输区域包括从空穴阻挡层、电子传输层、缓冲层、电子控制层和电子注入层中选择的至少一个。
3.根据权利要求2所述的有机发光器件,其中,
所述发射层包括所述有机金属化合物。
4.根据权利要求3所述的有机发光器件,其中,
所述发射层还包括主体,并且
所述主体包括含硅的化合物、含氧化膦的化合物或它们的组合。
5.根据权利要求2所述的有机发光器件,其中,
所述电子传输区域包括所述空穴阻挡层,
所述空穴阻挡层与所述发射层直接接触,并且
所述空穴阻挡层包括含氧化膦的化合物或含硅的化合物。
6.一种有机金属化合物,所述有机金属化合物由式1表示:
式1
式A-10
其中,在式1和式A-10中,
M11是铂,
A10是由式A-10表示的基团,
A11为苯基,
A12为
A13是苯基,
A20选自于由式A-20表示的基团和由式2-1表示的基团,
A30和A40均独立地由式2-2至式2-4、式2-13至式2-15和式2-20至式2-22中的一个来表示:
式A-20
其中,在式A-20中,
Y12与式1中定义的相同,
A21定义为与式1和式A-10中的A11相同,
A22定义为与式1和式A-10中的A12相同,
A23定义为与式1和式A-10中的A13相同,
其中,在式2-1至式2-4、式2-13至式2-15和式2-20至式2-22中,
X21至X23均独立地选自于C(R24)和C-*,其中,X21至X23中的至少两个均为C-*,
X24为N-*,并且X25和X26均独立地选自于C(R24)和C-*,其中,X25和X26中的至少一个为C-*,
X27和X28均独立地选自于N、N(R25)和N-*,并且X29选自于C(R24)和C-*,其中,i)X27和X28中的至少一个为N-*并且X29为C-*,或者ii)X27和X28均为N-*并且X29为C(R24),
R21、R22、R24和R25均独立地选自于氢、氘和甲基,
b21选自于1、2和3,Y11至Y14均独立地为N或C,
T11至T14均独立地是单键,
L11选自于*-O-*'和*-N(R1)-*',
L12和L13均独立地选自于单键和*-O-*',
L14选自于单键、*-O-*'和*-N(R1)-*',
a11、a12和a14均独立地是1,
a13是0,
当a13为0时,A30和A40不彼此连接,
R10和R20选自于氢和氘,
R1、R30和R40均独立地选自于氢、氘、甲基和苯基,
b10和b20均独立地选自于1、2、3、4和5,
b30和b40均独立地选自于1、2、3和4,
*、*'和*"均表示与相邻原子的结合位。
7.根据权利要求6所述的有机金属化合物,其中,
A10由式1-1、式1-2、式1-5和式1-6中的一个表示:
其中,在式1-1、式1-2、式1-5和式1-6中,
Y11与结合式1和式A-10中所定义的相同,
A13是苯基,并且
*、*'和*”均表示与相邻原子的结合位。
8.根据权利要求6所述的有机金属化合物,其中,
Y11、Y12和Y13均为C,并且Y14为N;
Y11、Y12和Y14均为C,并且Y13为N;
Y11和Y12均为C,并且Y13和Y14均为N;或者
Y11和Y12均为N,并且Y13和Y14均为C。
9.根据权利要求6所述的有机金属化合物,其中,
所述有机金属化合物由式10-1或式10-2表示:
式10-1
式10-2
其中,在式10-1和式10-2中,
M11、A11至A13、A20、A30、A40、Y11至Y14、T11至T14、L11、L12、L14、a11、a12、a14、R10、R20、R30、R40、b10、b20、b30和b40均如在式1和式A-10中所定义的,
A21定义为与式1和式A-10中的A11相同,
A22定义为与式1和式A-10中的A12相同,并且
A23定义为与式1和式A-10中的A13相同。
10.根据权利要求6所述的有机金属化合物,其中,
所述有机金属化合物由式11-1至式11-10中的一个表示:
其中,在式11-1至式11-10中,
M11、A20、A30、A40、Y12、Y13、Y14、T11至T14、L11、L12、L14、a11、a12、a14、R10、R20、R30、R40、b10、b20、b30和b40均如在式1和式A-10中所定义的,并且
X10和X20均独立地为O或S。
11.一种有机金属化合物,所述有机金属化合物选自于化合物1至化合物3、化合物6至化合物8、化合物11至化合物13、化合物16至化合物18、化合物21至化合物23、化合物26至化合物28、化合物31至化合物33、化合物36至化合物38、化合物41至化合物43、化合物46至化合物48、化合物51至化合物53、化合物56至化合物58、化合物61至化合物63、化合物66至化合物68、化合物71至化合物73、化合物76至化合物78、化合物81至化合物83、化合物86至化合物88、化合物91至化合物93、化合物96至化合物98、化合物101至化合物103、化合物106至化合物108、化合物111至化合物113、化合物116至化合物118、化合物121至化合物132和化合物149至化合物178:
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