KR20180098011A - 유기금속 화합물, 이를 포함한 유기 발광 소자 및 이를 포함한 진단용 조성물 - Google Patents

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Abstract

유기금속 화합물, 상기 유기금속 화합물을 포함한 유기 발광 소자 및 상기 유기금속 화합물을 포함한 진단용 조성물이 개시된다.

Description

유기금속 화합물, 이를 포함한 유기 발광 소자 및 이를 포함한 진단용 조성물{Organometallic compound, organic light emitting device including the same and a composition for diagnosing including the same}
유기금속 화합물, 이를 포함한 유기 발광 소자 및 이를 포함한 진단용 조성물이 제시된다.
유기 발광 소자(organic light emitting device)는 자발광형 소자로서, 시야각, 응답 시간, 휘도, 구동 전압 및 응답 속도 등이 우수하고, 다색화가 가능하다.
일예에 따르면, 유기 발광 소자는, 애노드, 캐소드 및 상기 애노드와 캐소드 사이에 개재되고 발광층을 포함한 유기층 포함할 수 있다. 상기 애노드와 발광층 사이에는 정공 수송 영역이 구비될 수 있고, 상기 발광층과 캐소드 사이에는 전자 수송 영역이 구비될 수 있다. 상기 애노드로부터 주입된 정공은 정공 수송 영역을 경유하여 발광층으로 이동하고, 캐소드로부터 주입된 전자는 전자 수송 영역을 경유하여 발광층으로 이동한다. 상기 정공 및 전자는 발광층 영역에서 재결합하여 엑시톤(exciton)을 생성한다. 이 엑시톤이 여기 상태에서 기저상태로 변하면서 광이 생성된다.
한편, 각종 세포, 단백질 등과 같은 생물학적 물질의 모니터링, 센싱, 검출 등에도 발광 화합물, 예를 들면, 인광 발광 화합물이 사용될 수 있다.
신규 유기금속 화합물, 이를 채용한 유기 발광 소자 및 이를 채용한 진단용 조성물을 제공하는 것이다.
일 측면에 따르면, 하기 화학식 1로 표시된 유기금속(organometallic) 화합물이 제공된다:
<화학식 1>
Figure pat00001
상기 화학식 1 중
M은 베릴륨(Be), 마그네슘(Mg), 알루미늄(Al), 칼슘(Ca), 티타늄(Ti), 망간(Mn), 코발트(Co), 구리(Cu), 아연(Zn), 갈륨(Ga), 게르마늄(Ge), 지르코늄(Zr), 류테늄(Ru), 로듐(Rh), 팔라듐(Pd), 은(Ag), 레늄(Re), 백금(Pt) 또는 금(Au)이고,
X1은 O 또는 S이고, X1과 M 사이의 결합은 공유 결합이고,
X2 내지 X4는 서로 독립적으로, N 또는 C이고, X2와 M 사이의 결합, X3와 M 사이의 결합 및 X4와 M 사이의 결합 중 1개의 결합은 공유 결합이고, 나머지 2개의 결합은 배위 결합이고,
Y1 내지 Y9는 서로 독립적으로, C 또는 N이고,
Y10 및 Y11은 서로 독립적으로, C, N, O 또는 S이고,
Y1과 Y10, Y1과 Y2, X2와 Y3, X2와 Y4, Y4와 Y5, X51과 Y3, X51과 Y5, Y4와 Y6, X3와 Y7, X3와 Y8, X4와 Y9 및 X4와 Y11는 각각, 화학 결합을 통하여 서로 연결되어 있고,
CY1 내지 CY5는 서로 독립적으로, C5-C30카보시클릭 그룹 및 C1-C30헤테로시클릭 그룹 중에서 선택되고,
CY5, CY2, CY3 및 M에 의하여 형성된 시클로메탈화 고리(cyclometallated ring)는 6원환, 7원환 또는 8원환이고,
T1 내지 T3는 서로 독립적으로, *-N[(L5)b5-(R5)]-*', *-B(R5)-*', *-P(R5)-*', *-C(R5)(R6)-*', *-Si(R5)(R6)-*', *-Ge(R5)(R6)-*', *-S-*', *-Se-*', *-O-*', *-C(=O)-*', *-S(=O)-*', *-S(=O)2-*', *-C(R5)=*', *=C(R5)-*', *-C(R5)=C(R6)-*', *-C(=S)-*' 및 *-C≡C-*' 중에서 선택되고,
R5 및 R6은 선택적으로, 단일 결합 또는 제1연결기를 통하여 서로 결합하여, 치환 또는 비치환된 C5-C30카보시클릭 그룹 또는 치환 또는 비치환된 C1-C30헤테로시클릭 그룹을 형성할 수 있고,
n1 내지 n3는 서로 독립적으로, 0, 1, 2 또는 3이고, n1이 0일 경우 *-(T1)n1-*'은 단일 결합이 되고, n2가 0일 경우 *-(T2)n2-*'는 단일 결합이 되고, n3가 0일 경우 *-(T3)n3-*'은 단일 결합이 되고,
n1 + n2 + n3는 1 이상이고,
X51은 O, S, N[(L7)b7-(R7)c7], C[(L7)b7-(R7)c7][(L8)b8-(R8)c8], Si[(L7)b7-(R7)c7][(L8)b8-(R8)c8], C(=O), N, C[(L7)b7-(R7)c7] 또는 Si[(L7)b7-(R7)c7]이고,
R7 및 R8은 선택적으로, 단일 결합 또는 제2연결기를 통하여 서로 결합하여, 치환 또는 비치환된 C5-C30카보시클릭 그룹 또는 치환 또는 비치환된 C1-C30헤테로시클릭 그룹을 형성할 수 있고,
L1 내지 L5, L7 및 L8은 서로 독립적으로, 단일 결합, 치환 또는 비치환된 C5-C30카보시클릭 그룹 및 치환 또는 비치환된 C1-C30헤테로시클릭 그룹 중에서 선택되고,
b1 내지 b5, b7 및 b8은 서로 독립적으로, 1 내지 5의 정수 중에서 선택되고,
R1 내지 R8은 서로 독립적으로, 수소, 중수소, -F, -Cl, -Br, -I, -SF5, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, 치환 또는 비치환된 C1-C60알킬기, 치환 또는 비치환된 C2-C60알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2-C60알키닐기, 치환 또는 비치환된 C1-C60알콕시기, 치환 또는 비치환된 C3-C10시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C1-C10헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C3-C10시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 C1-C10헤테로시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴티오기, 치환 또는 비치환된 C1-C60헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 1가 비-방향족 축합다환 그룹, 치환 또는 비치환된 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹, -N(Q1)(Q2), -Si(Q3)(Q4)(Q5), -B(Q6)(Q7) 및 -P(=O)(Q8)(Q9) 중에서 선택되고,
c1 내지 c4, c7 및 c8은 서로 독립적으로, 1 내지 5의 정수 중에서 선택되고,
a1 내지 a4는 서로 독립적으로, 0 내지 20의 정수 중에서 선택되고,
서로 이웃한 복수의 R1 중 2개는 선택적으로, 서로 결합하여, 치환 또는 비치환된 C5-C30카보시클릭 그룹 또는 치환 또는 비치환된 C1-C30헤테로시클릭 그룹을 형성할 수 있고,
서로 이웃한 복수의 R2 중 2개는 선택적으로, 서로 결합하여, 치환 또는 비치환된 C5-C30카보시클릭 그룹 또는 치환 또는 비치환된 C1-C30헤테로시클릭 그룹을 형성할 수 있고,
서로 이웃한 복수의 R3 중 2개는 선택적으로, 서로 결합하여, 치환 또는 비치환된 C5-C30카보시클릭 그룹 또는 치환 또는 비치환된 C1-C30헤테로시클릭 그룹을 형성할 수 있고,
서로 이웃한 복수의 R4 중 2개는 선택적으로, 서로 결합하여, 치환 또는 비치환된 C5-C30카보시클릭 그룹 또는 치환 또는 비치환된 C1-C30헤테로시클릭 그룹을 형성할 수 있고,
R1 내지 R4 중 이웃한 2 이상은 선택적으로, 서로 결합하여, 치환 또는 비치환된 C5-C30카보시클릭 그룹 또는 치환 또는 비치환된 C1-C30헤테로시클릭 그룹을 형성할 수 있고,
상기 치환된 C5-C30카보시클릭 그룹, 치환된 C1-C30헤테로시클릭 그룹, 치환된 C1-C60알킬기, 치환된 C2-C60알케닐기, 치환된 C2-C60알키닐기, 치환된 C1-C60알콕시기, 치환된 C3-C10시클로알킬기, 치환된 C1-C10헤테로시클로알킬기, 치환된 C3-C10시클로알케닐기, 치환된 C1-C10헤테로시클로알케닐기, 치환된 C6-C60아릴기, 치환된 C6-C60아릴옥시기, 치환된 C6-C60아릴티오기, 치환된 C1-C60헤테로아릴기, 치환된 1가 비-방향족 축합다환 그룹 및 치환된 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹의 치환기 중 적어도 하나는,
중수소, -F, -Cl, -Br, -I, -CD3, -CD2H, -CDH2, -CF3, -CF2H, -CFH2, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, C1-C60알킬기, C2-C60알케닐기, C2-C60알키닐기 및 C1-C60알콕시기;
중수소, -F, -Cl, -Br, -I, -CD3, -CD2H, -CDH2, -CF3, -CF2H, -CFH2, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, C3-C10시클로알킬기, C1-C10헤테로시클로알킬기, C3-C10시클로알케닐기, C1-C10헤테로시클로알케닐기, C6-C60아릴기, C6-C60아릴옥시기, C6-C60아릴티오기, C1-C60헤테로아릴기, 1가 비-방향족 축합다환 그룹, 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹, -N(Q11)(Q12), -Si(Q13)(Q14)(Q15), -B(Q16)(Q17) 및 -P(=O)(Q18)(Q19) 중에서 선택된 적어도 하나로 치환된, C1-C60알킬기, C2-C60알케닐기, C2-C60알키닐기 및 C1-C60알콕시기;
C3-C10시클로알킬기, C1-C10헤테로시클로알킬기, C3-C10시클로알케닐기, C1-C10헤테로시클로알케닐기, C6-C60아릴기, C6-C60아릴옥시기, C6-C60아릴티오기, C1-C60헤테로아릴기, 1가 비-방향족 축합다환 그룹 및 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹;
중수소, -F, -Cl, -Br, -I, -CD3, -CD2H, -CDH2, -CF3, -CF2H, -CFH2, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, C1-C60알킬기, C2-C60알케닐기, C2-C60알키닐기, C1-C60알콕시기, C3-C10시클로알킬기, C1-C10헤테로시클로알킬기, C3-C10시클로알케닐기, C1-C10헤테로시클로알케닐기, C6-C60아릴기, C6-C60아릴옥시기, C6-C60아릴티오기, C1-C60헤테로아릴기, 1가 비-방향족 축합다환 그룹, 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹, -N(Q21)(Q22), -Si(Q23)(Q24)(Q25), -B(Q26)(Q27) 및 -P(=O)(Q28)(Q29) 중에서 선택된 적어도 하나로 치환된, C3-C10시클로알킬기, C1-C10헤테로시클로알킬기, C3-C10시클로알케닐기, C1-C10헤테로시클로알케닐기, C6-C60아릴기, C6-C60아릴옥시기, C6-C60아릴티오기, C1-C60헤테로아릴기, 1가 비-방향족 축합다환 그룹 및 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹; 및
-N(Q31)(Q32), -Si(Q33)(Q34)(Q35), -B(Q36)(Q37) 및 -P(=O)(Q38)(Q39);
중에서 선택되고,
상기 Q1 내지 Q9, Q11 내지 Q19, Q21 내지 Q29 및 Q31 내지 Q39는 서로 독립적으로, 수소, 중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, C1-C60알킬기, 중수소, C1-C60알킬기 및 C6-C60아릴기 중 적어도 하나로 치환된 C1-C60알킬기, C2-C60알케닐기, C2-C60알키닐기, C1-C60알콕시기, C3-C10시클로알킬기, C1-C10헤테로시클로알킬기, C3-C10시클로알케닐기, C1-C10헤테로시클로알케닐기, C6-C60아릴기, 중수소, C1-C60알킬기 및 C6-C60아릴기 중 적어도 하나로 치환된 C6-C60아릴기, C6-C60아릴옥시기, C6-C60아릴티오기, C1-C60헤테로아릴기, 1가 비-방향족 축합다환 그룹 및 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹 중에서 선택된다.
다른 측면에 따르면, 제1전극; 제2전극; 및 상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 개재되고, 발광층을 포함한 유기층;을 포함하고, 상기 유기층은 상기 유기금속 화합물을 1종 이상을 포함한, 유기 발광 소자가 제공된다.
상기 유기층 중 유기금속 화합물은 도펀트의 역할을 할 수 있다.
또 다른 측면에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 유기금속 화합물을 1종 이상 포함한, 진단용 조성물이 제공된다.
상기 유기금속 화합물은 우수한 전기적 특성 및 열적 안정성을 갖는 바, 상기 유기금속 화합물을 채용한 유기 발광 소자는 우수한 구동 전압, 효율, 전력, 색순도 및 수명 특성을 갖는다. 또한, 상기 유기금속 화합물은 우수한 인광 발광 특성을 가지므로, 이를 이용하면, 높은 진단 효율을 갖는 진단용 조성물을 제공할 수 있다.
도 1은 일 구현예를 따르는 유기 발광 소자를 개략적으로 나타낸 단면도이다.
상기 유기금속 화합물은 하기 화학식 1로 표시된다:
<화학식 1>
Figure pat00002
상기 화학식 1 중 M은 베릴륨(Be), 마그네슘(Mg), 알루미늄(Al), 칼슘(Ca), 티타늄(Ti), 망간(Mn), 코발트(Co), 구리(Cu), 아연(Zn), 갈륨(Ga), 게르마늄(Ge), 지르코늄(Zr), 류테늄(Ru), 로듐(Rh), 팔라듐(Pd), 은(Ag), 레늄(Re), 백금(Pt) 또는 금(Au)일 수 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 M은 백금일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 화학식 1로 표시되는 유기금속 화합물은 양이온과 음이온의 이온쌍으로 이루어지지 않은 중성(neutral)일 수 있다.
상기 화학식 1 중 X1은 O 또는 S이고, X1과 M 사이의 결합은 공유 결합이고, X2 내지 X4는 서로 독립적으로, N 또는 C이고, X2와 M 사이의 결합, X3와 M 사이의 결합 및 X4와 M 사이의 결합 중 1개의 결합은 공유 결합이고, 나머지 2개의 결합은 배위 결합일 수 있다.
예를 들어, 상기 화학식 1 중,
X2는 C이고, X3 및 X4는 N이고, X2와 M 사이의 결합은 공유 결합이고, X3와 M 사이의 결합 및 X4와 M 사이의 결합은 배위 결합이거나;
X3은 C이고, X2 및 X4는 N이고, X3와 M 사이의 결합은 공유 결합이고, X2와 M 사이의 결합 및 X4와 M 사이의 결합은 배위 결합이거나; 또는
X4는 C이고, X2 및 X3는 N이고, X4와 M 사이의 결합은 공유 결합이고, X2와 M 사이의 결합 및 X3과 M 사이의 결합은 배위 결합;
일 수 있다.
상기 화학식 1 중 Y1 내지 Y9는 서로 독립적으로, C 또는 N이고, Y10 및 Y11은 서로 독립적으로, C, N, O 또는 S이고, Y1과 Y10, Y1과 Y2, X2와 Y3, X2와 Y4, Y4와 Y5, X51과 Y3, X51과 Y5, Y4와 Y6, X3와 Y7, X3와 Y8, X4와 Y9 및 X4와 Y11는 각각, 화학 결합을 통하여 서로 연결되어 있을 수 있다.
상기 화학식 1 중 CY1 내지 CY5는 서로 독립적으로, C5-C30카보시클릭 그룹 및 C1-C30헤테로시클릭 그룹 중에서 선택되고, CY5, CY2, CY3 및 M에 의하여 형성된 시클로메탈화 고리(cyclometallated ring)는 6원환, 7원환 또는 8원환이다.
예를 들어, 상기 화학식 1 중 CY1 내지 CY4는 서로 독립적으로, 벤젠 그룹, 나프탈렌 그룹, 안트라센 그룹, 페난트렌 그룹, 트리페닐렌 그룹, 파이렌 그룹, 크라이센 그룹, 시클로펜타디엔 그룹, 1,2,3,4-테트라히드로나프탈렌(1,2,3,4-tetrahydronaphthalene) 그룹, 퓨란 그룹, 티오펜 그룹, 실롤 그룹, 인덴 그룹, 플루오렌 그룹, 인돌 그룹, 카바졸 그룹, 벤조퓨란 그룹, 디벤조퓨란 그룹, 벤조티오펜 그룹, 디벤조티오펜 그룹, 벤조실롤 그룹, 디벤조실롤 그룹, 아자플루오렌 그룹, 아자카바졸 그룹, 아자디벤조퓨란 그룹, 아자디벤조티오펜 그룹, 아자디벤조실롤 그룹, 피리딘 그룹, 피리미딘 그룹, 피라진 그룹, 피리다진 그룹, 트리아진 그룹, 퀴놀린 그룹, 이소퀴놀린 그룹, 퀴녹살린 그룹, 퀴나졸린 그룹, 페난트롤린 그룹, 피롤 그룹, 피라졸 그룹, 이미다졸 그룹, 트리아졸 그룹, 옥사졸 그룹, 이소옥사졸 그룹, 티아졸 그룹, 이소티아졸 그룹, 옥사디아졸 그룹, 티아디아졸 그룹, 벤조피라졸 그룹, 벤조이미다졸 그룹, 벤조옥사졸 그룹, 벤조티아졸 그룹, 벤조옥사디아졸 그룹, 벤조티아디아졸 그룹, 5,6,7,8-테트라히드로이소퀴놀린(5,6,7,8-tetrahydroisoquinoline) 그룹 및 5,6,7,8-테트라히드로퀴놀린(5,6,7,8-tetrahydroquinoline) 그룹 중에서 선택될 수 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 화학식 1 중 CY1 내지 CY4는 서로 독립적으로, 벤젠 그룹, 나프탈렌 그룹, 디벤조퓨란 그룹, 디벤조티오펜 그룹, 피리딘 그룹, 피리미딘 그룹, 피라진 그룹, 피리다진 그룹, 퀴놀린 그룹, 이소퀴놀린 그룹, 5,6,7,8-테트라히드로이소퀴놀린(5,6,7,8-tetrahydroisoquinoline) 그룹 및 5,6,7,8-테트라히드로퀴놀린(5,6,7,8-tetrahydroquinoline) 그룹 중에서 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 화학식 1 중 T1 내지 T3는 서로 독립적으로, *-N[(L5)b5-(R5)]-*', *-B(R5)-*', *-P(R5)-*', *-C(R5)(R6)-*', *-Si(R5)(R6)-*', *-Ge(R5)(R6)-*', *-S-*', *-Se-*', *-O-*', *-C(=O)-*', *-S(=O)-*', *-S(=O)2-*', *-C(R5)=*', *=C(R5)-*', *-C(R5)=C(R6)-*', *-C(=S)-*' 및 *-C≡C-*' 중에서 선택될 수 있다. L5, b5, R5 및 R6에 대한 설명은 후술하는 바를 참조한다.
상기 R5 및 R6은 선택적으로, 단일 결합 또는 제1연결기를 통하여 서로 결합하여, 치환 또는 비치환된 C5-C30카보시클릭 그룹 또는 치환 또는 비치환된 C1-C30헤테로시클릭 그룹을 형성할 수 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 화학식 1 중 T1 내지 T3는 서로 독립적으로, *-N[(L5)b5-(R5)]-*', *-C(R5)(R6)-*', *-Si(R5)(R6)-*', *-Ge(R5)(R6)-*', *-S-*' 및 *-O-*' 중에서 선택될 수 있다.
다른 구현예에 따르면, 상기 화학식 1 중 T1 내지 T3는 서로 독립적으로, *-C(R5)(R6)-*', *-Si(R5)(R6)-*' 및 *-Ge(R5)(R6)-*' 중에서 선택되고, 상기 R5와 R6은 단일 결합 또는 제1연결기를 통하여 서로 결합되어 있을 수 있다. 상기 제1연결기는 *-N[(L9)b9-(R9)]-*', *-B(R9)-*', *-P(R9)-*', *-C(R9)(R10)-*', *-Si(R9)(R10)-*', *-Ge(R9)(R10)-*', *-S-*', *-Se-*', *-O-*', *-C(=O)-*', *-S(=O)-*', *-S(=O)2-*', *-C(R9)=*', *=C(R9)-*', *-C(R9)=C(R10)-*', *-C(=S)-*' 및 *-C≡C-*' 중에서 선택되고, 상기 L9 및 b9에 대한 설명은 각각 본 명세서 중 L5 및 b5에 대한 설명을 참조하고, 상기 R9 및 R10에 대한 설명은 각각 본 명세서 중 R5에 대한 설명을 참조하고, * 및 *'은 서로 독립적으로, 이웃한 원자와의 결합 사이트이다.
상기 화학식 1 중 n1 내지 n3는 서로 독립적으로, 0, 1, 2 또는 3이고, n1이 0일 경우 *-(T1)n1-*'은 단일 결합이 되고, n2가 0일 경우 *-(T2)n2-*'는 단일 결합이 되고, n3가 0일 경우 *-(T3)n3-*'은 단일 결합이 되고, n1 + n2 + n3는 1 이상일 수 있다.
예를 들어, 상기 n1 + n2 + n3는 1 또는 2일 수 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 화학식 1 중,
n1은 1이고, n2 및 n3는 0이거나;
n2는 1이고, n1 및 n3는 0이거나; 또는
n3는 1이고, n1 및 n2는 0인;
일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 화학식 1 중 X51은 O, S, N[(L7)b7-(R7)c7], C[(L7)b7-(R7)c7][(L8)b8-(R8)c8], Si[(L7)b7-(R7)c7][(L8)b8-(R8)c8], C(=O), N, C[(L7)b7-(R7)c7] 또는 Si[(L7)b7-(R7)c7]일 수 있다. 여기서, 상기 L7, L8, b7, b8, R7, R8, c7 및 c8에 대한 설명은 후술하는 바를 참조한다.
상기 R7 및 R8은 선택적으로, 단일 결합 또는 제2연결기를 통하여 서로 결합하여, 치환 또는 비치환된 C5-C30카보시클릭 그룹 또는 치환 또는 비치환된 C1-C30헤테로시클릭 그룹을 형성할 수 있다. 상기 제2연결기에 대한 설명은 본 명세서 중 제1연결기에 대한 설명을 참조한다.
일 구현예에 따르면, 상기 화학식 1 중,
i) Y3 및 Y5는 C이고, X51과 Y3 사이의 결합 및 X51과 Y5 사이의 결합은 단일 결합이고, X51은 O, S, N[(L7)b7-(R7)c7], C[(L7)b7-(R7)c7][(L8)b8-(R8)c8], Si[(L7)b7-(R7)c7][(L8)b8-(R8)c8] 또는 C(=O)이거나,
ii) Y3는 C이고, Y5는 N이고, X51과 Y3 사이의 결합은 이중 결합이고, X51과 Y5 사이의 결합은 단일 결합이고, X51은 N, C[(L7)b7-(R7)c7] 또는 Si[(L7)b7-(R7)c7]이거나, 또는
iii) Y3는 N이고, Y5는 C이고, X51과 Y3 사이의 결합은 단일 결합이고, X51과 Y5 사이의 결합은 이중 결합이고, X51은 N, C[(L7)b7-(R7)c7] 또는 Si[(L7)b7-(R7)c7]일 수 있다.
상기 화학식 1 중 L1 내지 L5, L7 및 L8은 서로 독립적으로, 단일 결합, 치환 또는 비치환된 C5-C30카보시클릭 그룹 및 치환 또는 비치환된 C1-C30헤테로시클릭 그룹 중에서 선택될 수 있다.
예를 들어, 상기 화학식 1 중 L1 내지 L5, L7 및 L8은 서로 독립적으로,
단일 결합, 벤젠 그룹, 나프탈렌 그룹, 안트라센 그룹, 페난트렌 그룹, 트리페닐렌 그룹, 파이렌 그룹, 크라이센 그룹, 시클로펜타디엔 그룹, 퓨란 그룹, 티오펜 그룹, 실롤 그룹, 인덴 그룹, 플루오렌 그룹, 인돌 그룹, 카바졸 그룹, 벤조퓨란 그룹, 디벤조퓨란 그룹, 벤조티오펜 그룹, 디벤조티오펜 그룹, 벤조실롤 그룹, 디벤조실롤 그룹, 아자플루오렌 그룹, 아자카바졸 그룹, 아자디벤조퓨란 그룹, 아자디벤조티오펜 그룹, 아자디벤조실롤 그룹, 피리딘 그룹, 피리미딘 그룹, 피라진 그룹, 피리다진 그룹, 트리아진 그룹, 퀴놀린 그룹, 이소퀴놀린 그룹, 퀴녹살린 그룹, 퀴나졸린 그룹, 페난트롤린 그룹, 피롤 그룹, 피라졸 그룹, 이미다졸 그룹, 트리아졸 그룹, 옥사졸 그룹, 이소옥사졸 그룹, 티아졸 그룹, 이소티아졸 그룹, 옥사디아졸 그룹, 티아디아졸 그룹, 벤조피라졸 그룹, 벤조이미다졸 그룹, 벤조옥사졸 그룹, 벤조티아졸 그룹, 벤조옥사디아졸 그룹 및 벤조티아디아졸 그룹; 및
중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, C1-C20알킬기, C1-C20알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 플루오레닐기, 디메틸플루오레닐기, 디페닐플루오레닐기, 카바졸일기, 페닐카바졸일기, 디벤조퓨라닐기, 디벤조티오페닐기, 디벤조실롤일기, 디메틸디벤조실롤일기, 디페닐디벤조실롤일기, -N(Q31)(Q32), -Si(Q33)(Q34)(Q35), -B(Q36)(Q37) 및 -P(=O)(Q38)(Q39) 중에서 선택된 적어도 하나로 치환된, 벤젠 그룹, 나프탈렌 그룹, 안트라센 그룹, 페난트렌 그룹, 트리페닐렌 그룹, 파이렌 그룹, 크라이센 그룹, 시클로펜타디엔 그룹, 퓨란 그룹, 티오펜 그룹, 실롤 그룹, 인덴 그룹, 플루오렌 그룹, 인돌 그룹, 카바졸 그룹, 벤조퓨란 그룹, 디벤조퓨란 그룹, 벤조티오펜 그룹, 디벤조티오펜 그룹, 벤조실롤 그룹, 디벤조실롤 그룹, 아자플루오렌 그룹, 아자카바졸 그룹, 아자디벤조퓨란 그룹, 아자디벤조티오펜 그룹, 아자디벤조실롤 그룹, 피리딘 그룹, 피리미딘 그룹, 피라진 그룹, 피리다진 그룹, 트리아진 그룹, 퀴놀린 그룹, 이소퀴놀린 그룹, 퀴녹살린 그룹, 퀴나졸린 그룹, 페난트롤린 그룹, 피롤 그룹, 피라졸 그룹, 이미다졸 그룹, 트리아졸 그룹, 옥사졸 그룹, 이소옥사졸 그룹, 티아졸 그룹, 이소티아졸 그룹, 옥사디아졸 그룹, 티아디아졸 그룹, 벤조피라졸 그룹, 벤조이미다졸 그룹, 벤조옥사졸 그룹, 벤조티아졸 그룹, 벤조옥사디아졸 그룹 및 벤조티아디아졸 그룹;
중에서 선택되고,
Q31 내지 Q39는 서로 독립적으로,
-CH3, -CD3, -CD2H, -CDH2, -CH2CH3, -CH2CD3, -CH2CD2H, -CH2CDH2, -CHDCH3, -CHDCD2H, -CHDCDH2, -CHDCD3, -CD2CD3, -CD2CD2H 및 -CD2CDH2;
n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, sec-펜틸기, tert-펜틸기, 페닐기 및 나프틸기; 및
중수소, C1-C10알킬기 및 페닐기 중에서 선택된 적어도 하나로 치환된, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, sec-펜틸기, tert-펜틸기, 페닐기 및 나프틸기;
중에서 선택될 수 있다.
상기 화학식 1 중 b1 내지 b5, b7 및 b8은 각각 L1 내지 L5, L7 및 L8의 개수를 나타낸 것으로서, 서로 독립적으로, 1 내지 5의 정수 중에서 선택된다. 상기 b1 내지 b5, b7 및 b8이 각각 2 이상일 경우, 2 이상의 L1 내지 L5, L7 및 L8은 각각 서로 동일하거나 상이할 수 있다. 예를 들어, 상기 b1 내지 b5, b7 및 b8은 서로 독립적으로, 1 또는 2일 수 있다.
상기 화학식 1 중 R1 내지 R8은 서로 독립적으로, 수소, 중수소, -F, -Cl, -Br, -I, -SF5, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, 치환 또는 비치환된 C1-C60알킬기, 치환 또는 비치환된 C2-C60알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2-C60알키닐기, 치환 또는 비치환된 C1-C60알콕시기, 치환 또는 비치환된 C3-C10시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C1-C10헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C3-C10시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 C1-C10헤테로시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴티오기, 치환 또는 비치환된 C1-C60헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 1가 비-방향족 축합다환 그룹, 치환 또는 비치환된 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹, -N(Q1)(Q2), -Si(Q3)(Q4)(Q5), -B(Q6)(Q7) 및 -P(=O)(Q8)(Q9) 중에서 선택되고, 상기 Q1 내지 Q9에 대한 설명은 본 명세서에 기재된 바를 참조한다.
예를 들어, 상기 화학식 1 중 R1 내지 R8은 서로 독립적으로,
수소, 중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, -SF5, C1-C20알킬기 및 C1-C20알콕시기;
중수소, -F, -Cl, -Br, -I, -CD3, -CD2H, -CDH2, -CF3, -CF2H, -CFH2, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, C1-C10알킬기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기, 아다만타닐기(adamantanyl), 노르보나닐기(norbornanyl), 노르보네닐기(norbornenyl), 시클로펜테닐기, 시클로헥세닐기, 시클로헵테닐기, 페닐기, 나프틸기, 피리디닐기 및 피리미디닐기 중 적어도 하나로 치환된, C1-C20알킬기 및 C1-C20알콕시기;
시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기, 아다만타닐기(adamantanyl), 노르보나닐기(norbornanyl), 노르보네닐기(norbornenyl), 시클로펜테닐기, 시클로헥세닐기, 시클로헵테닐기, 페닐기, 나프틸기, 플루오레닐기, 페난트레닐기, 안트라세닐기, 플루오란테닐기, 트리페닐레닐기, 파이레닐기, 크라이세닐기, 피롤일기, 티오페닐기, 퓨라닐기, 이미다졸일기, 피라졸일기, 티아졸일기, 이소티아졸일기, 옥사졸일기, 이속사졸일기, 피리디닐기, 피라지닐기, 피리미디닐기, 피리다지닐기, 이소인돌일기, 인돌일기, 인다졸일기, 푸리닐기, 퀴놀리닐기, 이소퀴놀리닐기, 벤조퀴놀리닐기, 퀴녹살리닐기, 퀴나졸리닐기, 시놀리닐기, 카바졸일기, 페난트롤리닐기, 벤조이미다졸일기, 벤조퓨라닐기, 벤조티오페닐기, 이소벤조티아졸일기, 벤조옥사졸일기, 이소벤조옥사졸일기, 트리아졸일기, 테트라졸일기, 옥사디아졸일기, 트리아지닐기, 디벤조퓨라닐기, 디벤조티오페닐기, 디벤조실롤일기, 벤조카바졸일기, 디벤조카바졸일기, 이미다조피리디닐기 및 이미다조피리미디닐기;
중수소, -F, -Cl, -Br, -I, -CD3, -CD2H, -CDH2, -CF3, -CF2H, -CFH2, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, C1-C20알킬기, C1-C20알콕시기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기, 아다만타닐기(adamantanyl), 노르보나닐기(norbornanyl), 노르보네닐기(norbornenyl), 시클로펜테닐기, 시클로헥세닐기, 시클로헵테닐기, 페닐기, 나프틸기, 플루오레닐기, 페난트레닐기, 안트라세닐기, 플루오란테닐기, 트리페닐레닐기, 파이레닐기, 크라이세닐기, 피롤일기, 티오페닐기, 퓨라닐기, 이미다졸일기, 피라졸일기, 티아졸일기, 이소티아졸일기, 옥사졸일기, 이속사졸일기, 피리디닐기, 피라지닐기, 피리미디닐기, 피리다지닐기, 이소인돌일기, 인돌일기, 인다졸일기, 푸리닐기, 퀴놀리닐기, 이소퀴놀리닐기, 벤조퀴놀리닐기, 퀴녹살리닐기, 퀴나졸리닐기, 시놀리닐기, 카바졸일기, 페난트롤리닐기, 벤조이미다졸일기, 벤조퓨라닐기, 벤조티오페닐기, 이소벤조티아졸일기, 벤조옥사졸일기, 이소벤조옥사졸일기, 트리아졸일기, 테트라졸일기, 옥사디아졸일기, 트리아지닐기, 디벤조퓨라닐기, 디벤조티오페닐기, 디벤조실롤일기, 벤조카바졸일기, 디벤조카바졸일기, 이미다조피리디닐기, 이미다조피리미디닐기 및 -Si(Q33)(Q34)(Q35) 중에서 선택된 적어도 하나로 치환된, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기, 아다만타닐기(adamantanyl), 노르보나닐기(norbornanyl), 노르보네닐기(norbornenyl), 시클로펜테닐기, 시클로헥세닐기, 시클로헵테닐기, 페닐기, 나프틸기, 플루오레닐기, 페난트레닐기, 안트라세닐기, 플루오란테닐기, 트리페닐레닐기, 파이레닐기, 크라이세닐기, 피롤일기, 티오페닐기, 퓨라닐기, 이미다졸일기, 피라졸일기, 티아졸일기, 이소티아졸일기, 옥사졸일기, 이속사졸일기, 피리디닐기, 피라지닐기, 피리미디닐기, 피리다지닐기, 이소인돌일기, 인돌일기, 인다졸일기, 푸리닐기, 퀴놀리닐기, 이소퀴놀리닐기, 벤조퀴놀리닐기, 퀴녹살리닐기, 퀴나졸리닐기, 시놀리닐기, 카바졸일기, 페난트롤리닐기, 벤조이미다졸일기, 벤조퓨라닐기, 벤조티오페닐기, 이소벤조티아졸일기, 벤조옥사졸일기, 이소벤조옥사졸일기, 트리아졸일기, 테트라졸일기, 옥사디아졸일기, 트리아지닐기, 디벤조퓨라닐기, 디벤조티오페닐기, 디벤조실롤일기, 벤조카바졸일기, 디벤조카바졸일기, 이미다조피리디닐기 및 이미다조피리미디닐기; 및
-N(Q1)(Q2), -Si(Q3)(Q4)(Q5), -B(Q6)(Q7) 및 -P(=O)(Q8)(Q9);
중에서 선택되고,
Q1 내지 Q9 및 Q33 내지 Q35에 대한 설명은 각각 본 명세서에 기재된 바를 참조한다.
일 구현예에 따르면, 상기 화학식 1 중 R1 내지 R8은 서로 독립적으로, 수소, 중수소, -F, 시아노기, 니트로기, -SF5, -CH3, -CD3, -CD2H, -CDH2, -CF3, -CF2H, -CFH2, 하기 화학식 9-1 내지 9-19로 표시되는 그룹, 하기 화학식 10-1 내지 10-156으로 표시되는 그룹, -N(Q1)(Q2), -Si(Q3)(Q4)(Q5), -B(Q6)(Q7) 및 -P(=O)(Q8)(Q9) (상기 Q1 내지 Q9에 대한 설명은 본 명세서에 기재된 바를 참조함) 중에서 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다:
Figure pat00003
Figure pat00004
Figure pat00005
Figure pat00006
Figure pat00007
Figure pat00008
Figure pat00009
Figure pat00010
Figure pat00011
상기 화학식 9-1 내지 9-19 및 10-1 내지 10-156 중 Ph는 페닐기이고, TMS는 트리메틸실릴기이고, *는 이웃한 원자와의 결합 사이트이다.
상기 화학식 1 중 c1 내지 c4, c7 및 c8은 각각 R1 내지 R4, R7 및 R8의 개수를 나타낸 것으로서, 서로 독립적으로, 1 내지 5의 정수 중에서 선택될 수 있다. 상기 c1 내지 c4, c7 및 c8이 각각 2 이상일 경우, 2 이상의 R1 내지 R4, R7 및 R8은 각각 서로 동일하거나 상이할 수 있다. 예를 들어, 상기 c1 내지 c4, c7 및 c8은 서로 독립적으로, 1 또는 2일 수 있다.
상기 화학식 1 중 a1 내지 a4는 각각 *-[(L1)b1-(R1)c1], *-[(L2)b2-(R2)c2], *-[(L3)b3-(R3)c3] 및 *-[(L4)b4-(R4)c4]의 개수는 나타낸 것으로서, 서로 독립적으로, 0 내지 20의 정수 중에서 선택될 수 있다. 상기 a1 내지 a4이 각각 2 이상일 경우, 2 이상의 *-[(L1)b1-(R1)c1], *-[(L2)b2-(R2)c2], *-[(L3)b3-(R3)c3] 및 *-[(L4)b4-(R4)c4]는 각각 서로 동일하거나 상이할 수 있다. 예를 들어, 상기 a1 내지 a4는 서로 독립적으로, 1 또는 2일 수 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 화학식 1 중
Figure pat00012
로 표시되는 모이어티는 하기 화학식 CY1-1 내지 CY1-26로 표시되는 그룹(예를 들면, 화학식 CY1-1, CY1-13, CY1-24 및 CY1-26으로 표시되는 그룹) 중에서 선택될 수 있다:
Figure pat00013
Figure pat00014
Figure pat00015
Figure pat00016
상기 화학식 CY1-1 내지 CY1-26 중,
Y1 및 R1에 대한 설명은 각각 본 명세서에 기재된 바를 참조하고,
X19는 C(R19a)(R19b), N[(L19)b19-(R19)c19], O, S 또는 Si(R19a)(R19b)이고,
L19, b19, R19 및 c19에 대한 설명은 각각 본 명세서 중 L1, b1, R1 및 c1에 대한 설명을 참조하고,
R11 내지 R18, R19a 및 R19b에 대한 설명은 각각 본 명세서 중 R1에 대한 설명을 참조하고,
a12는 0 내지 2의 정수 중에서 선택되고,
a13은 0 내지 3의 정수 중에서 선택되고,
a14는 0 내지 4의 정수 중에서 선택되고,
a15는 0 내지 5의 정수 중에서 선택되고,
a16은 0 내지 6의 정수 중에서 선택되고,
* 및 *'은 서로 독립적으로, 이웃한 원자와의 결합 사이트이다.
다른 구현예에 따르면, 상기 화학식 1 중
Figure pat00017
로 표시되는 모이어티는 하기 화학식 CY2-1 내지 CY2-12로 표시되는 그룹(예를 들면, 하기 화학식 CY2-1로 표시되는 그룹) 중에서 선택될 수 있다:
Figure pat00018
Figure pat00019
상기 화학식 CY2-1 내지 CY2-12 중,
R2에 대한 설명은 본 명세서에 기재된 바를 참조하고,
화학식 CY2-1 내지 CY2-4 중 X51은 O, S, N[(L7)b7-(R7)c7], C[(L7)b7-(R7)c7][(L8)b8-(R8)c8], Si[(L7)b7-(R7)c7][(L8)b8-(R8)c8] 또는 C(=O)이고,
화학식 CY2-5 내지 CY2-12 중 X51은 N, C[(L7)b7-(R7)c7] 또는 Si[(L7)b7-(R7)c7]이고,
상기 L7, L8, b7, b8, R7, R8, c7 및 c8에 대한 설명은 각각 본 명세서에 기재된 바를 참조하고,
a22는 0 내지 2의 정수 중에서 선택되고,
a23은 0 내지 3의 정수 중에서 선택되고,
*, *' 및 *"은 서로 독립적으로, 이웃한 원자와의 결합 사이트이다.
또 다른 구현예에 따르면, 상기 화학식 1 중
Figure pat00020
로 표시되는 모이어티가 하기 화학식 CY3-1 내지 CY3-12로 표시되는 그룹(예를 들면, 하기 화학식 CY3-1, CY3-5, CY3-7, CY3-8 및 CY3-12로 표시되는 그룹) 중에서 선택될 수 있다:
Figure pat00021
Figure pat00022
상기 화학식 CY3-1 내지 CY3-12 중,
X3 및 R3에 대한 설명은 각각 본 명세서에 기재된 바를 참조하고,
X39는 C(R39a)(R39b), N[(L39)b39-(R39)c39], O, S 또는 Si(R39a)(R39b)이고,
L39, b39, R39 및 c39에 대한 설명은 각각 본 명세서 중 L3, b3, R3 및 c3에 대한 설명을 참조하고,
R39a 및 R39b에 대한 설명은 각각 본 명세서 중 R3에 대한 설명을 참조하고,
a32는 0 내지 2의 정수 중에서 선택되고,
a33은 0 내지 3의 정수 중에서 선택되고,
a34는 0 내지 4의 정수 중에서 선택되고,
a35는 0 내지 5의 정수 중에서 선택되고,
*, *' 및 *"은 서로 독립적으로, 이웃한 원자와의 결합 사이트이다.
또 다른 구현예에 따르면, 상기 화학식 1 중
Figure pat00023
로 표시되는 모이어티는 하기 화학식 CY4-1 내지 CY4-26으로 표시되는 그룹 (예를 들면, 하기 화학식 CY4-1 내지 CY4-5, CY4-9, CY4-11, CY4-18 및 CY4-19로 표시되는 그룹) 중에서 선택될 수 있다:
Figure pat00024
Figure pat00025
Figure pat00026
Figure pat00027
상기 화학식 CY4-1 내지 CY4-26 중,
X4 및 R4에 대한 설명은 각각 본 명세서에 기재된 바를 참조하고,
X49는 C(R49a)(R49b), N[(L49)b49-(R49)c49], O, S 또는 Si(R49a)(R49b)이고,
L49, b49, R49 및 c49에 대한 설명은 각각 본 명세서 중 L4, b4, R4 및 c4에 대한 설명을 참조하고,
R41 내지 R48, R49a 및 R49b에 대한 설명은 각각 본 명세서 중 R4에 대한 설명을 참조하고,
a42는 0 내지 2의 정수 중에서 선택되고,
a43은 0 내지 3의 정수 중에서 선택되고,
a44는 0 내지 4의 정수 중에서 선택되고,
a45는 0 내지 5의 정수 중에서 선택되고,
a46은 0 내지 6의 정수 중에서 선택되고,
* 및 *'은 서로 독립적으로, 이웃한 원자와의 결합 사이트이다.
또 다른 구현예에 따르면,
상기 화학식 1 중
Figure pat00028
로 표시되는 모이어티가 하기 화학식 CY1(1) 내지 CY1(11)로 표시되는 그룹 중에서 선택되고 (선택되거나),
상기 화학식 1 중
Figure pat00029
로 표시되는 모이어티가 하기 화학식 CY3(1) 내지 CY3(12)로 표시되는 그룹 중에서 선택되고 (선택되거나),
상기 화학식 1 중
Figure pat00030
로 표시되는 모이어티가 하기 화학식 CY4(1) 내지 CY4(19)로 표시되는 그룹 중에서 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다:
Figure pat00031
Figure pat00032
Figure pat00033
Figure pat00034
상기 화학식 CY1(1) 내지 CY1(11), CY3(1) 내지 CY3(12) 및 CY4(1) 내지 CY4(19) 중,
X19는 C(R19a)(R19b), N[(L19)b19-(R19)c19], O, S 또는 Si(R19a)(R19b)이고,
X39는 C(R39a)(R39b), N[(L39)b39-(R39)c39], O, S 또는 Si(R39a)(R39b)이고,
Y1, R1, X3, R3, X4 및 R4에 대한 설명은 각각 본 명세서에 기재된 바를 참조하고,
L19, b19, R19 및 c19에 대한 설명은 각각 본 명세서 중 L1, b1, R1 및 c1에 대한 설명을 참조하고,
L39, b39, R39 및 c39에 대한 설명은 각각 본 명세서 중 L3, b3, R3 및 c3에 대한 설명을 참조하고,
R1a, R1b, R19a 및 R19b에 대한 설명은 각각 본 명세서 중 R1에 대한 설명을 참조하고,
R3a 내지 R3d, R39a 및 R39b에 대한 설명은 각각 본 명세서 중 R3에 대한 설명을 참조하고,
R4a 내지 R4d에 대한 설명은 각각 본 명세서 중 R4에 대한 설명을 참조하고,
*, *' 및 *"은 각각 이웃한 원자와의 결합 사이트이다.
또 다른 구현예에 따르면, 상기 유기금속 화합물은 하기 화학식 1-1로 표시될 수 있다:
<화학식 1-1>
Figure pat00035
상기 화학식 1-1 중,
M, X1 내지 X4, Y1 내지 Y11, CY1 내지 CY5, T1, T2, n1, n2, X51, L1 내지 L4, b1 내지 b4, R1 내지 R4, c1 내지 c4 및 a1 내지 a4에 대한 설명은 각각 본 명세서에 기재된 바를 참조하고,
CY6 및 CY7은 서로 독립적으로, C5-C30카보시클릭 그룹 및 C1-C30헤테로시클릭 그룹 중에서 선택되고,
T4는 C, Si 또는 Ge이고,
T5는 단일 결합, *-N[(L9)b9-(R9)]-*', *-B(R9)-*', *-P(R9)-*', *-C(R9)(R10)-*', *-Si(R9)(R10)-*', *-Ge(R9)(R10)-*', *-S-*', *-Se-*', *-O-*', *-C(=O)-*', *-S(=O)-*', *-S(=O)2-*', *-C(R9)=*', *=C(R9)-*', *-C(R9)=C(R10)-*', *-C(=S)-*' 및 *-C≡C-*' 중에서 선택되고,
L61 및 L71에 대한 설명은 각각 본 명세서 중 L1에 대한 설명을 참조하고,
b61 및 b71에 대한 설명은 각각 본 명세서 중 b1에 대한 설명을 참조하고,
R61 및 R71에 대한 설명은 각각 본 명세서 중 R1에 대한 설명을 참조하고,
c61 및 c71에 대한 설명은 각각 본 명세서 중 c1에 대한 설명을 참조하고,
a61 및 a71에 대한 설명은 각각 본 명세서 중 a1에 대한 설명을 참조하고,
L9, b9 및 R9에 대한 설명은 각각 본 명세서 중 L5, b5 및 R5에 대한 설명을 참조하고,
* 및 *'은 서로 독립적으로, 이웃한 원자와의 결합 사이트이다.
예를 들어, 상기 CY6 및 CY7는 서로 독립적으로, 벤젠 그룹, 나프탈렌 그룹, 디벤조퓨란 그룹, 디벤조티오펜 그룹, 피리딘 그룹, 피리미딘 그룹, 피라진 그룹, 피리다진 그룹, 퀴놀린 그룹, 이소퀴놀린 그룹, 5,6,7,8-테트라히드로이소퀴놀린(5,6,7,8-tetrahydroisoquinoline) 그룹 및 5,6,7,8-테트라히드로퀴놀린(5,6,7,8-tetrahydroquinoline) 그룹 중에서 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 화학식 1 중 i) 서로 이웃한 복수의 R1 중 2개는 선택적으로, 서로 결합하여, 치환 또는 비치환된 C5-C30카보시클릭 그룹 또는 치환 또는 비치환된 C1-C30헤테로시클릭 그룹을 형성할 수 있고, ii) 서로 이웃한 복수의 R2 중 2개는 선택적으로, 서로 결합하여, 치환 또는 비치환된 C5-C30카보시클릭 그룹 또는 치환 또는 비치환된 C1-C30헤테로시클릭 그룹을 형성할 수 있고, iii) 서로 이웃한 복수의 R3 중 2개는 선택적으로, 서로 결합하여, 치환 또는 비치환된 C5-C30카보시클릭 그룹 또는 치환 또는 비치환된 C1-C30헤테로시클릭 그룹을 형성할 수 있고, iv) 서로 이웃한 복수의 R4 중 2개는 선택적으로, 서로 결합하여, 치환 또는 비치환된 C5-C30카보시클릭 그룹 또는 치환 또는 비치환된 C1-C30헤테로시클릭 그룹을 형성할 수 있고, v) R1 내지 R4 중 이웃한 2 이상은 선택적으로, 서로 결합하여, 치환 또는 비치환된 C5-C30카보시클릭 그룹 또는 치환 또는 비치환된 C1-C30헤테로시클릭 그룹을 형성할 수 있다.
예를 들어, 상기 화학식 1 중 i) 서로 이웃한 복수의 R1 중 2개가 서로 결합하여 형성된, 치환 또는 비치환된 C5-C30카보시클릭 그룹 또는 치환 또는 비치환된 C1-C30헤테로시클릭 그룹, ii) 서로 이웃한 복수의 R2 중 2개가 서로 결합하여 형성된, 치환 또는 비치환된 C5-C30카보시클릭 그룹 또는 치환 또는 비치환된 C1-C30헤테로시클릭 그룹, iii) 서로 이웃한 복수의 R3 중 2개가 서로 결합하여 형성된, 치환 또는 비치환된 C5-C30카보시클릭 그룹 또는 치환 또는 비치환된 C1-C30헤테로시클릭 그룹, iv) 서로 이웃한 복수의 R4 중 2개가 서로 결합하여 형성된, 치환 또는 비치환된 C5-C30카보시클릭 그룹 또는 치환 또는 비치환된 C1-C30헤테로시클릭 그룹, 및 v) R1 내지 R4 중 이웃한 2 이상이 서로 결합하여 형성된, 치환 또는 비치환된 C5-C30카보시클릭 그룹 또는 치환 또는 비치환된 C1-C30헤테로시클릭 그룹은, 서로 독립적으로,
펜타디엔 그룹, 시클로헥산 그룹, 시클로헵탄 그룹, 아다만탄 그룹, 비시클로-헵탄(bicycle-heptanes) 그룹, 비시클로-옥탄 그룹, 벤젠 그룹, 피리딘 그룹, 피리미딘 그룹, 피라진 그룹, 피리다진 그룹, 나프탈렌 그룹, 안트라센 그룹, 테트라센 그룹, 페난트렌 그룹, 디하이드로나프탈렌 그룹, 페날렌 그룹, 벤조티오펜 그룹, 벤조퓨란 그룹, 인덴 그룹, 인돌 그룹, 벤조실롤 그룹, 아자벤조티오펜 그룹, 아자벤조퓨란 그룹, 아자인덴 그룹, 아자인돌 그룹 및 아자벤조실롤 그룹;
적어도 하나의 R11로 치환된, 펜타디엔 그룹, 시클로헥산 그룹, 시클로헵탄 그룹, 아다만탄 그룹, 비시클로-헵탄(bicycle-heptanes) 그룹, 비시클로-옥탄 그룹, 벤젠 그룹, 피리딘 그룹, 피리미딘 그룹, 피라진 그룹, 피리다진 그룹, 나프탈렌 그룹, 안트라센 그룹, 테트라센 그룹, 페난트렌 그룹, 디하이드로나프탈렌 그룹, 페날렌 그룹, 벤조티오펜 그룹, 벤조퓨란 그룹, 인덴 그룹, 인돌 그룹, 벤조실롤 그룹, 아자벤조티오펜 그룹, 아자벤조퓨란 그룹, 아자인덴 그룹, 아자인돌 그룹 및 아자벤조실롤 그룹;
중에서 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 R11에 대한 설명은 본 명세서 중 R1에 대한 설명을 참조한다.
본 명세서 중 "아자벤조티오펜, 아자벤조퓨란, 아자인덴, 아자인돌, 아자벤조실롤, 아자디벤조티오펜, 아자디벤조퓨란, 아자플루오렌, 아자카바졸 및 아자디벤조실롤"은 각각, "벤조티오펜, 벤조퓨란, 인덴, 인돌, 아자벤조실롤, 디벤조티오펜, 디벤조퓨란, 플루오렌, 카바졸 및 디벤조실롤"과 동일한 백본을 갖되, 이들의 고리를 형성하는 탄소들 중 적어도 하나가 질소로 치환된, 헤테로환을 의미한다.
예를 들어, 상기 유기금속 화합물은 하기 화합물 1 내지 143 중 하나일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다:
Figure pat00036
Figure pat00037
Figure pat00038
Figure pat00039
Figure pat00040
Figure pat00041
Figure pat00042
Figure pat00043
Figure pat00044
Figure pat00045
Figure pat00046
Figure pat00047
Figure pat00048
상기 화학식 1 중 n1 + n2 + n3는 1 이상이다. 즉, 상기 화학식 1 중 *-(T1)n1-*', *-(T2)n2-*' 및 *-(T3)n3-*' 중 적어도 하나는 단일 결합이 아니다. 이로써, 상기 화학식 1로 표시되는 유기금속 화합물을 포함한 필름 성막 시, 상기 유기금속 화합물 간의 스택킹(stacking)이 방지될 수 있고, 상기 화학식 1 중 단일 결합이 아닌 *-(T1)n1-*', *-(T2)n2-*' 또는 *-(T3)n3-*'는 자가-퀀칭 감소 그룹(self quenching reduction group)의 역할을 할 수 있는 바, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 채용한 전자 소자, 예를 들면, 유기 발광 소자의 롤-오프(roll-off)비가 감소되고 효율이 향상될 수 있다.
또한, 상기 화학식 1은 CY5로 표시되는 5원환을 반드시 포함하고, 상기 화학식 1 중 CY5, CY2, CY3 및 M에 의하여 형성된 시클로메탈화 고리(cyclometallated ring)는 6원환, 7원환 또는 8원환이다(5원환이 아님). 이로써, 상기 유기금속 화합물은 ring strain이 제거되어 우수한 분자 안정성을 가질 수 있는 바, 이와 같은 유기금속 화합물을 채용한 전자 소자, 예를 들먼, 유기 발광 소자는 우수한 내구성을 가질 수 있다.
예를 들어, 상기 화합물 1 내지 11에 대한 HOMO, LUMO, 단일항(S1) 및 삼중항(T1) 에너지 레벨을 Gaussian 프로그램의 DFT 방법을 이용하여 (B3LYP, 6-31G(d,p) 수준에서 구조 최적화함) 평가한 결과는 하기 표 1과 같다.
화합물 No. HOMO(eV) LUMO(eV) S1 에너지 레벨(eV) T1 에너지 레벨(eV)
1 -5.086 -1.682 2.882 2.272
2 -4.736 -1.435 2.783 2.554
3 -4.778 -1.46 2.801 2.439
4 -4.723 -1.439 2.77 2.555
5 -4.991 -1.564 2.877 2.307
6 -4.801 -1.335 2.869 2.576
7 -4.843 -1.385 2.874 2.563
8 -5.019 -1.599 2.867 2.304
9 -4.83 -1.38 2.859 2.571
10 -4.935 -1.545 2.801 2.288
11 -4.757 -1.402 2.761 2.574
상기 표 1로부터, 상기 화학식 1로 표시된 유기 금속 화합물은 전자 소자, 예를 들면, 유기 발광 소자의 도펀트로 사용하기에 적합한 전기적 특성을 가짐을 확인할 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 유기금속 화합물의 합성 방법은, 후술하는 합성예를 참조하여, 당업자가 인식할 수 있다.
따라서, 상기 화학식 1로 표시되는 유기금속 화합물은 유기 발광 소자의 유기층, 예를 들면, 상기 유기층 중 발광층의 도펀트로 사용하기 적합할 수 있는 바, 다른 측면에 따르면, 제1전극; 제2전극; 및 상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 개재되고, 발광층을 포함하고, 상기 화학식 1로 표시되는 유기금속 화합물을 적어도 1종 이상 포함한 유기층;을 포함한, 유기 발광 소자가 제공된다.
상기 유기 발광 소자는 상술한 바와 같은 화학식 1로 표시되는 유기금속 화합물을 포함한 유기층을 구비함으로써, 저구동 전압, 고효율, 고전력, 고양자 효율, 장수명 및 낮은 롤-오프비와 우수한 색순도를 가질 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 유기금속 화합물은 유기 발광 소자의 한 쌍의 전극 사이에 사용될 수 있다. 예를 들어, 상기 화학식 1로 표시되는 유기금속 화합물은 상기 발광층에 포함되어 있을 수 있다. 이 때, 상기 유기금속 화합물은 도펀트의 역할을 하고, 상기 발광층은 호스트를 더 포함할 수 있다(즉, 상기 화학식 1로 표시되는 유기금속 화합물의 함량은 상기 호스트의 함량보다 작음).
본 명세서 중 "(유기층이) 유기금속 화합물을 1종 이상 포함한다"란, "(유기층이) 상기 화학식 1의 범주에 속하는 1종의 유기금속 화합물 또는 상기 화학식 1의 범주에 속하는 서로 다른 2종 이상의 유기금속 화합물을 포함할 수 있다"로 해석될 수 있다.
예를 들어, 상기 유기층은 상기 유기금속 화합물로서, 상기 화합물 1만을 포함할 수 있다. 이 때, 상기 화합물 1은 상기 유기 발광 소자의 발광층에 존재할 수 있다. 또는, 상기 유기층은 상기 유기금속 화합물로서, 상기 화합물 1과 화합물 2를 포함할 수 있다. 이 때, 상기 화합물 1과 화합물 2는 동일한 층에 존재(예를 들면, 상기 화합물 1과 화합물 2는 모두 발광층에 존재할 수 있음)할 수 있다.
상기 제1전극은 정공 주입 전극인 애노드이고 상기 제2전극은 전자 주입 전극인 캐소드이거나, 상기 제1전극은 전자 주입 전극인 캐소드이고 상기 제2전극은 정공 주입 전극인 애소드이다.
예를 들어, 상기 유기 발광 소자 중 상기 제1전극은 애노드이고, 상기 제2전극은 캐소드이고, 상기 유기층은 상기 제1전극과 상기 발광층 사이에 개재된 정공 수송 영역 및 상기 발광층과 상기 제2전극 사이에 개재된 전자 수송 영역을 더 포함하고, 상기 정공 수송 영역은, 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 저지층 또는 이의 임의의 조합을 포함하고, 상기 전자 수송 영역은, 정공 저지층, 전자 수송층, 전자 주입층 또는 이의 임의의 조합을 포함할 수 있다.
본 명세서 중 "유기층"은 유기 발광 소자 중 제1전극과 제2전극 사이에 개재된 단일 및/또는 복수의 층을 가리키는 용어이다. 상기 "유기층"은 유기 화합물뿐만 아니라, 금속을 포함한 유기금속 착체 등도 포함할 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 구현예를 따르는 유기 발광 소자(10)의 단면도를 개략적으로 도시한 것이다. 이하, 도 1을 참조하여 본 발명의 일 구현예를 따르는 유기 발광 소자의 구조 및 제조 방법을 설명하면 다음과 같다. 유기 발광 소자(10)는 제1전극(11), 유기층(15) 및 제2전극(19)이 차례로 적층된 구조를 갖는다.
상기 제1전극(11) 하부 또는 제2전극(19) 상부에는 기판이 추가로 배치될 수 있다. 상기 기판으로는, 통상적인 유기 발광 소자에서 사용되는 기판을 사용할 수 있는데, 기계적 강도, 열안정성, 투명성, 표면 평활성, 취급용이성 및 방수성이 우수한 유리 기판 또는 투명 플라스틱 기판을 사용할 수 있다.
상기 제1전극(11)은 예를 들면, 기판 상부에, 제1전극용 물질을 증착법 또는 스퍼터링법 등을 이용하여 제공함으로써 형성될 수 있다. 상기 제1전극(11)은 애노드일 수 있다. 상기 제1전극용 물질은 정공 주입이 용이하도록 높은 일함수를 갖는 물질 중에서 선택될 수 있다. 상기 제1전극(11)은 반사형 전극, 반투과형 전극 또는 투과형 전극일 수 있다. 제1전극용 물질로는 산화인듐주석(ITO), 산화인듐아연(IZO), 산화주석(SnO2), 산화아연(ZnO) 등을 이용할 수 있다. 또는, 마그네슘(Mg), 알루미늄(Al), 알루미늄-리튬(Al-Li), 칼슘(Ca), 마그네슘-인듐(Mg-In), 마그네슘-은(Mg-Ag)등과 같은 금속을 이용할 수 있다.
상기 제1전극(11)은 단일층 또는 2 이상의 층을 포함한 다층 구조를 가질 수 있다. 예를 들어, 상기 제1전극(11)은 ITO/Ag/ITO의 3층 구조를 가질 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 제1전극(11) 상부로는 유기층(15)이 배치되어 있다.
상기 유기층(15)은 정공 수송 영역(hole transport region); 발광층(emission layer); 및 전자 수송 영역(electron transport region);을 포함할 수 있다.
상기 정공 수송 영역은 제1전극(11)과 발광층 사이에 배치될 수 있다.
상기 정공 수송 영역은 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 저지층, 버퍼층 또는 이의 임의의 조합을 포함할 수 있다.
상기 정공 수송 영역은 정공 주입층만을 포함하거나, 정공 수송층만을 포함할 수 있다. 또는, 상기 정공 수송 영역은, 제1전극(11)로부터 차례로 적층된, 정공 주입층/정공 수송층 또는 정공 주입층/정공 수송층/전자 저지층의 구조를 가질 수 있다.
정공 수송 영역이 정공 주입층을 포함할 경우, 정공 주입층(HIL)은 상기 제1전극(11) 상부에 진공증착법, 스핀코팅법, 캐스트법, LB법 등과 같은 다양한 방법을 이용하여 형성될 수 있다.
진공 증착법에 의하여 정공 주입층을 형성하는 경우, 그 증착 조건은 정공 주입층 재료로 사용하는 화합물, 목적으로 하는 정공 주입층의 구조 및 열적 특성 등에 따라 다르지만, 예를 들면, 증착온도 약 100 내지 약 500℃, 진공도 약 10-8 내지 약 10-3torr, 증착 속도 약 0.01 내지 약 100Å/sec의 범위에서 선택될 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.
스핀 코팅법에 의하여 정공 주입층을 형성하는 경우, 코팅 조건은 정공주입층 재료로 사용하는 화합물, 목적하는 하는 정공 주입층의 구조 및 열적 특성에 따라 상이하지만, 약 2000rpm 내지 약 5000rpm의 코팅 속도, 코팅 후 용매 제거를 위한 열처리 온도는 약 80℃ 내지 200℃의 온도 범위에서 선택될 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 정공 수송층 및 전자 저지층 형성 조건은 정공 주입층 형성 조건을 참조한다.
상기 정공 수송 영역은, 예를 들면, m-MTDATA, TDATA, 2-TNATA, NPB, β-NPB, TPD, Spiro-TPD, Spiro-NPB, methylated-NPB, TAPC, HMTPD, TCTA(4,4',4"-트리스(N-카바졸일)트리페닐아민(4,4',4"-tris(N-carbazolyl)triphenylamine)), Pani/DBSA (Polyaniline/Dodecylbenzenesulfonic acid:폴리아닐린/도데실벤젠술폰산), PEDOT/PSS(Poly(3,4-ethylenedioxythiophene)/Poly(4-styrenesulfonate):폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)/폴리(4-스티렌술포네이트)), Pani/CSA (Polyaniline/Camphor sulfonicacid:폴리아닐린/캠퍼술폰산), PANI/PSS (Polyaniline)/Poly(4-styrenesulfonate):폴리아닐린)/폴리(4-스티렌술포네이트)), 하기 화학식 201로 표시되는 화합물 및 하기 화학식 202로 표시되는 화합물 중 적어도 하나를 포함할 수 있다:
Figure pat00049
Figure pat00050
<화학식 201>
Figure pat00051
<화학식 202>
Figure pat00052
상기 화학식 201 중, Ar101 및 Ar102는 서로 독립적으로,
페닐렌기, 펜타레닐렌기, 인데닐렌기, 나프틸렌기, 아줄레닐렌기, 헵탈레닐렌기, 아세나프틸렌기, 플루오레닐렌기, 페나레닐렌기, 페난트레닐렌기, 안트라세닐렌기, 플루오란테닐렌기, 트리페닐레닐렌기, 파이레닐렌기, 크라이세닐레닐렌기, 나프타세닐렌기, 피세닐렌기, 페릴레닐렌기 및 펜타세닐렌기; 및
중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산 또는 이의 염, 술폰산 또는 이의 염, 인산 또는 이의 염, C1-C60알킬기, C2-C60알케닐기, C2-C60알키닐기, C1-C60알콕시기, C3-C10시클로알킬기, C3-C10시클로알케닐기, C1-C10헤테로시클로알킬기, C1-C10헤테로시클로알케닐기, C6-C60아릴기, C6-C60아릴옥시기, C6-C60아릴티오기, C1-C60헤테로아릴기, 1가 비-방향족 축합다환 그룹 및 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹 중 적어도 하나로 치환된, 페닐렌기, 펜타레닐렌기, 인데닐렌기, 나프틸렌기, 아줄레닐렌기, 헵탈레닐렌기, 아세나프틸렌기, 플루오레닐렌기, 페나레닐렌기, 페난트레닐렌기, 안트라세닐렌기, 플루오란테닐렌기, 트리페닐레닐렌기, 파이레닐렌기, 크라이세닐레닐렌기, 나프타세닐렌기, 피세닐렌기, 페릴레닐렌기 및 펜타세닐렌기;
중에서 선택될 수 있다.
상기 화학식 201 중, 상기 xa 및 xb는 서로 독립적으로 0 내지 5의 정수, 또는 0, 1 또는 2일 수 있다. 예를 들어, 상기 xa는 1이고, xb는 0일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 화학식 201 및 202 중, 상기 R101 내지 R108, R111 내지 R119 및 R121 내지 R124는 서로 독립적으로,
수소, 중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산 또는 이의 염, 술폰산 또는 이의 염, 인산 또는 이의 염, C1-C10알킬기(예를 들면, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기 등) 및 C1-C10알콕시기(예를 들면, 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 부톡시기, 펜톡시기 등);
중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산 또는 이의 염, 술폰산 또는 이의 염 및 인산 또는 이의 염 중 하나 이상으로 치환된, C1-C10알킬기 및 C1-C10알콕시기;
페닐기, 나프틸기, 안트라세닐기, 플루오레닐기 및 파이레닐기; 및
중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산 또는 이의 염, 술폰산 또는 이의 염, 인산 또는 이의 염, C1-C10알킬기 및 C1-C10알콕시기 중 하나 이상으로 치환된, 페닐기, 나프틸기, 안트라세닐기, 플루오레닐기 및 파이레닐기;
중에서 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 화학식 201 중, R109는,
페닐기, 나프틸기, 안트라세닐기 및 피리디닐기; 및
중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산 또는 이의 염, 술폰산 또는 이의 염, 인산 또는 이의 염, C1-C20알킬기, C1-C20알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 안트라세닐기 및 피리디닐기 중 하나 이상으로 치환된, 페닐기, 나프틸기, 안트라세닐기 및 피리디닐기;
중에서 선택될 수 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 화학식 201로 표시되는 화합물은 하기 화학식 201A로 표시될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다:
<화학식 201A>
Figure pat00053
상기 화학식 201A 중, R101, R111, R112 및 R109에 대한 상세한 설명은 상술한 바를 참조한다.
예를 들어, 상기 화학식 201로 표시되는 화합물 및 상기 화학식 202로 표시되는 화합물은 하기 화합물 HT1 내지 HT20을 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다:
Figure pat00054
Figure pat00055
Figure pat00056
Figure pat00057
상기 정공 수송 영역의 두께는 약 100Å 내지 약 10000Å, 예를 들면, 약 100Å 내지 약 1000Å일 수 있다. 상기 정공 수송 영역이 정공 주입층 및 정공 수송층 중 적어도 하나를 포함한다면, 상기 정공 주입층의 두께는 약 100Å 내지 약 10000Å, 예를 들면, 약 100Å 내지 약 1000Å이고, 상기 정공 수송층의 두께는 약 50Å 내지 약 2000Å, 예를 들면 약 100Å 내지 약 1500Å일 수 있다. 상기 정공 수송 영역, 정공 주입층 및 정공 수송층의 두께가 전술한 바와 같은 범위를 만족할 경우, 실질적인 구동 전압 상승없이 만족스러운 정도의 정공 수송 특성을 얻을 수 있다.
상기 정공 수송 영역은 상술한 바와 같은 물질 외에, 도전성 향상을 위하여 전하-생성 물질을 더 포함할 수 있다. 상기 전하-생성 물질은 상기 정공 수송 영역 내에 균일하게 또는 불균일하게 분산되어 있을 수 있다.
상기 전하-생성 물질은 예를 들면, p-도펀트일 수 있다. 상기 p-도펀트는 퀴논 유도체, 금속 산화물 및 시아노기-함유 화합물 중 하나일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 예를 들어, 상기 p-도펀트의 비제한적인 예로는, 테트라사이아노퀴논다이메테인(TCNQ) 및 2,3,5,6-테트라플루오로-테트라사이아노-1,4-벤조퀴논다이메테인(F4-TCNQ) 등과 같은 퀴논 유도체; 텅스텐 산화물 및 몰리브덴 산화물 등과 같은 금속 산화물; 및 하기 화합물 HT-D1 등과 같은 시아노기-함유 화합물 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure pat00058
상기 정공 수송 영역은, 버퍼층을 더 포함할 수 있다.
상기 버퍼층은 발광층에서 방출되는 광의 파장에 따른 광학적 공진 거리를 보상하여 효율을 증가시키는 역할을 수 있다.
상기 정공 수송 영역 상부에 진공 증착법, 스핀 코팅법, 캐스트법, LB법 등과 같은 방법을 이용하여 발광층(EML)을 형성할 수 있다. 진공 증착법 및 스핀 코팅법에 의해 발광층을 형성하는 경우, 그 증착 조건 및 코팅 조건은 사용하는 화합물에 따라 다르지만, 일반적으로 정공 주입층의 형성과 거의 동일한 조건범위 중에서 선택될 수 있다.
한편, 상기 정공 수송 영역이 전자 저지층을 포함할 경우, 상기 전자 저지층 재료는, 상술한 바와 같은 정공 수송 영역에 사용될 수 있는 물질 및 후술하는 호스트 물질 중에서 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 예를 들어, 정공 수송 영역이 전자 저지층을 포함할 경우, 전자 저지층 재료로서, 후술하는 mCP를 사용할 수 있다.
상기 발광층은 호스트 및 도펀트를 포함할 수 있고, 상기 도펀트는 상기 화학식 1로 표시되는 유기금속 화합물을 포함한다.
상기 호스트는 하기 TPBi, TBADN, ADN("DNA"라고도 함), CBP, CDBP, TCP, Mcp, 화합물 H50 및 화합물 H51 중 적어도 하나를 포함할 수 있다:
Figure pat00059
Figure pat00060
또는, 상기 호스트는 하기 화학식 301로 표시되는 화합물을 더 포함할 수 있다:
<화학식 301>
Figure pat00061
상기 화학식 301 중, Ar111 및 Ar112는 서로 독립적으로,
페닐렌기, 나프틸렌기, 페난트레닐렌기 및 파이레닐렌기; 및
페닐기, 나프틸기 및 안트라세닐기 중 하나 이상으로 치환된, 페닐렌기, 나프틸렌기, 페난트레닐렌기 및 파이레닐렌기;
중에서 선택될 수 있다.
상기 화학식 301 중 상기 Ar113 내지 Ar116은 서로 독립적으로,
C1-C10알킬기, 페닐기, 나프틸기, 페난트레닐기 및 파이레닐기; 및
페닐기, 나프틸기 및 안트라세닐기 중 하나 이상으로 치환된, 페닐기, 나프틸기, 페난트레닐기 및 파이레닐기;
중에서 선택될 수 있다.
상기 화학식 301 중 g, h, i 및 j는 서로 독립적으로 0 내지 4의 정수, 예를 들면, 0, 1 또는 2일 수 있다.
상기 화학식 301 중, Ar113 내지 Ar116은 서로 독립적으로,
페닐기, 나프틸기 및 안트라세닐기 중 하나 이상으로 치환된 C1-C10알킬기;
페닐기, 나프틸기, 안트라세닐기, 파이레닐기, 페난트레닐기 및 플루오레닐기;
중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산 또는 이의 염, 술폰산 또는 이의 염, 인산 또는 이의 염, C1-C60알킬기, C2-C60알케닐기, C2-C60알키닐기, C1-C60알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 안트라세닐기, 파이레닐기, 페난트레닐기 및 플루오레닐기 중 하나 이상으로 치환된, 페닐기, 나프틸기, 안트라세닐기, 파이레닐기, 페난트레닐기 및 플루오레닐기; 및
Figure pat00062
;
중에서 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
또는, 상기 호스트는 하기 화학식 302로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다:
<화학식 302>
Figure pat00063
상기 화학식 302 중 Ar122 내지 Ar125에 대한 상세한 설명은 상기 화학식 301의 Ar113에 대한 설명을 참조한다.
상기 화학식 302 중 Ar126 및 Ar127은 서로 독립적으로, C1-C10알킬기(예를 들면, 메틸기, 에틸기 또는 프로필기)일 수 있다.
상기 화학식 302 중 k 및 l은 서로 독립적으로 0 내지 4의 정수일 수 있다. 예를 들어, 상기 k 및 l은 0, 1 또는 2일 수 있다.
상기 화학식 301로 표시되는 화합물 및 상기 화학식 302로 표시되는 화합물은 하기 화합물 H1 내지 H42를 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure pat00064
Figure pat00065
Figure pat00066
Figure pat00067
Figure pat00068
Figure pat00069
상기 유기 발광 소자가 풀 컬러 유기 발광 소자일 경우, 발광층은 적색 발광층, 녹색 발광층 및 청색 발광층으로 패터닝될 수 있다. 또는, 상기 발광층은 적색 발광층, 녹색 발광층 및/또는 청색 발광층이 적층된 구조를 가짐으로써, 백색광을 방출할 수 있는 등 다양한 변형예가 가능하다.
상기 발광층이 호스트 및 도펀트를 포함할 경우, 도펀트의 함량은 통상적으로 호스트 약 100 중량부를 기준으로 하여 약 0.01 내지 약 15 중량부의 범위에서 선택될 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 발광층의 두께는 약 100Å 내지 약 1000Å, 예를 들면 약 200Å 내지 약 600Å일 수 있다. 상기 발광층의 두께가 전술한 바와 같은 범위를 만족할 경우, 실질적인 구동 전압 상승없이 우수한 발광 특성을 나타낼 수 있다.
다음으로 발광층 상부에 전자 수송 영역이 배치된다.
전자 수송 영역은 정공 저지층, 전자 수송층, 전자 주입층 또는 이의 임의의 조합을 포함할 수 있다.
예를 들어, 전자 수송 영역은 정공 저지층/전자 수송층/전자 주입층 또는 전자 수송층/전자 주입층의 구조를 가질 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 전자 수송층은 단일층 또는 2 이상의 서로 다른 물질을 포함한 다층 구조를 가질 수 있다.
상기 전자 수송 영역의 정공 저지층, 전자 수송층 및 전자 주입층의 형성 조건은 정공 주입층의 형성 조건을 참조한다.
상기 전자 수송 영역이 정공 저지층을 포함할 경우, 상기 정공 저지층은 예를 들면, 하기 BCP, Bphen 및 Balq 중 적어도 하나를 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure pat00070
상기 정공 저지층의 두께는 약 20Å 내지 약 1000Å, 예를 들면 약 30Å 내지 약 300Å일 수 있다. 상기 정공저지층의 두께가 전술한 바와 같은 범위를 만족할 경우, 실질적인 구동 전압 상승없이 우수한 정공 저지 특성을 얻을 수 있다.
상기 전자 수송층은 상기 BCP, Bphen 및 하기 Alq3, Balq, TAZ 및 NTAZ 중 적어도 하나를 더 포함할 수 있다.
Figure pat00071
또는, 상기 전자 수송층은 하기 화합물 ET1 내지 ET25 중 적어도 하나를 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure pat00072
Figure pat00073
Figure pat00074
Figure pat00075
상기 전자 수송층의 두께는 약 100Å 내지 약 1000Å, 예를 들면 약 150Å 내지 약 500Å일 수 있다. 상기 전자 수송층의 두께가 전술한 바와 같은 범위를 만족할 경우, 실질적인 구동 전압 상승없이 만족스러운 정도의 전자 수송 특성을 얻을 수 있다.
상기 전자 수송층은 상술한 바와 같은 물질 외에, 금속-함유 물질을 더 포함할 수 있다.
상기 금속-함유 물질은 Li 착체를 포함할 수 있다. 상기 Li 착체는, 예를 들면, 하기 화합물 ET-D1(리튬 퀴놀레이트, LiQ) 또는 ET-D2을 포함할 수 있다.
Figure pat00076
또한 전자 수송 영역은, 제2전극(19)으로부터 전자의 주입을 용이하게 하는 전자 주입층(EIL)을 포함할 수 있다.
상기 전자 주입층은, LiF, NaCl, CsF, Li2O 및 BaO 중에서 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있다.
상기 전자 주입층의 두께는 약 1Å 내지 약 100Å, 예를 들면, 약 3Å 내지 약 90Å일 수 있다. 상기 전자 주입층의 두께가 전술한 바와 같은 범위를 만족할 경우, 실질적인 구동 전압 상승없이 만족스러운 정도의 전자 주입 특성을 얻을 수 있다.
상기 유기층(15) 상부로는 제2전극(19)이 구비되어 있다. 상기 제2전극(19)은 캐소드일 수 있다. 상기 제2전극(19)용 물질로는 상대적으로 낮은 일함수를 가지는 금속, 합금, 전기전도성 화합물 및 이들의 조합을 사용할 수 있다. 구체적인 예로서는 리튬(Li), 마그네슘(Mg), 알루미늄(Al), 알루미늄-리튬(Al-Li), 칼슘(Ca), 마그네슘-인듐(Mg-In), 마그네슘-은(Mg-Ag) 등을 제2전극(19) 형성용 물질로 사용할 수 있다. 또는, 전면 발광 소자를 얻기 위하여 ITO, IZO를 이용하여 투과형 제2전극(19)을 형성할 수 있는 등, 다양한 변형이 가능하다.
이상, 상기 유기 발광 소자를 도 1을 참조하여 설명하였으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
또 다른 측면에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 유기금속 화합물을 1종 이상 포함한, 진단용 조성물이 제공된다.
상기 화학식 1로 표시되는 유기금속 화합물은 고발광 효율을 제공할 수 있으므로, 상기 유기금속 화합물을 포함한 진단용 조성물은 높은 진단 효율을 가질 수 있다.
상기 진단용 조성물은, 각종 진단용 키트, 진단 시약, 바이오 센서, 바이오 마커 등에 다양하게 응용될 수 있다.
본 명세서 중 C1-C60알킬기는 탄소수 1 내지 60의 선형 또는 분지형 포화 지방족 탄화수소 1가(monovalent) 그룹을 의미하며, 구체적인 예에는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 펜틸기, iso-아밀기, 헥실기 등이 포함된다. 본 명세서 중 C1-C60알킬렌기는 상기 C1-C60알킬기와 동일한 구조를 갖는 2가(divalent) 그룹을 의미한다.
본 명세서 중 C1-C60알콕시기는 -OA101(여기서, A101은 상기 C1-C60알킬기임)의 화학식을 갖는 1가 그룹을 의미하며, 이의 구체적인 예에는, 메톡시기, 에톡시기, 이소프로필옥시기 등이 포함된다.
본 명세서 중 C2-C60알케닐기는 상기 C2-C60알킬기의 중간 또는 말단에 하나 이상의 탄소-탄소 이중 결합을 포함한 구조를 가지며, 이의 구체적인 예에는, 에테닐기, 프로페닐기, 부테닐기 등이 포함된다. 본 명세서 중 C2-C60알케닐렌기는 상기 C2-C60알케닐기와 동일한 구조를 갖는 2가 그룹을 의미한다.
본 명세서 중 C2-C60알키닐기는 상기 C2-C60알킬기의 중간 또는 말단에 하나 이상의 탄소-탄소 삼중 결합을 포함한 구조를 가지며, 이의 구체적인 예에는, 에티닐기(ethynyl), 프로피닐기(propynyl), 등이 포함된다. 본 명세서 중 C2-C60알키닐렌기는 상기 C2-C60알키닐기와 동일한 구조를 갖는 2가 그룹을 의미한다.
본 명세서 중 C3-C10시클로알킬기는 탄소수 3 내지 10의 1가 포화 탄화수소 모노시클릭 그룹을 의미하며, 이의 구체예는 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기 등을 포함한다. 본 명세서 중 C3-C10시클로알킬렌기는 상기 C3-C10시클로알킬기와 동일한 구조를 갖는 2가 그룹을 의미한다.
본 명세서 중 C1-C10헤테로시클로알킬기는 N, O, P, Si 및 S 중에서 선택된 적어도 하나의 헤테로 원자를 고리-형성 원자로서 포함한 탄소수 1 내지 10의 1가 모노시클릭 그룹을 의미하며, 이의 구체예는 테트라히드로퓨라닐기(tetrahydrofuranyl), 테트라히드로티오페닐기 등을 포함한다. 본 명세서 중 C1-C10헤테로시클로알킬렌기는 상기 C1-C10헤테로시클로알킬기와 동일한 구조를 갖는 2가 그룹을 의미한다.
본 명세서 중 C3-C10시클로알케닐기는 탄소수 3 내지 10의 1가 모노시클릭 그룹으로서, 고리 내에 적어도 하나의 탄소-탄소 이중 결합을 가지나, 방향족성(aromaticity)을 갖지 않는 그룹을 의미하며, 이의 구체예는 시클로펜테닐기, 시클로헥세닐기, 시클로헵테닐기 등을 포함한다. 본 명세서 중 C3-C10시클로알케닐렌기는 상기 C3-C10시클로알케닐기와 동일한 구조를 갖는 2가 그룹을 의미한다.
본 명세서 중 C1-C10헤테로시클로알케닐기는 N, O, P, Si 및 S 중에서 선택된 적어도 하나의 헤테로 원자를 고리-형성 원자로서 포함한 탄소수 1 내지 10의 1가 모노시클릭 그룹으로서, 고리 내에 적어도 하나의 이중 결합을 갖는다. 상기 C1-C10헤테로시클로알케닐기의 구체예는, 2,3-디히드로퓨라닐기, 2,3-디히드로티오페닐기 등을 포함한다. 본 명세서 중 C1-C10헤테로시클로알케닐렌기는 상기 C1-C10헤테로시클로알케닐기와 동일한 구조를 갖는 2가 그룹을 의미한다.
본 명세서 중 C6-C60아릴기는 탄소 원자수 6 내지 60개의 카보사이클릭 방향족 시스템을 갖는 1가(monovalent) 그룹을 의미하며, C6-C60아릴렌기는 탄소 원자수 6 내지 60개의 카보사이클릭 방향족 시스템을 갖는 2가(divalent) 그룹을 의미한다. 상기 C6-C60아릴기의 구체예는, 페닐기, 나프틸기, 안트라세닐기, 페난트레닐기, 파이레닐기, 크라이세닐기 등을 포함한다. 상기 C6-C60아릴기 및 C6-C60아릴렌기가 2 이상의 고리를 포함할 경우, 2 이상의 고리들은 서로 융합될 수 있다.
본 명세서 중 C1-C60헤테로아릴기는 N, O, P, Si 및 S 중에서 선택된 적어도 하나의 헤테로 원자를 고리-형성 원자로서 포함하고 탄소수 1 내지 60개의 사이클릭 방향족 시스템을 갖는 1가 그룹을 의미하고, C1-C60헤테로아릴렌기는 N, O, P 및 S 중에서 선택된 적어도 하나의 헤테로 원자를 고리-형성 원자로서 포함하고 탄소수 1 내지 60개의 카보사이클릭 방향족 시스템을 갖는 2가 그룹을 의미한다. 상기 C1-C60헤테로아릴기의 구체예는, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기, 퀴놀리닐기, 이소퀴놀리닐기 등을 포함한다. 상기 C1-C60헤테로아릴기 및 C1-C60헤테로아릴렌기가 2 이상의 고리를 포함할 경우, 2 이상의 고리들은 서로 융합될 수 있다.
본 명세서 중 C6-C60아릴옥시기는 -OA102(여기서, A102는 상기 C6-C60아릴기임)를 가리키고, 상기 C6-C60아릴티오기(arylthio)는 -SA103(여기서, A103은 상기 C6-C60아릴기임)를 가리킨다.
본 명세서 중 1가 비-방향족 축합다환 그룹(non-aromatic condensed polycyclic group)은 2 이상의 고리가 서로 축합되어 있고, 고리 형성 원자로서 탄소만을 포함하고, 분자 전체가 비-방향족성(non-aromaticity)를 갖는 1가 그룹(예를 들면, 8 내지 60의 탄소수를 가짐)을 의미한다. 상기 1가 비-방향족 축합다환 그룹의 구체예는 플루오레닐기 등을 포함한다. 본 명세서 중 2가 비-방향족 축합다환 그룹은 상기 1가 비-방향족 축합다환 그룹과 동일한 구조를 갖는 2가 그룹을 의미한다.
본 명세서 중 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹(non-aromatic condensed heteropolycyclic group)은 2 이상의 고리가 서로 축합되어 있고, 고리 형성 원자로서 탄소 외에 N, O, P, Si 및 S 중에서 선택된 헤테로 원자를 포함하고, 분자 전체가 비-방향족성(non-aromaticity)를 갖는 1가 그룹(예를 들면, 1 내지 60의 탄소수를 가짐)을 의미한다. 상기 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹은, 카바졸일기 등을 포함한다. 본 명세서 중 2가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹은 상기 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹과 동일한 구조를 갖는 2가 그룹을 의미한다.
본 명세서 중 C5-C30카보시클릭 그룹은 고리 형성 원자로서 5 내지 30개의 탄소만을 갖는 포화 또는 불포화 시클릭 그룹을 가리킨다. 상기 C5-C30카보시클릭 그룹은 모노시클릭 그룹 또는 폴리시클릭 그룹일 수 있다.
본 명세서 중 C1-C30헤테로시클릭 그룹은 고리 형성 원자로서 1 내지 30개의 탄소 외에, N, O, P, Si 및 S 중에서 선택된 헤테로 원자를 적어도 하나 갖는 포화 또는 불포화 시클릭 그룹을 가리킨다. 상기 C1-C30헤테로시클릭 그룹은 모노시클릭 그룹 또는 폴리시클릭 그룹일 수 있다.
상기 치환된 C5-C30카보시클릭 그룹, 치환된 C2-C30헤테로시클릭 그룹, 치환된 C1-C60알킬기, 치환된 C2-C60알케닐기, 치환된 C2-C60알키닐기, 치환된 C1-C60알콕시기, 치환된 C3-C10시클로알킬기, 치환된 C1-C10헤테로시클로알킬기, 치환된 C3-C10시클로알케닐기, 치환된 C1-C10헤테로시클로알케닐기, 치환된 C6-C60아릴기, 치환된 C6-C60아릴옥시기, 치환된 C6-C60아릴티오기, 치환된 C1-C60헤테로아릴기, 치환된 1가 비-방향족 축합다환 그룹 및 치환된 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹의 치환기 중 적어도 하나는,
중수소, -F, -Cl, -Br, -I, -CD3, -CD2H, -CDH2, -CF3, -CF2H, -CFH2, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, C1-C60알킬기, C2-C60알케닐기, C2-C60알키닐기 및 C1-C60알콕시기;
중수소, -F, -Cl, -Br, -I, -CD3, -CD2H, -CDH2, -CF3, -CF2H, -CFH2, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, C3-C10시클로알킬기, C1-C10헤테로시클로알킬기, C3-C10시클로알케닐기, C1-C10헤테로시클로알케닐기, C6-C60아릴기, C6-C60아릴옥시기, C6-C60아릴티오기, C1-C60헤테로아릴기, 1가 비-방향족 축합다환 그룹, 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹, -N(Q11)(Q12), -Si(Q13)(Q14)(Q15), -B(Q16)(Q17) 및 -P(=O)(Q18)(Q19) 중에서 선택된 적어도 하나로 치환된, C1-C60알킬기, C2-C60알케닐기, C2-C60알키닐기 및 C1-C60알콕시기;
C3-C10시클로알킬기, C1-C10헤테로시클로알킬기, C3-C10시클로알케닐기, C1-C10헤테로시클로알케닐기, C6-C60아릴기, C6-C60아릴옥시기, C6-C60아릴티오기, C1-C60헤테로아릴기, 1가 비-방향족 축합다환 그룹 및 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹;
중수소, -F, -Cl, -Br, -I, -CD3, -CD2H, -CDH2, -CF3, -CF2H, -CFH2, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, C1-C60알킬기, C2-C60알케닐기, C2-C60알키닐기, C1-C60알콕시기, C3-C10시클로알킬기, C1-C10헤테로시클로알킬기, C3-C10시클로알케닐기, C1-C10헤테로시클로알케닐기, C6-C60아릴기, C6-C60아릴옥시기, C6-C60아릴티오기, C1-C60헤테로아릴기, 1가 비-방향족 축합다환 그룹, 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹, -N(Q21)(Q22), -Si(Q23)(Q24)(Q25), -B(Q26)(Q27) 및 -P(=O)(Q28)(Q29) 중에서 선택된 적어도 하나로 치환된, C3-C10시클로알킬기, C1-C10헤테로시클로알킬기, C3-C10시클로알케닐기, C1-C10헤테로시클로알케닐기, C6-C60아릴기, C6-C60아릴옥시기, C6-C60아릴티오기, C1-C60헤테로아릴기, 1가 비-방향족 축합다환 그룹 및 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹; 및
-N(Q31)(Q32), -Si(Q33)(Q34)(Q35), -B(Q36)(Q37) 및 -P(=O)(Q38)(Q39);
중에서 선택되고,
상기 Q1 내지 Q9, Q11 내지 Q19, Q21 내지 Q29 및 Q31 내지 Q39는 서로 독립적으로, 수소, 중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, C1-C60알킬기, C2-C60알케닐기, C2-C60알키닐기, C1-C60알콕시기, C3-C10시클로알킬기, C1-C10헤테로시클로알킬기, C3-C10시클로알케닐기, C1-C10헤테로시클로알케닐기, C6-C60아릴기, C1-C60알킬기 및 C6-C60아릴기 중 적어도 하나로 치환된 C6-C60아릴기, C6-C60아릴옥시기, C6-C60아릴티오기, C1-C60헤테로아릴기, 1가 비-방향족 축합다환 그룹 및 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹 중에서 선택된다.
이하, 합성예 및 실시예를 들어, 본 발명의 일 구현예를 따르는 화합물 및 유기 발광 소자에 대하여 보다 구체적으로 설명하나, 본 발명이 하기의 합성예 및 실시예로 한정되는 것은 아니다. 하기 합성예 중 "'A' 대신 'B'를 사용하였다"란 표현 중 'B'의 사용량과 'A'의 사용량은 몰당량 기준으로 동일하다.
[실시예]
합성예 1 : 화합물 1의 합성
Figure pat00077
중간체 1-A (N-([1,1'-biphenyl]-2-yl)pyridin-2-amine)의 합성
[1,1'-비페닐]2-아민 ([1,1'-biphenyl]-2-amine) 84g(496mmol) 및 2-브로모피리딘 (2-bromopyridine) 85g(496mmol, 1.0 equiv.)을 플라스크에 넣고 소듐 터트-부톡사이드 (Sodium tert-butoxide) 143g(1.5mol, 3equiv.), Pd2(dba)3 23g(0.05 equiv.) 및 (t-Bu)3P (Tri-t-butyl phosphine) 5g(0.08 equiv.)을 첨가한 후, 톨루엔(Toluene)(800mL)를 넣고 100℃에서 밤새 환류하였다. 이로부터 수득한 결과물의 온도를 실온까지 냉각시킨 후 침전물을 여과하고 수득한 여액을 EA (에틸아세테이트) / H2O로 세정하고 컬럼 크로마토그래피를 수행하여 중간체 1-A 37g(수율 31%)을 수득하였다. Mass와 HPLC 분석을 통해 물질을 확인하였다.
HRMS(MALDI) calcd for C17H14N2 : m/z 246.1157, Found:246.1154
중간체 1-B N-([1,1'-biphenyl]-2-yl)-N-(3-bromophenyl)pyridin-2-amine의 합성
중간체 1-A 37g(150mmol)과 1-브로모-3-아이오도벤젠 (1-bromo-3-iodobenzene) 42g(150mmol, 1equiv.) 을 플라스크에 넣고 Sodium tert-butoxide 43g(450mmol, 3equiv.), Pd2(dba)3 6.8g(0.05 equiv.) 및 Tri-t-butyl phosphine 1.5g(0.08 equiv.)을 첨가한 후 Toluene(500mL)를 넣고 100℃에서 밤새 환류하였다. 이로부터 수득한 결과물의 온도를 실온까지 냉각시킨 후 침전물을 여과하고 수득한 여액을 EA / H2O로 세정하고 컬럼 크로마토그래피를 수행하여 중간체 1-B 36g(수율 60%)을 수득하였다. Mass와 HPLC 분석을 통해 물질을 확인하였다.
HRMS(MALDI) calcd for C23H17BrN2 : m/z 400.0575, Found:400.0577
중간체 1-C N-([1,1'-biphenyl]-2-yl)-N-(3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)pyridin-2-amine의 합성
중간체 1-B 36g(90mmol) 및 비스피나콜레이토 디보론 (Bispinacolato diboron) 34g(135mmol, 1.5 equiv.)을 플라스크에 넣고 포타슘 아세테이트 (potassium acetate) 18g(179mmol, 2equiv.) 및 PdCl2(dppf) 3.6g(4mmol,0.05 equiv.)을 첨가한 후 Toluene(200mL)를 넣고 100℃에서 밤새 환류하였다. 이로부터 수득한 결과물의 온도를 실온까지 냉각시킨 후 침전물을 여과하고 수득한 여액을 EA / H2O로 세정하고 컬럼 크로마토그래피를 수행하여 중간체 1-C 24g(수율 60%)을 수득하였다. Mass와 HPLC 분석을 통해 물질을 확인하였다.
HRMS(MALDI) calcd for C29H29BN2O2: m/z 448.2322, Found: 448.2321
중간체 1-E 2-(4-(3-([1,1'-biphenyl]-2-yl(pyridin-2-yl)amino)phenyl)benzo[d]thiazol-2-yl)phenol의 합성
중간체 1-C 2.4g, 중간체 1-D (2-(4-bromobenzo[d]thiazol-2-yl)phenol) 1.5g(0.005mol, 1equiv.), Tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0) 0.4g(0.001mol, 0.07equiv.) 및 Potassium carbonate 2g(0.015mol, 3 equiv.)을 테트라 하이드로 퓨란(THF)과 증류수(H2O)를 3:1 비율로 섞은 용매 40mL과 혼합하고 12시간 동안 환류하였다. 이로부터 수득한 결과물의 온도를 실온까지 냉각 시킨 후 침전물을 여과하고 수득한 여액을 EA / H2O로 세정하고 컬럼 크로마토그래피(용리액 : EA / Hex (헥산) 20%~35%)를 수행하여 중간체 1-E 2.0g(수율 78%)을 수득하였다. Mass와 HPLC 분석을 통해 물질을 확인하였다.
HRMS(MALDI) calcd for C36H25N3OS: m/z 547.1718, Found: 547.1716
화합물 1의 합성
중간체 1-E 2g(3.6mmol)와 K2PtCl4 1.5g(3.6mmol, 1.0 equiv.)을 AcOH 50mL와 H2O 5mL를 혼합한 용매(55mL)와 혼합하고 16시간 동안 환류하였다. 이로부터 수득한 결과물의 온도를 실온까지 냉각 시킨 후 침전물을 여과하고, 침전물을 다시 MC(메틸렌 클로라이드)에 녹여 H2O로 세정하고 컬럼 크로마토 그래피 (MC 35%, Hex 65%)를 수행하여 화합물 1 0.8g(순도 99% 이상)을 수득하였다. Mass와 HPLC 분석을 통해 물질을 확인하였다.
HRMS(MALDI) calcd for C36H23N3OPtS: m/z 740.1210, Found:740.1212
합성예 2 : 화합물2의 합성
Figure pat00078
중간체 2-H (N-([1,1'-biphenyl]-2-yl)pyridin-2-amine)의 합성
중간체 2-F (2-(4-bromo-1-methyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl)phenol) 1.5g (0.005mol), 중간체 2-G (2-(3',5'-di-tert-butyl-5-(naphthalen-1-yl(pyridin-2-yl)amino)-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-4,5,5-trimethyl-1,3,2-dioxaborolan-4-yl)methylium) 3.6g(0.006mol, 1.2equiv.), Tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0) 0.4g(0.001mol, 0.07equiv.) 및 Potassium carbonate 2g (0.015mol, 3 equiv.)을 테트라 하이드로 퓨란(THF)과 증류수(H2O)를 3:1 비율로 혼합한 용매 40mL과 혼합한 다음 12시간 동안 환류하였다. 이로부터 수득한 결과물의 온도를 실온까지 냉각 시킨 후 침전물을 여과하고 수득한 여액을 EA / H2O로 세정하고 컬럼 크로마토그래피(용리액 : EA / Hex 20%~35%)를 수행하여 중간체 2-H 2.4g(수율 70%)을 수득하였다. Mass와 HPLC 분석을 통해 물질을 확인하였다.
HRMS(MALDI) calcd for C49H46N4O: m/z 706.3672, Found: 706.3670
화합물 2의 합성
중간체 2-H 2.4g(3.6mmol)와 K2PtCl4 1.4g(3.4mmol, 1.0 equiv.)을 AcOH 50mL와 H2O 5mL를 혼합한 용매 (55mL)과 혼합한 다음 16시간 동안 환류하였다. 이로부터 수득한 결과물의 온도를 실온까지 냉각 시킨 후 침전물을 여과하고, 침전물을 다시 MC에 녹여 H2O로 세정하고 컬럼 크로마토 그래피 (MC 35%, Hex 65%)를 수행하여 화합물 2 0.8g(순도 99% 이상)을 수득하였다. Mass와 HPLC 분석을 통해 물질을 확인하였다.
HRMS(MALDI) calcd for C49H44N4OPt: m/z 899.3163, Found:899.3165
평가예 1: 발광 앙자 효율(PLQY)의 평가
PMMA의 CH2Cl2 용액과 8wt%의 CBP와 화합물 1의 혼합물(화합물 1의 함량은 상기 혼합물 100중량부당 10중량부임)을 혼합한 후, 이로부터 수득한 결과물을 스핀 코터를 이용하여 석영 기판 상에 코팅한 다음, 80℃의 오븐에서 열처리한 후, 실온으로 냉각시켜 필름 1을 제조하였다.
상기 필름 1의 양자 발광 효율(Luminescence quantum yields in film)을 제논 광원(xenon light source), 모노크로메터(monochromator), 포토닉 멀티채널 분석기(photonic multichannel analyzer), 및 적분구(integrating sphere)가 장착되어 있고, PLQY measurement software (Hamamatsu Photonics, Ltd., Shizuoka, Japan)를 채용한, Hamamatsu Photonics absolute PL quantum yield measurement system을 이용하여 평가한 결과, 상기 화합물 1의 PLQY in film은 0.998임을 확인하였다. 이로부터, 상기 화합물 1은 높은 PLQY in film 값을 가짐을 확인할 수 있다.
실시예 1
ITO 유리 기판을 50mm x 50mm x 0.5mm 크기로 잘라서 아세톤 이소프로필 알콜과 순수물 속에서 각 15분 동안 초음파 세정한 후, 30분 동안 UV 오존 세정하였다.
이어서, 상기 유리 기판 상의 ITO 전극(애노드) 상에 m-MTDATA를 증착 속도 1Å/sec로 증착하여 600Å 두께의 정공 주입층을 형성하고, 상기 정공 주입층 상에 α-NPD를 증착 속도 1Å/sec로 증착하여 250Å 두께의 정공 수송층을 형성하였다.
상기 정공 수송성층 상에 화합물 1(도펀트) 및 CBP(호스트)를 각각 증착 속도 0.1Å/sec와 1Å/sec로 공증착하여 400Å 두께의 발광층을 형성하였다.
상기 발광층 상에 BAlq를 증착 속도 1Å/sec로 증착하여 50Å 두께의 정공 저지층을 형성하고, 상기 정공 저지층 상에 Alq3를 증착하여 300Å 두께의 전자 수송층을 형성한 다음, 전자 수송층 상부에 LiF를 증착하여 10Å 두께의 전자 주입층을 형성한 후, 상기 전자 주입층 상에 Al를 진공 증착하여 1200Å 두께의 제2전극(캐소드)을 형성함으로써, ITO / m-MTDATA (600Å) / α-NPD (250Å) / CBP + 화합물 1(10%) (400Å) / Balq(50Å) / Alq3(300Å) / LiF(10Å) / Al(1200Å) 구조를 갖는 유기 발광 소자를 제작하였다.
실시예 2 및 비교예 A 및 B
발광층 형성시 도펀트로서 화합물 1 대신 표 2에 기재된 화합물을 각각 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 유기 발광 소자를 제작하였다.
평가예 2: 유기 발광 소자의 특성 평가
상기 실시예 1 및 2와 비교예 A 및 B에서 제조된 각각의 유기 발광 소자에 대하여 구동 전압, 발광 효율 및 발광 양자 효율을 평가하여 그 결과를 표 2에 나타내었다. 평가 장치로서 전류-전압계(Keithley 2400) 및 휘도계(Minolta Cs-1000A)를 사용하였다.
도펀트 구동 전압
(V)		 발광 효율
(cd/A)		 발광 양자
효율 (%)
실시예 1 화합물 1 4.38 69.4 20.2
실시예 2 화합물 2 4.37 67.7 19.5
비교예 A 화합물 A 4.57 49.2 18.7
비교예 B 화합물 B 4.0 60.2 15.3
Figure pat00079
상기 표 2로부터, 실시예 1 및 2의 유기 발광 소자는 비교예 A 및 B의 유기 발광 소자에 비하여 우수하거나 동등한 수준의 구동 전압, 발광 효율 및 발광 양자 효율을 가짐을 확인할 수 있다.
10: 유기 발광 소자
11: 제1전극
15: 유기층
19: 제2전극

Claims (20)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 유기금속 화합물:
    <화학식 1>
    Figure pat00080

    상기 화학식 1 중
    M은 베릴륨(Be), 마그네슘(Mg), 알루미늄(Al), 칼슘(Ca), 티타늄(Ti), 망간(Mn), 코발트(Co), 구리(Cu), 아연(Zn), 갈륨(Ga), 게르마늄(Ge), 지르코늄(Zr), 류테늄(Ru), 로듐(Rh), 팔라듐(Pd), 은(Ag), 레늄(Re), 백금(Pt) 또는 금(Au)이고,
    X1은 O 또는 S이고, X1과 M 사이의 결합은 공유 결합이고,
    X2 내지 X4는 서로 독립적으로, N 또는 C이고, X2와 M 사이의 결합, X3와 M 사이의 결합 및 X4와 M 사이의 결합 중 1개의 결합은 공유 결합이고, 나머지 2개의 결합은 배위 결합이고,
    Y1 내지 Y9는 서로 독립적으로, C 또는 N이고,
    Y10 및 Y11은 서로 독립적으로, C, N, O 또는 S이고,
    Y1과 Y10, Y1과 Y2, X2와 Y3, X2와 Y4, Y4와 Y5, X51과 Y3, X51과 Y5, Y4와 Y6, X3와 Y7, X3와 Y8, X4와 Y9 및 X4와 Y11는 각각, 화학 결합을 통하여 서로 연결되어 있고,
    CY1 내지 CY5는 서로 독립적으로, C5-C30카보시클릭 그룹 및 C1-C30헤테로시클릭 그룹 중에서 선택되고,
    CY5, CY2, CY3 및 M에 의하여 형성된 시클로메탈화 고리(cyclometallated ring)는 6원환, 7원환 또는 8원환이고,
    T1 내지 T3는 서로 독립적으로, *-N[(L5)b5-(R5)]-*', *-B(R5)-*', *-P(R5)-*', *-C(R5)(R6)-*', *-Si(R5)(R6)-*', *-Ge(R5)(R6)-*', *-S-*', *-Se-*', *-O-*', *-C(=O)-*', *-S(=O)-*', *-S(=O)2-*', *-C(R5)=*', *=C(R5)-*', *-C(R5)=C(R6)-*', *-C(=S)-*' 및 *-C≡C-*' 중에서 선택되고,
    R5 및 R6은 선택적으로, 단일 결합 또는 제1연결기를 통하여 서로 결합하여, 치환 또는 비치환된 C5-C30카보시클릭 그룹 또는 치환 또는 비치환된 C1-C30헤테로시클릭 그룹을 형성할 수 있고,
    n1 내지 n3는 서로 독립적으로, 0, 1, 2 또는 3이고, n1이 0일 경우 *-(T1)n1-*'은 단일 결합이 되고, n2가 0일 경우 *-(T2)n2-*'는 단일 결합이 되고, n3가 0일 경우 *-(T3)n3-*'은 단일 결합이 되고,
    n1 + n2 + n3는 1 이상이고,
    X51은 O, S, N[(L7)b7-(R7)c7], C[(L7)b7-(R7)c7][(L8)b8-(R8)c8], Si[(L7)b7-(R7)c7][(L8)b8-(R8)c8], C(=O), N, C[(L7)b7-(R7)c7] 또는 Si[(L7)b7-(R7)c7]이고,
    R7 및 R8은 선택적으로, 단일 결합 또는 제2연결기를 통하여 서로 결합하여, 치환 또는 비치환된 C5-C30카보시클릭 그룹 또는 치환 또는 비치환된 C1-C30헤테로시클릭 그룹을 형성할 수 있고,
    L1 내지 L5, L7 및 L8은 서로 독립적으로, 단일 결합, 치환 또는 비치환된 C5-C30카보시클릭 그룹 및 치환 또는 비치환된 C1-C30헤테로시클릭 그룹 중에서 선택되고,
    b1 내지 b5, b7 및 b8은 서로 독립적으로, 1 내지 5의 정수 중에서 선택되고,
    R1 내지 R8은 서로 독립적으로, 수소, 중수소, -F, -Cl, -Br, -I, -SF5, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, 치환 또는 비치환된 C1-C60알킬기, 치환 또는 비치환된 C2-C60알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2-C60알키닐기, 치환 또는 비치환된 C1-C60알콕시기, 치환 또는 비치환된 C3-C10시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C1-C10헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C3-C10시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 C1-C10헤테로시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴티오기, 치환 또는 비치환된 C1-C60헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 1가 비-방향족 축합다환 그룹, 치환 또는 비치환된 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹, -N(Q1)(Q2), -Si(Q3)(Q4)(Q5), -B(Q6)(Q7) 및 -P(=O)(Q8)(Q9) 중에서 선택되고,
    c1 내지 c4, c7 및 c8은 서로 독립적으로, 1 내지 5의 정수 중에서 선택되고,
    a1 내지 a4는 서로 독립적으로, 0 내지 20의 정수 중에서 선택되고,
    서로 이웃한 복수의 R1 중 2개는 선택적으로, 서로 결합하여, 치환 또는 비치환된 C5-C30카보시클릭 그룹 또는 치환 또는 비치환된 C1-C30헤테로시클릭 그룹을 형성할 수 있고,
    서로 이웃한 복수의 R2 중 2개는 선택적으로, 서로 결합하여, 치환 또는 비치환된 C5-C30카보시클릭 그룹 또는 치환 또는 비치환된 C1-C30헤테로시클릭 그룹을 형성할 수 있고,
    서로 이웃한 복수의 R3 중 2개는 선택적으로, 서로 결합하여, 치환 또는 비치환된 C5-C30카보시클릭 그룹 또는 치환 또는 비치환된 C1-C30헤테로시클릭 그룹을 형성할 수 있고,
    서로 이웃한 복수의 R4 중 2개는 선택적으로, 서로 결합하여, 치환 또는 비치환된 C5-C30카보시클릭 그룹 또는 치환 또는 비치환된 C1-C30헤테로시클릭 그룹을 형성할 수 있고,
    R1 내지 R4 중 이웃한 2 이상은 선택적으로, 서로 결합하여, 치환 또는 비치환된 C5-C30카보시클릭 그룹 또는 치환 또는 비치환된 C1-C30헤테로시클릭 그룹을 형성할 수 있고,
    상기 치환된 C5-C30카보시클릭 그룹, 치환된 C1-C30헤테로시클릭 그룹, 치환된 C1-C60알킬기, 치환된 C2-C60알케닐기, 치환된 C2-C60알키닐기, 치환된 C1-C60알콕시기, 치환된 C3-C10시클로알킬기, 치환된 C1-C10헤테로시클로알킬기, 치환된 C3-C10시클로알케닐기, 치환된 C1-C10헤테로시클로알케닐기, 치환된 C6-C60아릴기, 치환된 C6-C60아릴옥시기, 치환된 C6-C60아릴티오기, 치환된 C1-C60헤테로아릴기, 치환된 1가 비-방향족 축합다환 그룹 및 치환된 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹의 치환기 중 적어도 하나는,
    중수소, -F, -Cl, -Br, -I, -CD3, -CD2H, -CDH2, -CF3, -CF2H, -CFH2, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, C1-C60알킬기, C2-C60알케닐기, C2-C60알키닐기 및 C1-C60알콕시기;
    중수소, -F, -Cl, -Br, -I, -CD3, -CD2H, -CDH2, -CF3, -CF2H, -CFH2, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, C3-C10시클로알킬기, C1-C10헤테로시클로알킬기, C3-C10시클로알케닐기, C1-C10헤테로시클로알케닐기, C6-C60아릴기, C6-C60아릴옥시기, C6-C60아릴티오기, C1-C60헤테로아릴기, 1가 비-방향족 축합다환 그룹, 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹, -N(Q11)(Q12), -Si(Q13)(Q14)(Q15), -B(Q16)(Q17) 및 -P(=O)(Q18)(Q19) 중에서 선택된 적어도 하나로 치환된, C1-C60알킬기, C2-C60알케닐기, C2-C60알키닐기 및 C1-C60알콕시기;
    C3-C10시클로알킬기, C1-C10헤테로시클로알킬기, C3-C10시클로알케닐기, C1-C10헤테로시클로알케닐기, C6-C60아릴기, C6-C60아릴옥시기, C6-C60아릴티오기, C1-C60헤테로아릴기, 1가 비-방향족 축합다환 그룹 및 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹;
    중수소, -F, -Cl, -Br, -I, -CD3, -CD2H, -CDH2, -CF3, -CF2H, -CFH2, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, C1-C60알킬기, C2-C60알케닐기, C2-C60알키닐기, C1-C60알콕시기, C3-C10시클로알킬기, C1-C10헤테로시클로알킬기, C3-C10시클로알케닐기, C1-C10헤테로시클로알케닐기, C6-C60아릴기, C6-C60아릴옥시기, C6-C60아릴티오기, C1-C60헤테로아릴기, 1가 비-방향족 축합다환 그룹, 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹, -N(Q21)(Q22), -Si(Q23)(Q24)(Q25), -B(Q26)(Q27) 및 -P(=O)(Q28)(Q29) 중에서 선택된 적어도 하나로 치환된, C3-C10시클로알킬기, C1-C10헤테로시클로알킬기, C3-C10시클로알케닐기, C1-C10헤테로시클로알케닐기, C6-C60아릴기, C6-C60아릴옥시기, C6-C60아릴티오기, C1-C60헤테로아릴기, 1가 비-방향족 축합다환 그룹 및 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹; 및
    -N(Q31)(Q32), -Si(Q33)(Q34)(Q35), -B(Q36)(Q37) 및 -P(=O)(Q38)(Q39);
    중에서 선택되고,
    상기 Q1 내지 Q9, Q11 내지 Q19, Q21 내지 Q29 및 Q31 내지 Q39는 서로 독립적으로, 수소, 중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, C1-C60알킬기, 중수소, C1-C60알킬기 및 C6-C60아릴기 중 적어도 하나로 치환된 C1-C60알킬기, C2-C60알케닐기, C2-C60알키닐기, C1-C60알콕시기, C3-C10시클로알킬기, C1-C10헤테로시클로알킬기, C3-C10시클로알케닐기, C1-C10헤테로시클로알케닐기, C6-C60아릴기, 중수소, C1-C60알킬기 및 C6-C60아릴기 중 적어도 하나로 치환된 C6-C60아릴기, C6-C60아릴옥시기, C6-C60아릴티오기, C1-C60헤테로아릴기, 1가 비-방향족 축합다환 그룹 및 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹 중에서 선택된다.
  2. 제1항에 있어서,
    X2는 C이고, X3 및 X4는 N이고, X2와 M 사이의 결합은 공유 결합이고, X3와 M 사이의 결합 및 X4와 M 사이의 결합은 배위 결합이거나;
    X3은 C이고, X2 및 X4는 N이고, X3와 M 사이의 결합은 공유 결합이고, X2와 M 사이의 결합 및 X4와 M 사이의 결합은 배위 결합이거나; 또는
    X4는 C이고, X2 및 X3는 N이고, X4와 M 사이의 결합은 공유 결합이고, X2와 M 사이의 결합 및 X3과 M 사이의 결합은 배위 결합;
    인, 유기금속 화합물.
  3. 제1항에 있어서,
    CY1 내지 CY4는 서로 독립적으로, 벤젠 그룹, 나프탈렌 그룹, 안트라센 그룹, 페난트렌 그룹, 트리페닐렌 그룹, 파이렌 그룹, 크라이센 그룹, 시클로펜타디엔 그룹, 1,2,3,4-테트라히드로나프탈렌(1,2,3,4-tetrahydronaphthalene) 그룹, 퓨란 그룹, 티오펜 그룹, 실롤 그룹, 인덴 그룹, 플루오렌 그룹, 인돌 그룹, 카바졸 그룹, 벤조퓨란 그룹, 디벤조퓨란 그룹, 벤조티오펜 그룹, 디벤조티오펜 그룹, 벤조실롤 그룹, 디벤조실롤 그룹, 아자플루오렌 그룹, 아자카바졸 그룹, 아자디벤조퓨란 그룹, 아자디벤조티오펜 그룹, 아자디벤조실롤 그룹, 피리딘 그룹, 피리미딘 그룹, 피라진 그룹, 피리다진 그룹, 트리아진 그룹, 퀴놀린 그룹, 이소퀴놀린 그룹, 퀴녹살린 그룹, 퀴나졸린 그룹, 페난트롤린 그룹, 피롤 그룹, 피라졸 그룹, 이미다졸 그룹, 트리아졸 그룹, 옥사졸 그룹, 이소옥사졸 그룹, 티아졸 그룹, 이소티아졸 그룹, 옥사디아졸 그룹, 티아디아졸 그룹, 벤조피라졸 그룹, 벤조이미다졸 그룹, 벤조옥사졸 그룹, 벤조티아졸 그룹, 벤조옥사디아졸 그룹, 벤조티아디아졸 그룹, 5,6,7,8-테트라히드로이소퀴놀린(5,6,7,8-tetrahydroisoquinoline) 그룹 및 5,6,7,8-테트라히드로퀴놀린(5,6,7,8-tetrahydroquinoline) 그룹 중에서 선택된, 유기금속 화합물.
  4. 제1항에 있어서,
    T1 내지 T3는 서로 독립적으로, *-N[(L5)b5-(R5)]-*', *-C(R5)(R6)-*', *-Si(R5)(R6)-*', *-Ge(R5)(R6)-*', *-S-*' 및 *-O-*' 중에서 선택된, 유기금속 화합물.
  5. 제1항에 있어서,
    T1 내지 T3가 서로 독립적으로, *-C(R5)(R6)-*', *-Si(R5)(R6)-*' 및 *-Ge(R5)(R6)-*' 중에서 선택되고,
    상기 R5와 R6은 단일 결합 또는 제1연결기를 통하여 서로 결합되어 있고,
    상기 제1연결기는 *-N[(L9)b9-(R9)]-*', *-B(R9)-*', *-P(R9)-*', *-C(R9)(R10)-*', *-Si(R9)(R10)-*', *-Ge(R9)(R10)-*', *-S-*', *-Se-*', *-O-*', *-C(=O)-*', *-S(=O)-*', *-S(=O)2-*', *-C(R9)=*', *=C(R9)-*', *-C(R9)=C(R10)-*', *-C(=S)-*' 및 *-C≡C-*' 중에서 선택되고,
    상기 L9 및 b9에 대한 설명은 각각 제1항 중 L5 및 b5에 대한 설명을 참조하고,
    상기 R9 및 R10에 대한 설명은 각각 제1항 중 R5에 대한 설명을 참조하고,
    * 및 *'은 서로 독립적으로, 이웃한 원자와의 결합 사이트이다.
  6. 제1항에 있어서,
    n1은 1이고, n2 및 n3는 0이거나;
    n2는 1이고, n1 및 n3는 0이거나; 또는
    n3는 1이고, n1 및 n2는 0인; 유기금속 화합물.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 R1 내지 R8은 서로 독립적으로,
    수소, 중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, -SF5, C1-C20알킬기 및 C1-C20알콕시기;
    중수소, -F, -Cl, -Br, -I, -CD3, -CD2H, -CDH2, -CF3, -CF2H, -CFH2, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, C1-C10알킬기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기, 아다만타닐기(adamantanyl), 노르보나닐기(norbornanyl), 노르보네닐기(norbornenyl), 시클로펜테닐기, 시클로헥세닐기, 시클로헵테닐기, 페닐기, 나프틸기, 피리디닐기 및 피리미디닐기 중 적어도 하나로 치환된, C1-C20알킬기 및 C1-C20알콕시기;
    시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기, 아다만타닐기(adamantanyl), 노르보나닐기(norbornanyl), 노르보네닐기(norbornenyl), 시클로펜테닐기, 시클로헥세닐기, 시클로헵테닐기, 페닐기, 나프틸기, 플루오레닐기, 페난트레닐기, 안트라세닐기, 플루오란테닐기, 트리페닐레닐기, 파이레닐기, 크라이세닐기, 피롤일기, 티오페닐기, 퓨라닐기, 이미다졸일기, 피라졸일기, 티아졸일기, 이소티아졸일기, 옥사졸일기, 이속사졸일기, 피리디닐기, 피라지닐기, 피리미디닐기, 피리다지닐기, 이소인돌일기, 인돌일기, 인다졸일기, 푸리닐기, 퀴놀리닐기, 이소퀴놀리닐기, 벤조퀴놀리닐기, 퀴녹살리닐기, 퀴나졸리닐기, 시놀리닐기, 카바졸일기, 페난트롤리닐기, 벤조이미다졸일기, 벤조퓨라닐기, 벤조티오페닐기, 이소벤조티아졸일기, 벤조옥사졸일기, 이소벤조옥사졸일기, 트리아졸일기, 테트라졸일기, 옥사디아졸일기, 트리아지닐기, 디벤조퓨라닐기, 디벤조티오페닐기, 디벤조실롤일기, 벤조카바졸일기, 디벤조카바졸일기, 이미다조피리디닐기 및 이미다조피리미디닐기;
    중수소, -F, -Cl, -Br, -I, -CD3, -CD2H, -CDH2, -CF3, -CF2H, -CFH2, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, C1-C20알킬기, C1-C20알콕시기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기, 아다만타닐기(adamantanyl), 노르보나닐기(norbornanyl), 노르보네닐기(norbornenyl), 시클로펜테닐기, 시클로헥세닐기, 시클로헵테닐기, 페닐기, 나프틸기, 플루오레닐기, 페난트레닐기, 안트라세닐기, 플루오란테닐기, 트리페닐레닐기, 파이레닐기, 크라이세닐기, 피롤일기, 티오페닐기, 퓨라닐기, 이미다졸일기, 피라졸일기, 티아졸일기, 이소티아졸일기, 옥사졸일기, 이속사졸일기, 피리디닐기, 피라지닐기, 피리미디닐기, 피리다지닐기, 이소인돌일기, 인돌일기, 인다졸일기, 푸리닐기, 퀴놀리닐기, 이소퀴놀리닐기, 벤조퀴놀리닐기, 퀴녹살리닐기, 퀴나졸리닐기, 시놀리닐기, 카바졸일기, 페난트롤리닐기, 벤조이미다졸일기, 벤조퓨라닐기, 벤조티오페닐기, 이소벤조티아졸일기, 벤조옥사졸일기, 이소벤조옥사졸일기, 트리아졸일기, 테트라졸일기, 옥사디아졸일기, 트리아지닐기, 디벤조퓨라닐기, 디벤조티오페닐기, 디벤조실롤일기, 벤조카바졸일기, 디벤조카바졸일기, 이미다조피리디닐기, 이미다조피리미디닐기 및 -Si(Q33)(Q34)(Q35) 중에서 선택된 적어도 하나로 치환된, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기, 아다만타닐기(adamantanyl), 노르보나닐기(norbornanyl), 노르보네닐기(norbornenyl), 시클로펜테닐기, 시클로헥세닐기, 시클로헵테닐기, 페닐기, 나프틸기, 플루오레닐기, 페난트레닐기, 안트라세닐기, 플루오란테닐기, 트리페닐레닐기, 파이레닐기, 크라이세닐기, 피롤일기, 티오페닐기, 퓨라닐기, 이미다졸일기, 피라졸일기, 티아졸일기, 이소티아졸일기, 옥사졸일기, 이속사졸일기, 피리디닐기, 피라지닐기, 피리미디닐기, 피리다지닐기, 이소인돌일기, 인돌일기, 인다졸일기, 푸리닐기, 퀴놀리닐기, 이소퀴놀리닐기, 벤조퀴놀리닐기, 퀴녹살리닐기, 퀴나졸리닐기, 시놀리닐기, 카바졸일기, 페난트롤리닐기, 벤조이미다졸일기, 벤조퓨라닐기, 벤조티오페닐기, 이소벤조티아졸일기, 벤조옥사졸일기, 이소벤조옥사졸일기, 트리아졸일기, 테트라졸일기, 옥사디아졸일기, 트리아지닐기, 디벤조퓨라닐기, 디벤조티오페닐기, 디벤조실롤일기, 벤조카바졸일기, 디벤조카바졸일기, 이미다조피리디닐기 및 이미다조피리미디닐기; 및
    -N(Q1)(Q2), -Si(Q3)(Q4)(Q5), -B(Q6)(Q7) 및 -P(=O)(Q8)(Q9);
    중에서 선택되고,
    Q1 내지 Q9 및 Q33 내지 Q35는 서로 독립적으로,
    -CH3, -CD3, -CD2H, -CDH2, -CH2CH3, -CH2CD3, -CH2CD2H, -CH2CDH2, -CHDCH3, -CHDCD2H, -CHDCDH2, -CHDCD3, -CD2CD3, -CD2CD2H 및 -CD2CDH2;
    n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, sec-펜틸기, tert-펜틸기, 페닐기 및 나프틸기; 및
    중수소, C1-C10알킬기 및 페닐기 중에서 선택된 적어도 하나로 치환된, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, sec-펜틸기, tert-펜틸기, 페닐기 및 나프틸기;
    중에서 선택된, 유기금속 화합물.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 R1 내지 R8은 서로 독립적으로, 수소, 중수소, -F, 시아노기, 니트로기, -SF5, -CH3, -CD3, -CD2H, -CDH2, -CF3, -CF2H, -CFH2, 하기 화학식 9-1 내지 9-19로 표시되는 그룹, 하기 화학식 10-1 내지 10-156으로 표시되는 그룹, -N(Q1)(Q2), -Si(Q3)(Q4)(Q5), -B(Q6)(Q7) 및 -P(=O)(Q8)(Q9) 중에서 선택된, 유기금속 화합물:
    Figure pat00081

    Figure pat00082

    Figure pat00083

    Figure pat00084

    Figure pat00085

    Figure pat00086

    Figure pat00087

    Figure pat00088

    Figure pat00089

    상기 화학식 9-1 내지 9-19 및 10-1 내지 10-156 중 Ph는 페닐기이고, TMS는 트리메틸실릴기이고, *는 이웃한 원자와의 결합 사이트이다.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1 중
    Figure pat00090
    로 표시되는 모이어티가 하기 화학식 CY1-1 내지 CY1-26로 표시되는 그룹 중에서 선택된, 유기금속 화합물:
    Figure pat00091

    Figure pat00092

    Figure pat00093

    Figure pat00094

    상기 화학식 CY1-1 내지 CY1-26 중,
    Y1 및 R1에 대한 설명은 각각 제1항에 기재된 바를 참조하고,
    X19는 C(R19a)(R19b), N[(L19)b19-(R19)c19], O, S 또는 Si(R19a)(R19b)이고,
    L19, b19, R19 및 c19에 대한 설명은 각각 제1항 중 L1, b1, R1 및 c1에 대한 설명을 참조하고,
    R11 내지 R18, R19a 및 R19b에 대한 설명은 각각 제1항 중 R1에 대한 설명을 참조하고,
    a12는 0 내지 2의 정수 중에서 선택되고,
    a13은 0 내지 3의 정수 중에서 선택되고,
    a14는 0 내지 4의 정수 중에서 선택되고,
    a15는 0 내지 5의 정수 중에서 선택되고,
    a16은 0 내지 6의 정수 중에서 선택되고,
    * 및 *'은 서로 독립적으로, 이웃한 원자와의 결합 사이트이다.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1 중
    Figure pat00095
    로 표시되는 모이어티가 하기 화학식 CY2-1 내지 CY2-12로 표시되는 그룹 중에서 선택된, 유기금속 화합물:
    Figure pat00096

    Figure pat00097

    상기 화학식 CY2-1 내지 CY2-12 중,
    R2에 대한 설명은 제1항에 기재된 바를 참조하고,
    화학식 CY2-1 내지 CY2-4 중 X51은 O, S, N[(L7)b7-(R7)c7], C[(L7)b7-(R7)c7][(L8)b8-(R8)c8], Si[(L7)b7-(R7)c7][(L8)b8-(R8)c8] 또는 C(=O)이고,
    화학식 CY2-5 내지 CY2-12 중 X51은 N, C[(L7)b7-(R7)c7] 또는 Si[(L7)b7-(R7)c7]이고,
    상기 L7, L8, b7, b8, R7, R8, c7 및 c8에 대한 설명은 각각 제1항에 기재된 바를 참조하고,
    a22는 0 내지 2의 정수 중에서 선택되고,
    a23은 0 내지 3의 정수 중에서 선택되고,
    *, *' 및 *"은 서로 독립적으로, 이웃한 원자와의 결합 사이트이다.
  11. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1 중
    Figure pat00098
    로 표시되는 모이어티가 하기 화학식 CY3-1 내지 CY3-12로 표시되는 그룹 중에서 선택된, 유기금속 화합물:
    Figure pat00099

    Figure pat00100

    상기 화학식 CY3-1 내지 CY3-12 중,
    X3 및 R3에 대한 설명은 각각 제1항에 기재된 바를 참조하고,
    X39는 C(R39a)(R39b), N[(L39)b39-(R39)c39], O, S 또는 Si(R39a)(R39b)이고,
    L39, b39, R39 및 c39에 대한 설명은 각각 제1항 중 L3, b3, R3 및 c3에 대한 설명을 참조하고,
    R39a 및 R39b에 대한 설명은 각각 제1항 중 R3에 대한 설명을 참조하고,
    a32는 0 내지 2의 정수 중에서 선택되고,
    a33은 0 내지 3의 정수 중에서 선택되고,
    a34는 0 내지 4의 정수 중에서 선택되고,
    a35는 0 내지 5의 정수 중에서 선택되고,
    *, *' 및 *"은 서로 독립적으로, 이웃한 원자와의 결합 사이트이다.
  12. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1 중
    Figure pat00101
    로 표시되는 모이어티가 하기 화학식 CY4-1 내지 CY4-26으로 표시되는 그룹 중에서 선택된, 유기금속 화합물:
    Figure pat00102

    Figure pat00103

    Figure pat00104

    Figure pat00105

    상기 화학식 CY4-1 내지 CY4-26 중,
    X4 및 R4에 대한 설명은 각각 제1항에 기재된 바를 참조하고,
    X49는 C(R49a)(R49b), N[(L49)b49-(R49)c49], O, S 또는 Si(R49a)(R49b)이고,
    L49, b49, R49 및 c49에 대한 설명은 각각 제1항 중 L4, b4, R4 및 c4에 대한 설명을 참조하고,
    R41 내지 R48, R49a 및 R49b에 대한 설명은 각각 제1항 중 R4에 대한 설명을 참조하고,
    a42는 0 내지 2의 정수 중에서 선택되고,
    a43은 0 내지 3의 정수 중에서 선택되고,
    a44는 0 내지 4의 정수 중에서 선택되고,
    a45는 0 내지 5의 정수 중에서 선택되고,
    a46은 0 내지 6의 정수 중에서 선택되고,
    * 및 *'은 서로 독립적으로, 이웃한 원자와의 결합 사이트이다.
  13. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1 중
    Figure pat00106
    로 표시되는 모이어티가 하기 화학식 CY1(1) 내지 CY1(11)로 표시되는 그룹 중에서 선택되고,
    상기 화학식 1 중
    Figure pat00107
    로 표시되는 모이어티가 하기 화학식 CY3(1) 내지 CY3(12)로 표시되는 그룹 중에서 선택되고,
    상기 화학식 1 중
    Figure pat00108
    로 표시되는 모이어티가 하기 화학식 CY4(1) 내지 CY4(19)로 표시되는 그룹 중에서 선택된, 유기금속 화합물:
    Figure pat00109

    Figure pat00110

    Figure pat00111

    Figure pat00112

    상기 화학식 CY1(1) 내지 CY1(11), CY3(1) 내지 CY3(12) 및 CY4(1) 내지 CY4(19) 중,
    X19는 C(R19a)(R19b), N[(L19)b19-(R19)c19], O, S 또는 Si(R19a)(R19b)이고,
    X39는 C(R39a)(R39b), N[(L39)b39-(R39)c39], O, S 또는 Si(R39a)(R39b)이고,
    Y1, R1, X3, R3, X4 및 R4에 대한 설명은 각각 제1항에 기재된 바를 참조하고,
    L19, b19, R19 및 c19에 대한 설명은 각각 제1항 중 L1, b1, R1 및 c1에 대한 설명을 참조하고,
    L39, b39, R39 및 c39에 대한 설명은 각각 제1항 중 L3, b3, R3 및 c3에 대한 설명을 참조하고,
    R1a, R1b, R19a 및 R19b에 대한 설명은 각각 R1에 대한 설명을 참조하고,
    R3a 내지 R3d, R39a 및 R39b에 대한 설명은 각각 R3에 대한 설명을 참조하고,
    R4a 내지 R4d에 대한 설명은 각각 R4에 대한 설명을 참조하고,
    *, *' 및 *"은 각각 이웃한 원자와의 결합 사이트이다.
  14. 제1항에 있어서,
    하기 화학식 1-1로 표시된, 유기금속 화합물:
    <화학식 1-1>
    Figure pat00113

    상기 화학식 1-1 중,
    M, X1 내지 X4, Y1 내지 Y11, CY1 내지 CY5, T1, T2, n1, n2, X51, L1 내지 L4, b1 내지 b4, R1 내지 R4, c1 내지 c4 및 a1 내지 a4에 대한 설명은 각각 제1항에 기재된 바를 참조하고,
    CY6 및 CY7은 서로 독립적으로, C5-C30카보시클릭 그룹 및 C1-C30헤테로시클릭 그룹 중에서 선택되고,
    T4는 C, Si 또는 Ge이고,
    T5는 단일 결합, *-N[(L9)b9-(R9)]-*', *-B(R9)-*', *-P(R9)-*', *-C(R9)(R10)-*', *-Si(R9)(R10)-*', *-Ge(R9)(R10)-*', *-S-*', *-Se-*', *-O-*', *-C(=O)-*', *-S(=O)-*', *-S(=O)2-*', *-C(R9)=*', *=C(R9)-*', *-C(R9)=C(R10)-*', *-C(=S)-*' 및 *-C≡C-*' 중에서 선택되고,
    L61 및 L71에 대한 설명은 각각 제1항 중 L1에 대한 설명을 참조하고,
    b61 및 b71에 대한 설명은 각각 제1항 중 b1에 대한 설명을 참조하고,
    R61 및 R71에 대한 설명은 각각 제1항 중 R1에 대한 설명을 참조하고,
    c61 및 c71에 대한 설명은 각각 제1항 중 c1에 대한 설명을 참조하고,
    a61 및 a71에 대한 설명은 각각 제1항 중 a1에 대한 설명을 참조하고,
    L9, b9 및 R9에 대한 설명은 각각 제1항 중 L5, b5 및 R5에 대한 설명을 참조하고,
    * 및 *'은 서로 독립적으로, 이웃한 원자와의 결합 사이트이다.
  15. 제1항에 있어서,
    하기 화합물 1 내지 143 중 하나인, 유기금속 화합물:
    Figure pat00114

    Figure pat00115

    Figure pat00116

    Figure pat00117

    Figure pat00118

    Figure pat00119

    Figure pat00120

    Figure pat00121

    Figure pat00122

    Figure pat00123

    Figure pat00124

    Figure pat00125

    Figure pat00126
  16. 제1전극;
    제2전극; 및
    상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 개재되고, 발광층을 포함한 유기층;
    을 포함하고,
    상기 유기층은 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항의 유기금속 화합물을 1종 이상을 포함한, 유기 발광 소자.
  17. 제16항에 있어서,
    상기 제1전극은 애노드이고,
    상기 제2전극은 캐소드이고,
    상기 유기층은, 상기 제1전극과 상기 발광층 사이에 개재된 정공 수송 영역 및 상기 발광층과 상기 제2전극 사이에 개재된 전자 수송 영역을 더 포함하고,
    상기 정공 수송 영역은 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 저지층 또는 이의 임의의 조합을 포함하고,
    상기 전자 수송 영역은 정공 저지층, 전자 수송층, 전자 주입층, 또는 이의 임의의 조합을 포함한, 유기 발광 소자.
  18. 제16항에 있어서,
    상기 유기금속 화합물이 상기 발광층에 포함되어 있는, 유기 발광 소자.
  19. 제18항에 있어서,
    상기 발광층이 호스트를 더 포함하고, 상기 호스트의 함량이 상기 유기금속 화합물의 함량보다 큰, 유기 발광 소자.
  20. 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항의 유기금속 화합물을 1종 이상을 포함한, 진단용 조성물.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113583056A (zh) * 2021-08-31 2021-11-02 浙江虹舞科技有限公司 基于螺芴-螺芴结构的6/5/6四齿环金属铂或钯配合物的发光材料及其应用

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3620461B1 (en) * 2016-07-05 2022-04-20 Samsung Electronics Co., Ltd. Organometallic compound, organic light-emitting device including the same, and diagnostic composition including the organometallic compound
KR102673814B1 (ko) 2016-08-25 2024-06-10 삼성전자주식회사 유기금속 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
KR102673813B1 (ko) 2016-11-04 2024-06-10 삼성전자주식회사 유기금속 화합물, 이를 포함한 유기 발광 소자 및 이를 포함한 진단용 조성물
US10811621B2 (en) 2017-02-15 2020-10-20 Samsung Electronics Co., Ltd. Organometallic compound, organic light-emitting device including the organometallic compound, and a diagnostic composition including the organometallic compound
KR102390377B1 (ko) * 2017-03-02 2022-04-25 삼성전자주식회사 유기금속 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
KR102606281B1 (ko) * 2017-07-14 2023-11-27 삼성디스플레이 주식회사 유기금속 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102519180B1 (ko) 2017-07-26 2023-04-06 삼성전자주식회사 유기금속 화합물, 이를 포함한 유기 발광 소자 및 이를 포함한 진단용 조성물
KR102526756B1 (ko) 2017-09-29 2023-04-27 삼성전자주식회사 유기금속 화합물, 이를 포함한 유기 발광 소자 및 이를 포함한 진단용 조성물
KR102676045B1 (ko) * 2018-03-13 2024-06-19 삼성디스플레이 주식회사 유기금속 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
EP3617215A1 (en) * 2018-08-31 2020-03-04 Samsung Electronics Co., Ltd. Organometallic compound, organic light-emitting device including the organometallic compound, and diagnostic composition including the organometallic compound
CN110872326A (zh) * 2018-08-31 2020-03-10 三星电子株式会社 有机金属化合物、包括该有机金属化合物的有机发光器件和诊断组合物
KR102784238B1 (ko) 2019-08-02 2025-03-24 삼성디스플레이 주식회사 유기 전계 발광 소자 및 유기 전계 발광 소자용 유기 금속 착체
CN112979710B (zh) * 2019-12-16 2022-02-15 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 一种铂金属配合物及其在有机电致发光器件中的应用
KR20210103864A (ko) 2020-02-14 2021-08-24 삼성전자주식회사 유기금속 화합물, 이를 포함한 유기 발광 소자 및 상기 유기 발광 소자를 포함한 전자 장치
KR20210152626A (ko) 2020-06-08 2021-12-16 삼성디스플레이 주식회사 유기금속 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
US12247042B2 (en) 2020-10-26 2025-03-11 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR102812310B1 (ko) * 2020-10-28 2025-05-26 삼성전자주식회사 유기금속 화합물, 이를 포함한 유기 발광 소자 및 상기 유기 발광 소자를 포함한 전자 장치
US12528833B2 (en) 2020-11-18 2026-01-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12466848B2 (en) 2020-12-10 2025-11-11 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN113461736A (zh) * 2021-01-29 2021-10-01 浙江华显光电科技有限公司 一种有机金属配合物和含有该化合物的有机光电元件
CN116462712A (zh) * 2022-01-11 2023-07-21 华为技术有限公司 一种化合物、有机电致发光器件以及电子设备

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20090053154A (ko) * 2007-11-22 2009-05-27 (주)그라쎌 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 발광재료로 채용하고있는 전기발광소자
US20160240800A1 (en) * 2015-02-13 2016-08-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013152727A1 (en) 2012-04-12 2013-10-17 The University Of Hong Kong Platinum(ii) complexes for oled applications
EP3620461B1 (en) * 2016-07-05 2022-04-20 Samsung Electronics Co., Ltd. Organometallic compound, organic light-emitting device including the same, and diagnostic composition including the organometallic compound

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20090053154A (ko) * 2007-11-22 2009-05-27 (주)그라쎌 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 발광재료로 채용하고있는 전기발광소자
US20160240800A1 (en) * 2015-02-13 2016-08-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Bin Wang 등, J. Mater. Chem. C, 2015, Vol. 3, pp. 8212-8218 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113583056A (zh) * 2021-08-31 2021-11-02 浙江虹舞科技有限公司 基于螺芴-螺芴结构的6/5/6四齿环金属铂或钯配合物的发光材料及其应用

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