KR20220134496A - 유기금속 화합물, 이를 포함한 유기 발광 소자 및 이를 포함한 진단용 조성물 - Google Patents
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Abstract
유기금속 화합물, 상기 유기금속 화합물을 포함한 유기 발광 소자 및 상기 유기금속 화합물을 포함한 진단용 조성물이 개시된다.
Description
유기금속 화합물, 이를 포함한 유기 발광 소자 및 이를 포함한 진단용 조성물이 제시된다.
유기 발광 소자(organic light emitting device)는 자발광형 소자로서, 시야각, 응답 시간, 휘도, 구동 전압 및 응답 속도 등이 우수하고, 다색화가 가능하다.
일예에 따르면, 유기 발광 소자는, 애노드, 캐소드 및 상기 애노드와 캐소드 사이에 개재되고 발광층을 포함한 유기층 포함할 수 있다. 상기 애노드와 발광층 사이에는 정공 수송 영역이 구비될 수 있고, 상기 발광층과 캐소드 사이에는 전자 수송 영역이 구비될 수 있다. 상기 애노드로부터 주입된 정공은 정공 수송 영역을 경유하여 발광층으로 이동하고, 캐소드로부터 주입된 전자는 전자 수송 영역을 경유하여 발광층으로 이동한다. 상기 정공 및 전자는 발광층 영역에서 재결합하여 엑시톤(exciton)을 생성한다. 이 엑시톤이 여기 상태에서 기저상태로 변하면서 광이 생성된다.
한편, 각종 세포, 단백질 등과 같은 생물학적 물질의 모니터링, 센싱, 검출 등에도 발광 화합물, 예를 들면, 인광 발광 화합물이 사용될 수 있다.
신규 유기금속 화합물, 이를 채용한 유기 발광 소자 및 이를 채용한 진단용 조성물을 제공하는 것이다.
일 측면에 따르면, 하기 화학식 1로 표시된 유기금속(organometallic) 화합물이 제공된다:
<화학식 1>
상기 화학식 1 중 M은 베릴륨(Be), 마그네슘(Mg), 알루미늄(Al), 칼슘(Ca), 티타늄(Ti), 망간(Mn), 코발트(Co), 구리(Cu), 아연(Zn), 갈륨(Ga), 게르마늄(Ge), 지르코늄(Zr), 류테늄(Ru), 로듐(Rh), 팔라듐(Pd), 은(Ag), 레늄(Re), 백금(Pt) 또는 금(Au)이고,
상기 화학식 1 중 A1과 M 사이의 결합, A2와 M 사이의 결합, A3와 M 사이의 결합 및 A4와 M 사이의 결합 중 2개의 결합은 공유 결합이고, 나머지 2개의 결합은 배위 결합이고,
상기 화학식 1 중 A1은 상기 화학식 A1-1 및 A1-2 중 하나로 표시된 고리 CY1이고, 상기 화학식 A1-1 및 A1-2 중 *는 화학식 1 중 M과의 결합 사이트이고, *'은 화학식 1 중 T1과의 결합 사이트이고,
상기 화학식 1 중 A2는 상기 화학식 A2-1 내지 A2-3 중 하나로 표시된 고리 CY2이고, 상기 화학식 A2-1 내지 A2-3 중 *는 화학식 1 중 M과의 결합 사이트이고, *'은 화학식 1 중 T1과의 결합 사이트이고, *"은 화학식 1 중 T2와의 결합 사이트이고,
상기 화학식 1 중 A3는 상기 화학식 A3-1 내지 A3-3 중 하나로 표시된 고리 CY3이고, 상기 화학식 A3-1 내지 A3-3 중 *는 화학식 1 중 M과의 결합 사이트이고, *"은 화학식 1 중 T2와의 결합 사이트이고, *'은 화학식 1 중 T3와의 결합 사이트이고,
상기 화학식 1 중 A4는 상기 M과 결합된 제1원자 또는 상기 M과 결합된 제1원자를 포함한 비-고리형(non-cyclic) 모이어티이고,
상기 제1원자는 B, P, Si, O 또는 S이고,
상기 화학식 A1-1, A1-2, A2-1 내지 A2-3 및 A3-1 내지 A3-3 중 X1 내지 X3 및 Y1 내지 Y6은 서로 독립적으로, C 또는 N이고,
상기 화학식 A1-1, A1-2, A2-1 내지 A2-3 및 A3-1 내지 A3-3 중 고리 CY1 내지 고리 CY3는 서로 독립적으로, C5-C30카보시클릭 그룹 및 C1-C30헤테로시클릭 그룹 중에서 선택되고,
상기 화학식 1 중 T1 내지 T3는 서로 독립적으로, 단일 결합, 이중 결합, *-N(R7)-*', *-B(R7)-*', *-P(R7)-*', *-C(R7)(R8)-*', *-Si(R7)(R8)-*', *-Ge(R7)(R8)-*', *-S-*', *-Se-*', *-O-*', *-C(=O)-*', *-S(=O)-*', *-S(=O)2-*', *-C(R7)=*', *=C(R7)-*', *-C(R7)=C(R8)-*', *-C(=S)-*' 및 *-C≡C-*' 중에서 선택되고, 상기 * 및 *'은 각각 이웃한 원자와의 결합 사이트이고,
상기 R7 및 R8은 선택적으로, 단일 결합, 이중 결합 또는 제1연결기를 통하여 서로 연결되어, 치환 또는 비치환된 C5-C30카보시클릭 그룹 또는 치환 또는 비치환된 C1-C30헤테로시클릭 그룹을 형성할 수 있고,
상기 R1 내지 R3, R7 및 R8은 서로 독립적으로, 수소, 중수소, -F, -Cl, -Br, -I, -SF5, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, 치환 또는 비치환된 C1-C60알킬기, 치환 또는 비치환된 C2-C60알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2-C60알키닐기, 치환 또는 비치환된 C1-C60알콕시기, 치환 또는 비치환된 C3-C10시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C1-C10헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C3-C10시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 C1-C10헤테로시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴티오기, 치환 또는 비치환된 C1-C60헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 1가 비-방향족 축합다환 그룹, 치환 또는 비치환된 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹, -N(Q1)(Q2), -Si(Q3)(Q4)(Q5), -B(Q6)(Q7) 및 -P(=O)(Q8)(Q9) 중에서 선택되고,
상기 화학식 A1-1, A1-2, A2-1 내지 A2-3 및 A3-1 내지 A3-3 중 a1 내지 a3은 서로 독립적으로, 0 내지 20의 정수 중에서 선택되고,
서로 이웃한 복수의 R1 중 2개는 선택적으로, 서로 연결되어, 치환 또는 비치환된 C5-C30카보시클릭 그룹 또는 치환 또는 비치환된 C1-C30헤테로시클릭 그룹을 형성할 수 있고,
서로 이웃한 복수의 R2 중 2개는 선택적으로, 서로 연결되어, 치환 또는 비치환된 C5-C30카보시클릭 그룹 또는 치환 또는 비치환된 C1-C30헤테로시클릭 그룹을 형성할 수 있고,
서로 이웃한 복수의 R3 중 2개는 선택적으로, 서로 연결되어, 치환 또는 비치환된 C5-C30카보시클릭 그룹 또는 치환 또는 비치환된 C1-C30헤테로시클릭 그룹을 형성할 수 있고,
R1 내지 R3 중 이웃한 2 이상은 선택적으로, 서로 연결되어, 치환 또는 비치환된 C5-C30카보시클릭 그룹 또는 치환 또는 비치환된 C1-C30헤테로시클릭 그룹을 형성할 수 있고,
상기 화학식 1 중 A1과 A4는 서로 연결되지 않고,
상기 화학식 1은 하기 <제1조건> 내지 <제3조건> 중 적어도 하나를 만족하고,
<제1조건>
상기 화학식 1 중 A1은 상기 화학식 A1-2로 표시됨
<제2조건>
상기 화학식 1 중 A2는 상기 화학식 A2-2 또는 A2-3으로 표시됨
<제3조건>
상기 화학식 1 중 A3는 상기 화학식 A3-2 또는 A3-3으로 표시됨
상기 치환된 C5-C30카보시클릭 그룹, 치환된 C1-C30헤테로시클릭 그룹, 치환된 C1-C60알킬기, 치환된 C2-C60알케닐기, 치환된 C2-C60알키닐기, 치환된 C1-C60알콕시기, 치환된 C3-C10시클로알킬기, 치환된 C1-C10헤테로시클로알킬기, 치환된 C3-C10시클로알케닐기, 치환된 C1-C10헤테로시클로알케닐기, 치환된 C6-C60아릴기, 치환된 C6-C60아릴옥시기, 치환된 C6-C60아릴티오기, 치환된 C1-C60헤테로아릴기, 치환된 1가 비-방향족 축합다환 그룹 및 치환된 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹의 치환기 중 적어도 하나는,
중수소, -F, -Cl, -Br, -I, -CD3, -CD2H, -CDH2, -CF3, -CF2H, -CFH2, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, C1-C60알킬기, C2-C60알케닐기, C2-C60알키닐기 및 C1-C60알콕시기;
중수소, -F, -Cl, -Br, -I, -CD3, -CD2H, -CDH2, -CF3, -CF2H, -CFH2, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, C3-C10시클로알킬기, C1-C10헤테로시클로알킬기, C3-C10시클로알케닐기, C1-C10헤테로시클로알케닐기, C6-C60아릴기, C6-C60아릴옥시기, C6-C60아릴티오기, C1-C60헤테로아릴기, 1가 비-방향족 축합다환 그룹, 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹, -N(Q11)(Q12), -Si(Q13)(Q14)(Q15), -B(Q16)(Q17) 및 -P(=O)(Q18)(Q19) 중에서 선택된 적어도 하나로 치환된, C1-C60알킬기, C2-C60알케닐기, C2-C60알키닐기 및 C1-C60알콕시기;
C3-C10시클로알킬기, C1-C10헤테로시클로알킬기, C3-C10시클로알케닐기, C1-C10헤테로시클로알케닐기, C6-C60아릴기, C6-C60아릴옥시기, C6-C60아릴티오기, C1-C60헤테로아릴기, 1가 비-방향족 축합다환 그룹 및 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹;
중수소, -F, -Cl, -Br, -I, -CD3, -CD2H, -CDH2, -CF3, -CF2H, -CFH2, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, C1-C60알킬기, C2-C60알케닐기, C2-C60알키닐기, C1-C60알콕시기, C3-C10시클로알킬기, C1-C10헤테로시클로알킬기, C3-C10시클로알케닐기, C1-C10헤테로시클로알케닐기, C6-C60아릴기, C6-C60아릴옥시기, C6-C60아릴티오기, C1-C60헤테로아릴기, 1가 비-방향족 축합다환 그룹, 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹, -N(Q21)(Q22), -Si(Q23)(Q24)(Q25), -B(Q26)(Q27) 및 -P(=O)(Q28)(Q29) 중에서 선택된 적어도 하나로 치환된, C3-C10시클로알킬기, C1-C10헤테로시클로알킬기, C3-C10시클로알케닐기, C1-C10헤테로시클로알케닐기, C6-C60아릴기, C6-C60아릴옥시기, C6-C60아릴티오기, C1-C60헤테로아릴기, 1가 비-방향족 축합다환 그룹 및 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹; 및
-N(Q31)(Q32), -Si(Q33)(Q34)(Q35), -B(Q36)(Q37) 및 -P(=O)(Q38)(Q39);
중에서 선택되고,
상기 Q1 내지 Q9, Q11 내지 Q19, Q21 내지 Q29 및 Q31 내지 Q39는 서로 독립적으로, 수소, 중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, C1-C60알킬기, 중수소, C1-C60알킬기 및 C6-C60아릴기 중 적어도 하나로 치환된 C1-C60알킬기, C2-C60알케닐기, C2-C60알키닐기, C1-C60알콕시기, C3-C10시클로알킬기, C1-C10헤테로시클로알킬기, C3-C10시클로알케닐기, C1-C10헤테로시클로알케닐기, C6-C60아릴기, 중수소, C1-C60알킬기 및 C6-C60아릴기 중 적어도 하나로 치환된 C6-C60아릴기, C6-C60아릴옥시기, C6-C60아릴티오기, C1-C60헤테로아릴기, 1가 비-방향족 축합다환 그룹 및 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹 중에서 선택된다.
다른 측면에 따르면, 제1전극; 제2전극; 및 상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 개재되고, 발광층을 포함한 유기층;을 포함하고, 상기 유기층은 상기 유기금속 화합물을 1종 이상을 포함한, 유기 발광 소자가 제공된다.
상기 유기층 중 유기금속 화합물은 도펀트의 역할을 할 수 있다.
또 다른 측면에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 유기금속 화합물을 1종 이상 포함한, 진단용 조성물이 제공된다.
상기 유기금속 화합물은 우수한 전기적 특성 및 열적 안정성을 갖는 바, 상기 유기금속 화합물을 채용한 유기 발광 소자는 우수한 구동 전압, 효율, 전력, 색순도 및 수명 특성을 갖는다. 또한, 상기 유기금속 화합물은 우수한 인광 발광 특성을 가지므로, 이를 이용하면, 높은 진단 효율을 갖는 진단용 조성물을 제공할 수 있다.
도 1은 일 구현예를 따르는 유기 발광 소자를 개략적으로 나타낸 단면도이다.
상기 유기금속 화합물은 하기 화학식 1로 표시된다:
<화학식 1>
상기 화학식 1 중 M은 베릴륨(Be), 마그네슘(Mg), 알루미늄(Al), 칼슘(Ca), 티타늄(Ti), 망간(Mn), 코발트(Co), 구리(Cu), 아연(Zn), 갈륨(Ga), 게르마늄(Ge), 지르코늄(Zr), 류테늄(Ru), 로듐(Rh), 팔라듐(Pd), 은(Ag), 레늄(Re), 백금(Pt) 또는 금(Au)일 수 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 M은 Pd 또는 Pt일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 화학식 1 중 A1과 M 사이의 결합, A2와 M 사이의 결합, A3와 M 사이의 결합 및 A4와 M 사이의 결합 중 2개의 결합은 공유 결합이고, 나머지 2개의 결합은 배위 결합일 수 있다. 이로써, 상기 화학식 1로 표시된 유기금속 화합물은 전기적으로 중성(neutral)일 수 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 A1과 M 사이의 결합 및 A4와 M 사이의 결합은 공유 결합이고, A2와 M 사이의 결합 및 A3와 M 사이의 결합은 배위 결합일 수 있다.
상기 화학식 1 중 A1은 하기 화학식 A1-1 및 A1-2 중 하나로 표시된 고리 CY1이고, 하기 화학식 A1-1 및 A1-2 중 *는 화학식 1 중 M과의 결합 사이트이고, *'은 화학식 1 중 T1과의 결합 사이트이고, 상기 화학식 1 중 A2는 하기 화학식 A2-1 내지 A2-3 중 하나로 표시된 고리 CY2이고, 하기 화학식 A2-1 내지 A2-3 중 *는 화학식 1 중 M과의 결합 사이트이고, *'은 화학식 1 중 T1과의 결합 사이트이고, *"은 화학식 1 중 T2와의 결합 사이트이고, 상기 화학식 1 중 A3는 하기 화학식 A3-1 내지 A3-3 중 하나로 표시된 고리 CY3이고, 하기 화학식 A3-1 내지 A3-3 중 *는 화학식 1 중 M과의 결합 사이트이고, *"은 화학식 1 중 T2와의 결합 사이트이고, *'은 화학식 1 중 T3와의 결합 사이트이고, 상기 화학식 1 중 A4는 상기 M과 결합된 제1원자 또는 상기 M과 결합된 제1원자를 포함한 비-고리형(non-cyclic) 모이어티일 수 있다:
상기 제1원자는, 예를 들어, B, P, Si, O 또는 S일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
일 구현예에 따르면, 상기 제1원자는 O일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 화학식 A1-1, A1-2, A2-1 내지 A2-3 및 A3-1 내지 A3-3 중 X1 내지 X3 및 Y1 내지 Y6은 서로 독립적으로, C 또는 N일 수 있다.
예를 들어, 상기 화학식 A1-1, A1-2, A2-1 내지 A2-3 및 A3-1 내지 A3-3 중 X1 내지 X3은 N일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 화학식 A1-1, A1-2, A2-1 내지 A2-3 및 A3-1 내지 A3-3 중 고리 CY1 내지 고리 CY3는 서로 독립적으로, C5-C30카보시클릭 그룹 및 C1-C30헤테로시클릭 그룹 중에서 선택될 수 있다.
예를 들어, 상기 고리 CY1 내지 CY3은, 서로 독립적으로, 벤젠 그룹, 나프탈렌 그룹, 안트라센 그룹, 페난트렌 그룹, 트리페닐렌 그룹, 파이렌 그룹, 크라이센 그룹, 시클로펜타디엔 그룹, 1,2,3,4-테트라히드로나프탈렌(1,2,3,4-tetrahydronaphthalene) 그룹, 퓨란 그룹, 티오펜 그룹, 실롤 그룹, 인덴 그룹, 플루오렌 그룹, 인돌 그룹, 카바졸 그룹, 벤조퓨란 그룹, 디벤조퓨란 그룹, 벤조티오펜 그룹, 디벤조티오펜 그룹, 벤조실롤 그룹, 디벤조실롤 그룹, 아자플루오렌 그룹, 아자카바졸 그룹, 아자디벤조퓨란 그룹, 아자디벤조티오펜 그룹, 아자디벤조실롤 그룹, 피리딘 그룹, 피리미딘 그룹, 피라진 그룹, 피리다진 그룹, 트리아진 그룹, 퀴놀린 그룹, 이소퀴놀린 그룹, 퀴녹살린 그룹, 퀴나졸린 그룹, 페난트롤린 그룹, 피롤 그룹, 피라졸 그룹, 이미다졸 그룹, 트리아졸 그룹, 옥사졸 그룹, 이소옥사졸 그룹, 티아졸 그룹, 이소티아졸 그룹, 옥사디아졸 그룹, 티아디아졸 그룹, 벤조피라졸 그룹, 벤조이미다졸 그룹, 벤조옥사졸 그룹, 벤조티아졸 그룹, 벤조옥사디아졸 그룹, 벤조티아디아졸 그룹, 5,6,7,8-테트라히드로이소퀴놀린(5,6,7,8-tetrahydroisoquinoline) 그룹, 5,6,7,8-테트라히드로퀴놀린(5,6,7,8-tetrahydroquinoline) 그룹 및 벤조카바졸 그룹 중에서 선택될 수 있다.
또는, 상기 고리 CY1 내지 CY3는, 서로 독립적으로, i) 5원환, ii) 6원환, iii) 2 이상의 6원환이 서로 축합된 축합환 및 iv) 1 이상의 5원환 및 1 이상의 6원환이 서로 축합된 축합환 중에서 선택되고, 상기 5원환은 시클로펜타디엔 그룹, 퓨란 그룹, 티오펜 그룹, 피롤 그룹, 실롤 그룹, 옥사졸 그룹, 이속사졸 그룹, 옥사디아졸 그룹, 이속사디아졸 그룹, 옥사트리아졸 그룹, 이속사트리아졸 그룹, 티아졸 그룹, 이소티아졸 그룹, 티아디아졸 그룹, 이소티아디아졸 그룹, 티아트리아졸 그룹, 이소티아트리아졸 그룹, 피라졸 그룹, 이미다졸 그룹, 트리아졸 그룹, 테트라졸 그룹, 아자실롤 그룹, 다이아자실롤 그룹 및 트리아자실롤 그룹 중에서 선택되고, 상기 6원환은 시클로헥산 그룹, 시클로헥센 그룹, 아다만탄(admantane) 그룹, 노르보난(norbornane) 그룹, 노르보넨(norbornene) 그룹, 벤젠 그룹, 피리딘 그룹, 피리미딘 그룹, 피라진 그룹, 피리다진 그룹 및 트리아진 그룹 중에서 선택될 수 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 고리 CY1 내지 CY3 중 적어도 하나는, 서로 독립적으로, 상기 2 이상의 6원환이 서로 축합된 축합환 및 상기 1 이상의 5원환 및 1 이상의 6원환이 서로 축합된 축합환 중에서 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 6원환 및 5원환에 대한 설명은 본 명세서에 기재된 바를 참조한다.
일 구현예에 따르면, 상기 A1이 상기 적어도 하나의 5원환 및 적어도 하나의 6원환이 서로 축합된 축합환일 경우, 상기 축합환 중 5원환이 화학식 1의 T1과 결합할 수 있다.
다른 구현예에 따르면, 상기 A1이 상기 적어도 하나의 5원환 및 적어도 하나의 6원환이 서로 축합된 축합환일 경우, 상기 축합환 중 6원환이 화학식 1의 T1과 결합할 수 있다.
또 다른 구현예에 따르면, 상기 A2가 상기 적어도 하나의 5원환 및 적어도 하나의 6원환이 서로 축합된 축합환일 경우, 상기 축합환 중 5원환이 화학식 1의 T1과 결합할 수 있다.
또 다른 구현예에 따르면, 상기 A2가 상기 적어도 하나의 5원환 및 적어도 하나의 6원환이 서로 축합된 축합환일 경우, 상기 축합환 중 6원환이 화학식 1의 T1과 결합할 수 있다.
상기 M과 결합한 제1원자를 포함한 비-고리형 모이어티는, *-B(R41)-*', *-P(R41)-*', *-Si(R41)(R42)-*', *-O-*', *-S-*', *-B(R41)-C(=O)-*', *-P(R41)-C(=O)-*', *-Si(R41)(R42)-C(=O)-*', *-O-C(=O)-*' 또는 *-S-C(=O)-*' (여기서, R41 및 R42에 대한 설명은 각각 본 명세서 중 R4에 대한 설명을 참조하고, *는 화학식 1 중 M과의 결합 사이트이고, *'은 화학식 1 중 T3와의 결합 사이트임)일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 화학식 1 중 T1 내지 T3는 서로 독립적으로, 단일 결합, 이중 결합, *-N(R7)-*', *-B(R7)-*', *-P(R7)-*', *-C(R7)(R8)-*', *-Si(R7)(R8)-*', *-Ge(R7)(R8)-*', *-S-*', *-Se-*', *-O-*', *-C(=O)-*', *-S(=O)-*', *-S(=O)2-*', *-C(R7)=*', *=C(R7)-*', *-C(R7)=C(R8)-*', *-C(=S)-*' 및 *-C≡C-*' 중에서 선택될 수 있다. 여기서, 상기 * 및 *'은 각각 이웃한 원자와의 결합 사이트이다. 상기 R7 및 R8에 대한 설명은 본 명세서에 기재된 바를 참조하며, 상기 R7 및 R8은 선택적으로, 단일 결합, 이중 결합 또는 제1연결기를 통하여 서로 연결되어, 치환 또는 비치환된 C5-C30카보시클릭 그룹 또는 치환 또는 비치환된 C1-C30헤테로시클릭 그룹을 형성할 수 있다.
상기 제1연결기는 *-N(R9)-*', *-B(R9)-*', *-P(R9)-*', *-C(R9)(R10)-*', *-Si(R9)(R10)-*', *-Ge(R9)(R10)-*', *-S-*', *-Se-*', *-O-*', *-C(=O)-*', *-S(=O)-*', *-S(=O)2-*', *-C(R9)=*', *=C(R9)-*', *-C(R9)=C(R10)-*', *-C(=S)-*' 및 *-C≡C-*' 중에서 선택되고, 상기 R9 및 R10에 대한 설명은 각각 본 명세서 중 R7에 대한 설명을 참조하고, * 및 *'은 서로 독립적으로, 이웃한 원자와의 결합 사이트이다.
일 구현예에 따르면, 상기 T1 및 T2는 단일 결합일 수 있다.
상기 R1 내지 R3, R7 및 R8은 서로 독립적으로, 수소, 중수소, -F, -Cl, -Br, -I, -SF5, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, 치환 또는 비치환된 C1-C60알킬기, 치환 또는 비치환된 C2-C60알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2-C60알키닐기, 치환 또는 비치환된 C1-C60알콕시기, 치환 또는 비치환된 C3-C10시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C1-C10헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C3-C10시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 C1-C10헤테로시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴티오기, 치환 또는 비치환된 C1-C60헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 1가 비-방향족 축합다환 그룹, 치환 또는 비치환된 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹, -N(Q1)(Q2), -Si(Q3)(Q4)(Q5), -B(Q6)(Q7) 및 -P(=O)(Q8)(Q9) 중에서 선택될 수 있다.
예를 들어, 상기 R1 내지 R3, R7 및 R8은 서로 독립적으로,
수소, 중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, -SF5, C1-C20알킬기 및 C1-C20알콕시기;
중수소, -F, -Cl, -Br, -I, -CD3, -CD2H, -CDH2, -CF3, -CF2H, -CFH2, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, C1-C10알킬기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기, 아다만타닐기(adamantanyl), 노르보나닐기(norbornanyl), 노르보네닐기(norbornenyl), 시클로펜테닐기, 시클로헥세닐기, 시클로헵테닐기, 페닐기, 나프틸기, 피리디닐기 및 피리미디닐기 중 적어도 하나로 치환된, C1-C20알킬기 및 C1-C20알콕시기;
시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기, 아다만타닐기(adamantanyl), 노르보나닐기(norbornanyl), 노르보네닐기(norbornenyl), 시클로펜테닐기, 시클로헥세닐기, 시클로헵테닐기, 페닐기, 나프틸기, 플루오레닐기, 페난트레닐기, 안트라세닐기, 플루오란테닐기, 트리페닐레닐기, 파이레닐기, 크라이세닐기, 피롤일기, 티오페닐기, 퓨라닐기, 이미다졸일기, 피라졸일기, 티아졸일기, 이소티아졸일기, 옥사졸일기, 이속사졸일기, 피리디닐기, 피라지닐기, 피리미디닐기, 피리다지닐기, 이소인돌일기, 인돌일기, 인다졸일기, 푸리닐기, 퀴놀리닐기, 이소퀴놀리닐기, 벤조퀴놀리닐기, 퀴녹살리닐기, 퀴나졸리닐기, 시놀리닐기, 카바졸일기, 페난트롤리닐기, 벤조이미다졸일기, 벤조퓨라닐기, 벤조티오페닐기, 이소벤조티아졸일기, 벤조옥사졸일기, 이소벤조옥사졸일기, 트리아졸일기, 테트라졸일기, 옥사디아졸일기, 트리아지닐기, 디벤조퓨라닐기, 디벤조티오페닐기, 디벤조실롤일기, 벤조카바졸일기, 디벤조카바졸일기, 이미다조피리디닐기 및 이미다조피리미디닐기;
중수소, -F, -Cl, -Br, -I, -CD3, -CD2H, -CDH2, -CF3, -CF2H, -CFH2, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, C1-C20알킬기, C1-C20알콕시기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기, 아다만타닐기(adamantanyl), 노르보나닐기(norbornanyl), 노르보네닐기(norbornenyl), 시클로펜테닐기, 시클로헥세닐기, 시클로헵테닐기, 페닐기, 나프틸기, 플루오레닐기, 페난트레닐기, 안트라세닐기, 플루오란테닐기, 트리페닐레닐기, 파이레닐기, 크라이세닐기, 피롤일기, 티오페닐기, 퓨라닐기, 이미다졸일기, 피라졸일기, 티아졸일기, 이소티아졸일기, 옥사졸일기, 이속사졸일기, 피리디닐기, 피라지닐기, 피리미디닐기, 피리다지닐기, 이소인돌일기, 인돌일기, 인다졸일기, 푸리닐기, 퀴놀리닐기, 이소퀴놀리닐기, 벤조퀴놀리닐기, 퀴녹살리닐기, 퀴나졸리닐기, 시놀리닐기, 카바졸일기, 페난트롤리닐기, 벤조이미다졸일기, 벤조퓨라닐기, 벤조티오페닐기, 이소벤조티아졸일기, 벤조옥사졸일기, 이소벤조옥사졸일기, 트리아졸일기, 테트라졸일기, 옥사디아졸일기, 트리아지닐기, 디벤조퓨라닐기, 디벤조티오페닐기, 디벤조실롤일기, 벤조카바졸일기, 디벤조카바졸일기, 이미다조피리디닐기, 이미다조피리미디닐기 및 -Si(Q33)(Q34)(Q35) 중에서 선택된 적어도 하나로 치환된, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기, 아다만타닐기(adamantanyl), 노르보나닐기(norbornanyl), 노르보네닐기(norbornenyl), 시클로펜테닐기, 시클로헥세닐기, 시클로헵테닐기, 페닐기, 나프틸기, 플루오레닐기, 페난트레닐기, 안트라세닐기, 플루오란테닐기, 트리페닐레닐기, 파이레닐기, 크라이세닐기, 피롤일기, 티오페닐기, 퓨라닐기, 이미다졸일기, 피라졸일기, 티아졸일기, 이소티아졸일기, 옥사졸일기, 이속사졸일기, 피리디닐기, 피라지닐기, 피리미디닐기, 피리다지닐기, 이소인돌일기, 인돌일기, 인다졸일기, 푸리닐기, 퀴놀리닐기, 이소퀴놀리닐기, 벤조퀴놀리닐기, 퀴녹살리닐기, 퀴나졸리닐기, 시놀리닐기, 카바졸일기, 페난트롤리닐기, 벤조이미다졸일기, 벤조퓨라닐기, 벤조티오페닐기, 이소벤조티아졸일기, 벤조옥사졸일기, 이소벤조옥사졸일기, 트리아졸일기, 테트라졸일기, 옥사디아졸일기, 트리아지닐기, 디벤조퓨라닐기, 디벤조티오페닐기, 디벤조실롤일기, 벤조카바졸일기, 디벤조카바졸일기, 이미다조피리디닐기 및 이미다조피리미디닐기; 및
-N(Q1)(Q2), -Si(Q3)(Q4)(Q5), -B(Q6)(Q7) 및 -P(=O)(Q8)(Q9);
중에서 선택되고,
Q1 내지 Q9 및 Q33 내지 Q35는 서로 독립적으로,
-CH3, -CD3, -CD2H, -CDH2, -CH2CH3, -CH2CD3, -CH2CD2H, -CH2CDH2, -CHDCH3, -CHDCD2H, -CHDCDH2, -CHDCD3, -CD2CD3, -CD2CD2H 및 -CD2CDH2;
n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, sec-펜틸기, tert-펜틸기, 페닐기 및 나프틸기; 및
중수소, C1-C10알킬기 및 페닐기 중에서 선택된 적어도 하나로 치환된, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, sec-펜틸기, tert-펜틸기, 페닐기 및 나프틸기;
중에서 선택될 수 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 R1 내지 R3, R7 및 R8은 서로 독립적으로, 수소, 중수소, -F, 시아노기, 니트로기, -SF5, -CH3, -CD3, -CD2H, -CDH2, -CF3, -CF2H, -CFH2, 하기 화학식 9-1 내지 9-19로 표시되는 그룹, 하기 화학식 10-1 내지 10-156으로 표시되는 그룹, -N(Q1)(Q2), -Si(Q3)(Q4)(Q5), -B(Q6)(Q7) 및 -P(=O)(Q8)(Q9) (여기서, 상기 Q1 내지 Q9에 대한 설명은 각각 본 명세서에 기재된 바를 참조함) 중에서 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다:
상기 화학식 9-1 내지 9-19 및 10-1 내지 10-156 중 Ph는 페닐기이고, TMS는 트리메틸실릴기이고, *는 이웃한 원자와의 결합 사이트이다.
상기 화학식 A1-1, A1-2, A2-1 내지 A2-3 및 A3-1 내지 A3-3 중 a1 내지 a3은 각각, R1 내지 R3의 개수를 나타낸 것으로서, 서로 독립적으로, 0 내지 20의 정수(예를 들면, 0, 1, 2, 3 및 4) 중에서 선택될 수 있다. 상기 a1이 2 이상일 경우 2 이상의 R1은 서로 동일하거나 상이하고, 상기 a2가 2 이상일 경우 2 이상의 R2는 서로 동일하거나 상이하고, 상기 a3가 2 이상일 경우 2 이상의 R3은 서로 동일하거나 상이하다.
i) 상기 화학식 A1-1 및 A1-2 중 서로 이웃한 복수의 R1 중 2개는 선택적으로, 서로 연결되어, 치환 또는 비치환된 C5-C30카보시클릭 그룹 또는 치환 또는 비치환된 C1-C30헤테로시클릭 그룹을 형성할 수 있고, ii) 상기 화학식 A2-1 내지 A2-3 중 서로 이웃한 복수의 R2 중 2개는 선택적으로, 서로 연결되어, 치환 또는 비치환된 C5-C30카보시클릭 그룹 또는 치환 또는 비치환된 C1-C30헤테로시클릭 그룹을 형성할 수 있고, iii) 상기 화학식 A3-1 내지 A3-3 중 서로 이웃한 복수의 R3 중 2개는 선택적으로, 서로 연결되어, 치환 또는 비치환된 C5-C30카보시클릭 그룹 또는 치환 또는 비치환된 C1-C30헤테로시클릭 그룹을 형성할 수 있고, iv) 상기 화학식 A1-1, A1-2, A2-1 내지 A2-3 및 A3-1 내지 A3-3 중 R1 내지 R3 중 이웃한 2 이상은 선택적으로, 서로 연결되어, 치환 또는 비치환된 C5-C30카보시클릭 그룹 또는 치환 또는 비치환된 C1-C30헤테로시클릭 그룹을 형성할 수 있다.
예를 들어, i) 상기 화학식 A1-1 및 A1-2 중 서로 이웃한 복수의 R1 중 2개가 서로 연결되어 형성된 치환 또는 비치환된 C5-C30카보시클릭 그룹 또는 치환 또는 비치환된 C1-C30헤테로시클릭 그룹, ii) 상기 화학식 A2-1 내지 A2-3 중 서로 이웃한 복수의 R2 중 2개가 서로 연결되어 형성된 치환 또는 비치환된 C5-C30카보시클릭 그룹 또는 치환 또는 비치환된 C1-C30헤테로시클릭 그룹, iii) 상기 화학식 A3-1 내지 A3-3 중 서로 이웃한 복수의 R3 중 22개가 서로 연결되어 형성된 치환 또는 비치환된 C5-C30카보시클릭 그룹 또는 치환 또는 비치환된 C1-C30헤테로시클릭 그룹, 및 iv) 상기 화학식 A1-1, A1-2, A2-1 내지 A2-3 및 A3-1 내지 A3-3 중 R1 내지 R3 중 이웃한 2개가 서로 연결되어 형성된 치환 또는 비치환된 C5-C30카보시클릭 그룹 또는 치환 또는 비치환된 C1-C30헤테로시클릭 그룹은, 서로 독립적으로,
펜타디엔 그룹, 시클로헥산 그룹, 시클로헵탄 그룹, 아다만탄 그룹, 비시클로-헵탄(bicycle-heptanes) 그룹, 비시클로-옥탄 그룹, 벤젠 그룹, 피리딘 그룹, 피리미딘 그룹, 피라진 그룹, 피리다진 그룹, 나프탈렌 그룹, 안트라센 그룹, 테트라센 그룹, 페난트렌 그룹, 디하이드로나프탈렌 그룹, 페날렌 그룹, 벤조티오펜 그룹, 벤조퓨란 그룹, 인덴 그룹, 인돌 그룹, 벤조실롤 그룹, 아자벤조티오펜 그룹, 아자벤조퓨란 그룹, 아자인덴 그룹, 아자인돌 그룹 및 아자벤조실롤 그룹;
적어도 하나의 R10a로 치환된, 펜타디엔 그룹, 시클로헥산 그룹, 시클로헵탄 그룹, 아다만탄 그룹, 비시클로-헵탄(bicycle-heptanes) 그룹, 비시클로-옥탄 그룹, 벤젠 그룹, 피리딘 그룹, 피리미딘 그룹, 피라진 그룹, 피리다진 그룹, 나프탈렌 그룹, 안트라센 그룹, 테트라센 그룹, 페난트렌 그룹, 디하이드로나프탈렌 그룹, 페날렌 그룹, 벤조티오펜 그룹, 벤조퓨란 그룹, 인덴 그룹, 인돌 그룹, 벤조실롤 그룹, 아자벤조티오펜 그룹, 아자벤조퓨란 그룹, 아자인덴 그룹, 아자인돌 그룹 및 아자벤조실롤 그룹;
중에서 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 R10a에 대한 설명은 본 명세서 중 R1에 대한 설명을 참조한다.
본 명세서 중 "아자벤조티오펜, 아자벤조퓨란, 아자인덴, 아자인돌, 아자벤조실롤, 아자디벤조티오펜, 아자디벤조퓨란, 아자플루오렌, 아자카바졸 및 아자디벤조실롤"은 각각, "벤조티오펜, 벤조퓨란, 인덴, 인돌, 아자벤조실롤, 디벤조티오펜, 디벤조퓨란, 플루오렌, 카바졸 및 디벤조실롤"과 동일한 백본을 갖되, 이들의 고리를 형성하는 탄소들 중 적어도 하나가 질소로 치환된, 헤테로환을 의미한다.
상기 화학식 1 중 A1과 A4는 서로 연결되지 않는다. 즉, 상기 화학식 1로 표시된 유기금속 화합물은 M을 공유한 3개의 시클로금속화 고리(cyclometallated ring)을 갖는다.
상기 화학식 1은 하기 <제1조건> 내지 <제3조건> 중 적어도 하나를 만족한다:
<제1조건>
상기 화학식 1 중 A1은 상기 화학식 A1-2로 표시됨
<제2조건>
상기 화학식 1 중 A2는 상기 화학식 A2-2 또는 A2-3으로 표시됨
<제3조건>
상기 화학식 1 중 A3는 상기 화학식 A3-2 또는 A3-3으로 표시됨
예를 들어, 상기 화학식 1은 상기 <제1조건> 및 <제2조건>을 만족할 수 있다.
또 다른 예로서, 상기 화학식 1은 상기 <제1조건> 내지 <제3조건>을 모두 만족할 수 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 화학시 1 중 A1은 하기 화학식 A1-1(1) 내지 A1-1(26) 및 A1-2(1) 내지 A1-2(74) 중 하나로 표시될 수 있다:
상기 화학식 A1-1(1) 내지 A1-1(26) 및 A1-2(1) 내지 A1-2(74) 중,
X1 및 R1에 대한 설명은 각각 본 명세서에 기재된 바와 동일하고,
X11은 O, S, N(R11), C(R11)(R12) 또는 Si(R11)(R12)이고,
X13은 N 또는 C(R13)이고,
X14는 N 또는 C(R14)이고,
상기 R11 내지 R18에 대한 설명은 각각 본 명세서 중 R1에 대한 설명을 참조하고,
a17은 0 내지 7의 정수 중에서 선택되고,
a16은 0 내지 6의 정수 중에서 선택되고,
a15는 0 내지 5의 정수 중에서 선택되고,
a14는 0 내지 4의 정수 중에서 선택되고,
a13은 0 내지 3의 정수 중에서 선택되고,
a12는 0 내지 2의 정수 중에서 선택되고,
*는 화학식 1 중 M과의 결합 사이트이고,
*'은 화학식 1 중 T1과의 결합 사이트이다.
다른 구현예에 따르면, 상기 화학식 1 중 A2는 하기 화학식 A2-1(1) 내지 A2-1(17), A2-2(1) 내지 A2-2(58) 및 A2-3(1) 내지 A2-3(58) 중 하나로 표시될 수 있다:
상기 화학식 A2-1(1) 내지 A2-1(17), A2-2(1) 내지 A2-2(58) 및 A2-3(1) 내지 A2-3(58) 중,
X2 및 R2에 대한 설명은 각각 본 명세서에 기재된 바와 동일하고,
X21은 O, S, N(R21), C(R21)(R22) 또는 Si(R21)(R22)이고,
X23은 N 또는 C(R23)이고,
X24는 N 또는 C(R24)이고,
상기 R21 내지 R28에 대한 설명은 각각 본 명세서 중 R2에 대한 설명을 참조하고,
a26은 0 내지 6의 정수 중에서 선택되고,
a25는 0 내지 5의 정수 중에서 선택되고,
a24는 0 내지 4의 정수 중에서 선택되고,
a23은 서로 독립적으로, 0 내지 3의 정수 중에서 선택되고,
a22는 서로 독립적으로, 0 내지 2의 정수 중에서 선택되고,
*는 화학식 1 중 M과의 결합 사이트이고,
*'은 화학식 1 중 T1과의 결합 사이트이고,
*"은 화학식 1 중 T2와의 결합 사이트이다.
또 다른 구현예에 따르면, 상기 화학식 1 중 A3는 하기 화학식 A3-1(1) 내지 A3-1(21), A3-2(1) 내지 A3-2(58) 및 A3-3(1) 내지 A3-3(58) 중 하나로 표시될 수 있다:
상기 화학식 A3-1(1) 내지 A3-1(21), A3-2(1) 내지 A3-2(58) 및 A3-3(1) 내지 A3-3(58) 중,
X3 및 R3에 대한 설명은 각각 본 명세서에 기재된 바와 동일하고,
X31은 O, S, N(R31), C(R31)(R32) 또는 Si(R31)(R32)이고,
X33은 N 또는 C(R33)이고,
X34는 N 또는 C(R34)이고,
상기 R31 내지 R38에 대한 설명은 각각 본 명세서 중 R3에 대한 설명을 참조하고,
a36은 0 내지 6의 정수 중에서 선택되고,
a35는 0 내지 5의 정수 중에서 선택되고,
a34는 0 내지 4의 정수 중에서 선택되고,
a33은 서로 독립적으로, 0 내지 3의 정수 중에서 선택되고,
a32는 서로 독립적으로, 0 내지 2의 정수 중에서 선택되고,
*는 화학식 1 중 M과의 결합 사이트이고,
*"은 화학식 1 중 T2와의 결합 사이트이고,
*'은 화학식 1 중 T3와의 결합 사이트이다.
또 다른 구현예에 따르면,
i) A4가 *-O-*' 또는 *-S-*'이고, T3가 *-N(R7)-*', *-B(R7)-*', *-P(R7)-*', *-C(R7)(R8)-*', *-Si(R7)(R8)-*', *-Ge(R7)(R8)-*' 또는 *-C(=O)-*'이거나;
ii) A4가 하기 화학식 4(1) 내지 4(5) 중 하나로 표시되고, T3가 단일 결합이거나, 또는
iii) A4가 *-O-*' 또는 *-S-*'이고, T3가 단일 결합일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다:
상기 화학식 A4(1) 내지 A4(5) 중,
R41 및 R42에 대한 설명은 각각 본 명세서 중 R1에 대한 설명을 참조하고,
*는 화학식 1 중 M과의 결합 사이트이고,
*'은 화학식 1 중 T3와의 결합 사이트이다.
또 다른 구현예에 따르면,
상기 화학식 1 중 A1은 하기 화학식 CY1-1 내지 CY1-11 중 하나로 표시되고 (표시되거나),
상기 화학식 1 중 A2는 하기 화학식 CY2-1 내지 CY2-5 중 하나로 표시되고 (표시되거나),
상기 화학식 1 중 A3는 하기 화학식 CY3-1 내지 CY3-10 중 하나로 표시될 수 있다:
상기 화학식 CY1-1 내지 CY1-11, CY2-1 내지 CY2-5 및 CY3-1 내지 CY3-10 중,
X2, X3 및 R1 내지 R3에 대한 설명은 각각 본 명세서에 기재된 바를 참조하고,
R1a 및 R1b에 대한 설명은 각각 본 명세서 중 R1에 대한 설명을 참조하고,
X21은 O, S, N(R21), C(R21)(R22) 또는 Si(R21)(R22)이고,
R2a, R2b, R21 및 R22에 대한 설명은 각각 본 명세서 중 R2에 대한 설명을 참조하고,
R3a 및 R3b에 대한 설명은 각각 본 명세서 중 R3에 대한 설명을 참조하고,
상기 화학식 CY1-1 내지 CY1-5 중 *는 화학식 1 중 M과의 결합 사이트이고, *'은 화학식 1 중 T1과의 결합 사이트이고,
상기 화학식 CY2-1 내지 CY2-5 중 *는 화학식 1 중 M과의 결합 사이트이고, *'은 화학식 1 중 T1과의 결합 사이트이고, *"은 화학식 1 중 T2와의 결합 사이트이고,
상기 화학식 CY3-1 내지 CY3-6 중 *는 화학식 1 중 M과의 결합 사이트이고, *"은 화학식 1 중 T2와의 결합 사이트이고, *'은 화학식 1 중 T3와의 결합 사이트이다.
또 다른 구현예에 따르면, 상기 화학식 1 중, A1은 상기 화학식 A1-2로 표시되고, 상기 A2는 상기 화학식 A2-2로 표시될 수 있다.
또 다른 구현예에 따르면, 상기 화학식 1 중,
i) 상기 A3가 상기 화학식 A3-1로 표시되고, 상기 A4가 *-O-*' 또는 *-S-*'이고, 상기 T3가 *-N(R7)-*', *-B(R7)-*', *-P(R7)-*', *-C(R7)(R8)-*', *-Si(R7)(R8)-*', *-Ge(R7)(R8)-*' 또는 *-C(=O)-*'이거나,
ii) 상기 A3가 상기 화학식 A3-1로 표시되고, 상기 A4가 하기 화학식 4(1) 내지 4(5) 중 하나로 표시되고, 상기 T3가 단일 결합이거나, 또는,
iii) 상기 A3가 상기 화학식 A3-2로 표시되고, 상기 A4가 *-O-*' 또는 *-S-*'이고, 상기 T3가 단일 결합일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
예를 들어, 상기 화학식 1로 표시된 유기금속 화합물은, 하기 화합물 1 내지 125 중 하나일 수 있다:
상기 화학식 1 중 A4는 상기 M과 결합된 제1원자 또는 상기 M과 결합된 제1원자를 포함한 비-고리형(non-cyclic) 모이어티이되, 상기 제1원자는 B, P, Si, O 또는 S일 수 있다. 이로써, 상기 화학식 1 중 LUMO 에너지 레벨에 기여하는 모이어티가 비-방향족성을 갖게 되므로, 상기 화학식 1 중 HOMO 에너지 레벨이 기여하는 모이어티의 전자 이동 특성이 향상될 수 있게 되는 바, 상기 유기금속 화합물의 전자 주게(electron donating) 능력이 향상될 수 있다. 따라서, 상기 유기금속 화합물을 채용한 전자 소자, 예를 들면, 유기 발광 소자의 발광 효율이 향상되고, 발광 파장이 용이하게 제어(예를 들면, 적색광 또는 녹색광의 발광 파장이 되도록 제어)될 수 있다.
또한, 상기 화학식 1은 상술한 바와 같은 <제1조건> 내지 <제3조건> 중 적어도 하나를 만족한다. 이와 같이 상기 화학식 1 중 HOMO 에너지 레벨에 기여하는 모이어티에 강건 구조의 비시클릭 그룹(bicylic group)이 도입됨으로써, 상기 유기금속 화합물의 열안정성 및 전자 주게 능력이 향상될 수 있다. 따라서, 상기 유기금속 화합물을 채용한 전자 소자, 예를 들면, 유기 발광 소자의 수명이 향상되고, 발광 파장이 용이하게 제어(예를 들면, 적색광 또는 녹색광의 발광 파장이 되도록 제어)될 수 있다.
예를 들어, 상기 화합물들 중 일부 화합물과 화합물 A에 대한 HOMO, LUMO, 에너지 밴드갭(Eg), 단일항(S1) 및 삼중항(T1) 에너지 레벨을 Gaussian 프로그램의 DFT 방법을 이용하여 (B3LYP, 6-31G(d,p) 수준에서 구조 최적화함) 평가한 결과는 하기 표 1과 같다.
| 화합물 No. | HOMO(eV) | LUMO(eV) | Eg 에너지 레벨(eV) | S1 에너지 레벨(eV) | T1 에너지 레벨(eV) |
| 1 | -4.743 | -2.238 | 2.505 | 2.155 | 1.748 |
| 16 | -4.661 | -2.245 | 2.416 | 2.081 | 1.703 |
| 31 | -.4.739 | -2.188 | 2.547 | 2.193 | 1.745 |
| 46 | -4.735 | -2.139 | 2.596 | 2.231 | 1.743 |
| 121 | -4.504 | -2.156 | 2.348 | 2.004 | 1.621 |
| A | -4.482 | -2.342 | 2.140 | 2.214 | 1.598 |
상기 표 1로부터, 상기 화학식 1로 표시된 유기 금속 화합물은 전자 소자, 예를 들면, 유기 발광 소자의 도펀트로 사용하기에 적합한 전기적 특성을 가짐을 확인할 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 유기금속 화합물의 합성 방법은, 후술하는 합성예를 참조하여, 당업자가 인식할 수 있다.
따라서, 상기 화학식 1로 표시되는 유기금속 화합물은 유기 발광 소자의 유기층, 예를 들면, 상기 유기층 중 발광층의 도펀트로 사용하기 적합할 수 있는 바, 다른 측면에 따르면, 제1전극; 제2전극; 및 상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 개재되고, 발광층을 포함하고, 상기 화학식 1로 표시되는 유기금속 화합물을 적어도 1종 이상 포함한 유기층;을 포함한, 유기 발광 소자가 제공된다.
상기 유기 발광 소자는 상술한 바와 같은 화학식 1로 표시되는 유기금속 화합물을 포함한 유기층을 구비함으로써, 저구동 전압, 고효율, 고전력, 고양자 효율, 장수명 및 낮은 롤-오프비와 우수한 색순도를 가질 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 유기금속 화합물은 유기 발광 소자의 한 쌍의 전극 사이에 사용될 수 있다. 예를 들어, 상기 화학식 1로 표시되는 유기금속 화합물은 상기 발광층에 포함되어 있을 수 있다. 이 때, 상기 유기금속 화합물은 도펀트의 역할을 하고, 상기 발광층은 호스트를 더 포함할 수 있다(즉, 상기 화학식 1로 표시되는 유기금속 화합물의 함량은 상기 호스트의 함량보다 작음).
본 명세서 중 "(유기층이) 유기금속 화합물을 1종 이상 포함한다"란, "(유기층이) 상기 화학식 1의 범주에 속하는 1종의 유기금속 화합물 또는 상기 화학식 1의 범주에 속하는 서로 다른 2종 이상의 유기금속 화합물을 포함할 수 있다"로 해석될 수 있다.
예를 들어, 상기 유기층은 상기 유기금속 화합물로서, 상기 화합물 1만을 포함할 수 있다. 이 때, 상기 화합물 1은 상기 유기 발광 소자의 발광층에 존재할 수 있다. 또는, 상기 유기층은 상기 유기금속 화합물로서, 상기 화합물 1과 화합물 2를 포함할 수 있다. 이 때, 상기 화합물 1과 화합물 2는 동일한 층에 존재(예를 들면, 상기 화합물 1과 화합물 2는 모두 발광층에 존재할 수 있음)할 수 있다.
상기 제1전극은 정공 주입 전극인 애노드이고 상기 제2전극은 전자 주입 전극인 캐소드이거나, 상기 제1전극은 전자 주입 전극인 캐소드이고 상기 제2전극은 정공 주입 전극인 애소드이다.
예를 들어, 상기 유기 발광 소자 중 상기 제1전극은 애노드이고, 상기 제2전극은 캐소드이고, 상기 유기층은 상기 제1전극과 상기 발광층 사이에 개재된 정공 수송 영역 및 상기 발광층과 상기 제2전극 사이에 개재된 전자 수송 영역을 더 포함하고, 상기 정공 수송 영역은, 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 저지층 또는 이의 임의의 조합을 포함하고, 상기 전자 수송 영역은, 정공 저지층, 전자 수송층, 전자 주입층 또는 이의 임의의 조합을 포함할 수 있다.
본 명세서 중 "유기층"은 유기 발광 소자 중 제1전극과 제2전극 사이에 개재된 단일 및/또는 복수의 층을 가리키는 용어이다. 상기 "유기층"은 유기 화합물뿐만 아니라, 금속을 포함한 유기금속 착체 등도 포함할 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 구현예를 따르는 유기 발광 소자(10)의 단면도를 개략적으로 도시한 것이다. 이하, 도 1을 참조하여 본 발명의 일 구현예를 따르는 유기 발광 소자의 구조 및 제조 방법을 설명하면 다음과 같다. 유기 발광 소자(10)는 제1전극(11), 유기층(15) 및 제2전극(19)이 차례로 적층된 구조를 갖는다.
상기 제1전극(11) 하부 또는 제2전극(19) 상부에는 기판이 추가로 배치될 수 있다. 상기 기판으로는, 통상적인 유기 발광 소자에서 사용되는 기판을 사용할 수 있는데, 기계적 강도, 열안정성, 투명성, 표면 평활성, 취급용이성 및 방수성이 우수한 유리 기판 또는 투명 플라스틱 기판을 사용할 수 있다.
상기 제1전극(11)은 예를 들면, 기판 상부에, 제1전극용 물질을 증착법 또는 스퍼터링법 등을 이용하여 제공함으로써 형성될 수 있다. 상기 제1전극(11)은 애노드일 수 있다. 상기 제1전극용 물질은 정공 주입이 용이하도록 높은 일함수를 갖는 물질 중에서 선택될 수 있다. 상기 제1전극(11)은 반사형 전극, 반투과형 전극 또는 투과형 전극일 수 있다. 제1전극용 물질로는 산화인듐주석(ITO), 산화인듐아연(IZO), 산화주석(SnO2), 산화아연(ZnO) 등을 이용할 수 있다. 또는, 마그네슘(Mg), 알루미늄(Al), 알루미늄-리튬(Al-Li), 칼슘(Ca), 마그네슘-인듐(Mg-In), 마그네슘-은(Mg-Ag)등과 같은 금속을 이용할 수 있다.
상기 제1전극(11)은 단일층 또는 2 이상의 층을 포함한 다층 구조를 가질 수 있다. 예를 들어, 상기 제1전극(11)은 ITO/Ag/ITO의 3층 구조를 가질 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 제1전극(11) 상부로는 유기층(15)이 배치되어 있다.
상기 유기층(15)은 정공 수송 영역(hole transport region); 발광층(emission layer); 및 전자 수송 영역(electron transport region);을 포함할 수 있다.
상기 정공 수송 영역은 제1전극(11)과 발광층 사이에 배치될 수 있다.
상기 정공 수송 영역은 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 저지층, 버퍼층 또는 이의 임의의 조합을 포함할 수 있다.
상기 정공 수송 영역은 정공 주입층만을 포함하거나, 정공 수송층만을 포함할 수 있다. 또는, 상기 정공 수송 영역은, 제1전극(11)로부터 차례로 적층된, 정공 주입층/정공 수송층 또는 정공 주입층/정공 수송층/전자 저지층의 구조를 가질 수 있다.
정공 수송 영역이 정공 주입층을 포함할 경우, 정공 주입층(HIL)은 상기 제1전극(11) 상부에 진공증착법, 스핀코팅법, 캐스트법, LB법 등과 같은 다양한 방법을 이용하여 형성될 수 있다.
진공 증착법에 의하여 정공 주입층을 형성하는 경우, 그 증착 조건은 정공 주입층 재료로 사용하는 화합물, 목적으로 하는 정공 주입층의 구조 및 열적 특성 등에 따라 다르지만, 예를 들면, 증착온도 약 100 내지 약 500℃, 진공도 약 10-8 내지 약 10-3torr, 증착 속도 약 0.01 내지 약 100Å/sec의 범위에서 선택될 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.
스핀 코팅법에 의하여 정공 주입층을 형성하는 경우, 코팅 조건은 정공주입층 재료로 사용하는 화합물, 목적하는 하는 정공 주입층의 구조 및 열적 특성에 따라 상이하지만, 약 2000rpm 내지 약 5000rpm의 코팅 속도, 코팅 후 용매 제거를 위한 열처리 온도는 약 80℃ 내지 200℃의 온도 범위에서 선택될 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 정공 수송층 및 전자 저지층 형성 조건은 정공 주입층 형성 조건을 참조한다.
상기 정공 수송 영역은, 예를 들면, m-MTDATA, TDATA, 2-TNATA, NPB, β-NPB, TPD, Spiro-TPD, Spiro-NPB, methylated-NPB, TAPC, HMTPD, TCTA(4,4',4"-트리스(N-카바졸일)트리페닐아민(4,4',4"-tris(N-carbazolyl)triphenylamine)), Pani/DBSA (Polyaniline/Dodecylbenzenesulfonic acid:폴리아닐린/도데실벤젠술폰산), PEDOT/PSS(Poly(3,4-ethylenedioxythiophene)/Poly(4-styrenesulfonate):폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)/폴리(4-스티렌술포네이트)), Pani/CSA (Polyaniline/Camphor sulfonicacid:폴리아닐린/캠퍼술폰산), PANI/PSS (Polyaniline)/Poly(4-styrenesulfonate):폴리아닐린)/폴리(4-스티렌술포네이트)), 하기 화학식 201로 표시되는 화합물 및 하기 화학식 202로 표시되는 화합물 중 적어도 하나를 포함할 수 있다:
<화학식 201>
<화학식 202>
상기 화학식 201 중, Ar101 및 Ar102는 서로 독립적으로,
페닐렌기, 펜타레닐렌기, 인데닐렌기, 나프틸렌기, 아줄레닐렌기, 헵탈레닐렌기, 아세나프틸렌기, 플루오레닐렌기, 페나레닐렌기, 페난트레닐렌기, 안트라세닐렌기, 플루오란테닐렌기, 트리페닐레닐렌기, 파이레닐렌기, 크라이세닐레닐렌기, 나프타세닐렌기, 피세닐렌기, 페릴레닐렌기 및 펜타세닐렌기; 및
중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산 또는 이의 염, 술폰산 또는 이의 염, 인산 또는 이의 염, C1-C60알킬기, C2-C60알케닐기, C2-C60알키닐기, C1-C60알콕시기, C3-C10시클로알킬기, C3-C10시클로알케닐기, C1-C10헤테로시클로알킬기, C1-C10헤테로시클로알케닐기, C6-C60아릴기, C6-C60아릴옥시기, C6-C60아릴티오기, C1-C60헤테로아릴기, 1가 비-방향족 축합다환 그룹 및 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹 중 적어도 하나로 치환된, 페닐렌기, 펜타레닐렌기, 인데닐렌기, 나프틸렌기, 아줄레닐렌기, 헵탈레닐렌기, 아세나프틸렌기, 플루오레닐렌기, 페나레닐렌기, 페난트레닐렌기, 안트라세닐렌기, 플루오란테닐렌기, 트리페닐레닐렌기, 파이레닐렌기, 크라이세닐레닐렌기, 나프타세닐렌기, 피세닐렌기, 페릴레닐렌기 및 펜타세닐렌기;
중에서 선택될 수 있다.
상기 화학식 201 중, 상기 xa 및 xb는 서로 독립적으로 0 내지 5의 정수, 또는 0, 1 또는 2일 수 있다. 예를 들어, 상기 xa는 1이고, xb는 0일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 화학식 201 및 202 중, 상기 R101 내지 R108, R111 내지 R119 및 R121 내지 R124는 서로 독립적으로,
수소, 중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산 또는 이의 염, 술폰산 또는 이의 염, 인산 또는 이의 염, C1-C10알킬기(예를 들면, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기 등) 및 C1-C10알콕시기(예를 들면, 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 부톡시기, 펜톡시기 등);
중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산 또는 이의 염, 술폰산 또는 이의 염 및 인산 또는 이의 염 중 하나 이상으로 치환된, C1-C10알킬기 및 C1-C10알콕시기;
페닐기, 나프틸기, 안트라세닐기, 플루오레닐기 및 파이레닐기; 및
중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산 또는 이의 염, 술폰산 또는 이의 염, 인산 또는 이의 염, C1-C10알킬기 및 C1-C10알콕시기 중 하나 이상으로 치환된, 페닐기, 나프틸기, 안트라세닐기, 플루오레닐기 및 파이레닐기;
중에서 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 화학식 201 중, R109는,
페닐기, 나프틸기, 안트라세닐기 및 피리디닐기; 및
중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산 또는 이의 염, 술폰산 또는 이의 염, 인산 또는 이의 염, C1-C20알킬기, C1-C20알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 안트라세닐기 및 피리디닐기 중 하나 이상으로 치환된, 페닐기, 나프틸기, 안트라세닐기 및 피리디닐기;
중에서 선택될 수 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 화학식 201로 표시되는 화합물은 하기 화학식 201A로 표시될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다:
<화학식 201A>
상기 화학식 201A 중, R101, R111, R112 및 R109에 대한 상세한 설명은 상술한 바를 참조한다.
예를 들어, 상기 화학식 201로 표시되는 화합물 및 상기 화학식 202로 표시되는 화합물은 하기 화합물 HT1 내지 HT20을 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다:
상기 정공 수송 영역의 두께는 약 100Å 내지 약 10000Å, 예를 들면, 약 100Å 내지 약 1000Å일 수 있다. 상기 정공 수송 영역이 정공 주입층 및 정공 수송층 중 적어도 하나를 포함한다면, 상기 정공 주입층의 두께는 약 100Å 내지 약 10000Å, 예를 들면, 약 100Å 내지 약 1000Å이고, 상기 정공 수송층의 두께는 약 50Å 내지 약 2000Å, 예를 들면 약 100Å 내지 약 1500Å일 수 있다. 상기 정공 수송 영역, 정공 주입층 및 정공 수송층의 두께가 전술한 바와 같은 범위를 만족할 경우, 실질적인 구동 전압 상승없이 만족스러운 정도의 정공 수송 특성을 얻을 수 있다.
상기 정공 수송 영역은 상술한 바와 같은 물질 외에, 도전성 향상을 위하여 전하-생성 물질을 더 포함할 수 있다. 상기 전하-생성 물질은 상기 정공 수송 영역 내에 균일하게 또는 불균일하게 분산되어 있을 수 있다.
상기 전하-생성 물질은 예를 들면, p-도펀트일 수 있다. 상기 p-도펀트는 퀴논 유도체, 금속 산화물 및 시아노기-함유 화합물 중 하나일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 예를 들어, 상기 p-도펀트의 비제한적인 예로는, 테트라사이아노퀴논다이메테인(TCNQ) 및 2,3,5,6-테트라플루오로-테트라사이아노-1,4-벤조퀴논다이메테인(F4-TCNQ) 등과 같은 퀴논 유도체; 텅스텐 산화물 및 몰리브덴 산화물 등과 같은 금속 산화물; 및 하기 화합물 HT-D1 등과 같은 시아노기-함유 화합물 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 정공 수송 영역은, 버퍼층을 더 포함할 수 있다.
상기 버퍼층은 발광층에서 방출되는 광의 파장에 따른 광학적 공진 거리를 보상하여 효율을 증가시키는 역할을 수 있다.
상기 정공 수송 영역 상부에 진공 증착법, 스핀 코팅법, 캐스트법, LB법 등과 같은 방법을 이용하여 발광층(EML)을 형성할 수 있다. 진공 증착법 및 스핀 코팅법에 의해 발광층을 형성하는 경우, 그 증착 조건 및 코팅 조건은 사용하는 화합물에 따라 다르지만, 일반적으로 정공 주입층의 형성과 거의 동일한 조건범위 중에서 선택될 수 있다.
한편, 상기 정공 수송 영역이 전자 저지층을 포함할 경우, 상기 전자 저지층 재료는, 상술한 바와 같은 정공 수송 영역에 사용될 수 있는 물질 및 후술하는 호스트 물질 중에서 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 예를 들어, 정공 수송 영역이 전자 저지층을 포함할 경우, 전자 저지층 재료로서, 후술하는 mCP를 사용할 수 있다.
상기 발광층은 호스트 및 도펀트를 포함할 수 있고, 상기 도펀트는 상기 화학식 1로 표시되는 유기금속 화합물을 포함한다.
상기 호스트는 하기 TPBi, TBADN, ADN("DNA"라고도 함), CBP, CDBP, TCP, Mcp, 화합물 H50 및 화합물 H51 중 적어도 하나를 포함할 수 있다:
또는, 상기 호스트는 하기 화학식 301로 표시되는 화합물을 더 포함할 수 있다:
<화학식 301>
상기 화학식 301 중, Ar111 및 Ar112는 서로 독립적으로,
페닐렌기, 나프틸렌기, 페난트레닐렌기 및 파이레닐렌기; 및
페닐기, 나프틸기 및 안트라세닐기 중 하나 이상으로 치환된, 페닐렌기, 나프틸렌기, 페난트레닐렌기 및 파이레닐렌기;
중에서 선택될 수 있다.
상기 화학식 301 중 상기 Ar113 내지 Ar116은 서로 독립적으로,
C1-C10알킬기, 페닐기, 나프틸기, 페난트레닐기 및 파이레닐기; 및
페닐기, 나프틸기 및 안트라세닐기 중 하나 이상으로 치환된, 페닐기, 나프틸기, 페난트레닐기 및 파이레닐기;
중에서 선택될 수 있다.
상기 화학식 301 중 g, h, i 및 j는 서로 독립적으로 0 내지 4의 정수, 예를 들면, 0, 1 또는 2일 수 있다.
상기 화학식 301 중, Ar113 내지 Ar116은 서로 독립적으로,
페닐기, 나프틸기 및 안트라세닐기 중 하나 이상으로 치환된 C1-C10알킬기;
페닐기, 나프틸기, 안트라세닐기, 파이레닐기, 페난트레닐기 및 플루오레닐기;
중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산 또는 이의 염, 술폰산 또는 이의 염, 인산 또는 이의 염, C1-C60알킬기, C2-C60알케닐기, C2-C60알키닐기, C1-C60알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 안트라세닐기, 파이레닐기, 페난트레닐기 및 플루오레닐기 중 하나 이상으로 치환된, 페닐기, 나프틸기, 안트라세닐기, 파이레닐기, 페난트레닐기 및 플루오레닐기; 및
중에서 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
또는, 상기 호스트는 하기 화학식 302로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다:
<화학식 302>
상기 화학식 302 중 Ar122 내지 Ar125에 대한 상세한 설명은 상기 화학식 301의 Ar113에 대한 설명을 참조한다.
상기 화학식 302 중 Ar126 및 Ar127은 서로 독립적으로, C1-C10알킬기(예를 들면, 메틸기, 에틸기 또는 프로필기)일 수 있다.
상기 화학식 302 중 k 및 l은 서로 독립적으로 0 내지 4의 정수일 수 있다. 예를 들어, 상기 k 및 l은 0, 1 또는 2일 수 있다.
상기 유기 발광 소자가 풀 컬러 유기 발광 소자일 경우, 발광층은 적색 발광층, 녹색 발광층 및 청색 발광층으로 패터닝될 수 있다. 또는, 상기 발광층은 적색 발광층, 녹색 발광층 및/또는 청색 발광층이 적층된 구조를 가짐으로써, 백색광을 방출할 수 있는 등 다양한 변형예가 가능하다.
상기 발광층이 호스트 및 도펀트를 포함할 경우, 도펀트의 함량은 통상적으로 호스트 약 100 중량부를 기준으로 하여 약 0.01 내지 약 15 중량부의 범위에서 선택될 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 발광층의 두께는 약 100Å 내지 약 1000Å, 예를 들면 약 200Å 내지 약 600Å일 수 있다. 상기 발광층의 두께가 전술한 바와 같은 범위를 만족할 경우, 실질적인 구동 전압 상승없이 우수한 발광 특성을 나타낼 수 있다.
다음으로 발광층 상부에 전자 수송 영역이 배치된다.
전자 수송 영역은 정공 저지층, 전자 수송층, 전자 주입층 또는 이의 임의의 조합을 포함할 수 있다.
예를 들어, 전자 수송 영역은 정공 저지층/전자 수송층/전자 주입층 또는 전자 수송층/전자 주입층의 구조를 가질 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 전자 수송층은 단일층 또는 2 이상의 서로 다른 물질을 포함한 다층 구조를 가질 수 있다.
상기 전자 수송 영역의 정공 저지층, 전자 수송층 및 전자 주입층의 형성 조건은 정공 주입층의 형성 조건을 참조한다.
상기 전자 수송 영역이 정공 저지층을 포함할 경우, 상기 정공 저지층은 예를 들면, 하기 BCP, Bphen 및 Balq 중 적어도 하나를 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 정공 저지층의 두께는 약 20Å 내지 약 1000Å, 예를 들면 약 30Å 내지 약 300Å일 수 있다. 상기 정공저지층의 두께가 전술한 바와 같은 범위를 만족할 경우, 실질적인 구동 전압 상승없이 우수한 정공 저지 특성을 얻을 수 있다.
상기 전자 수송층은 상기 BCP, Bphen 및 하기 Alq3, Balq, TAZ 및 NTAZ 중 적어도 하나를 더 포함할 수 있다.
또는, 상기 전자 수송층은 하기 화합물 ET1 내지 ET25 중 적어도 하나를 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 전자 수송층의 두께는 약 100Å 내지 약 1000Å, 예를 들면 약 150Å 내지 약 500Å일 수 있다. 상기 전자 수송층의 두께가 전술한 바와 같은 범위를 만족할 경우, 실질적인 구동 전압 상승없이 만족스러운 정도의 전자 수송 특성을 얻을 수 있다.
상기 전자 수송층은 상술한 바와 같은 물질 외에, 금속-함유 물질을 더 포함할 수 있다.
상기 금속-함유 물질은 Li 착체를 포함할 수 있다. 상기 Li 착체는, 예를 들면, 하기 화합물 ET-D1(리튬 퀴놀레이트, LiQ) 또는 ET-D2을 포함할 수 있다.
또한 전자 수송 영역은, 제2전극(19)으로부터 전자의 주입을 용이하게 하는 전자 주입층(EIL)을 포함할 수 있다.
상기 전자 주입층은, LiF, NaCl, CsF, Li2O 및 BaO 중에서 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있다.
상기 전자 주입층의 두께는 약 1Å 내지 약 100Å, 예를 들면, 약 3Å 내지 약 90Å일 수 있다. 상기 전자 주입층의 두께가 전술한 바와 같은 범위를 만족할 경우, 실질적인 구동 전압 상승없이 만족스러운 정도의 전자 주입 특성을 얻을 수 있다.
상기 유기층(15) 상부로는 제2전극(19)이 구비되어 있다. 상기 제2전극(19)은 캐소드일 수 있다. 상기 제2전극(19)용 물질로는 상대적으로 낮은 일함수를 가지는 금속, 합금, 전기전도성 화합물 및 이들의 조합을 사용할 수 있다. 구체적인 예로서는 리튬(Li), 마그네슘(Mg), 알루미늄(Al), 알루미늄-리튬(Al-Li), 칼슘(Ca), 마그네슘-인듐(Mg-In), 마그네슘-은(Mg-Ag) 등을 제2전극(19) 형성용 물질로 사용할 수 있다. 또는, 전면 발광 소자를 얻기 위하여 ITO, IZO를 이용하여 투과형 제2전극(19)을 형성할 수 있는 등, 다양한 변형이 가능하다.
이상, 상기 유기 발광 소자를 도 1을 참조하여 설명하였으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
또 다른 측면에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 유기금속 화합물을 1종 이상 포함한, 진단용 조성물이 제공된다.
상기 화학식 1로 표시되는 유기금속 화합물은 고발광 효율을 제공할 수 있으므로, 상기 유기금속 화합물을 포함한 진단용 조성물은 높은 진단 효율을 가질 수 있다.
상기 진단용 조성물은, 각종 진단용 키트, 진단 시약, 바이오 센서, 바이오 마커 등에 다양하게 응용될 수 있다.
본 명세서 중 C1-C60알킬기는 탄소수 1 내지 60의 선형 또는 분지형 포화 지방족 탄화수소 1가(monovalent) 그룹을 의미하며, 구체적인 예에는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 펜틸기, iso-아밀기, 헥실기 등이 포함된다. 본 명세서 중 C1-C60알킬렌기는 상기 C1-C60알킬기와 동일한 구조를 갖는 2가(divalent) 그룹을 의미한다.
본 명세서 중 C1-C60알콕시기는 -OA101(여기서, A101은 상기 C1-C60알킬기임)의 화학식을 갖는 1가 그룹을 의미하며, 이의 구체적인 예에는, 메톡시기, 에톡시기, 이소프로필옥시기 등이 포함된다.
본 명세서 중 C2-C60알케닐기는 상기 C2-C60알킬기의 중간 또는 말단에 하나 이상의 탄소-탄소 이중 결합을 포함한 구조를 가지며, 이의 구체적인 예에는, 에테닐기, 프로페닐기, 부테닐기 등이 포함된다. 본 명세서 중 C2-C60알케닐렌기는 상기 C2-C60알케닐기와 동일한 구조를 갖는 2가 그룹을 의미한다.
본 명세서 중 C2-C60알키닐기는 상기 C2-C60알킬기의 중간 또는 말단에 하나 이상의 탄소-탄소 삼중 결합을 포함한 구조를 가지며, 이의 구체적인 예에는, 에티닐기(ethynyl), 프로피닐기(propynyl), 등이 포함된다. 본 명세서 중 C2-C60알키닐렌기는 상기 C2-C60알키닐기와 동일한 구조를 갖는 2가 그룹을 의미한다.
본 명세서 중 C3-C10시클로알킬기는 탄소수 3 내지 10의 1가 포화 탄화수소 모노시클릭 그룹을 의미하며, 이의 구체예는 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기 등을 포함한다. 본 명세서 중 C3-C10시클로알킬렌기는 상기 C3-C10시클로알킬기와 동일한 구조를 갖는 2가 그룹을 의미한다.
본 명세서 중 C1-C10헤테로시클로알킬기는 N, O, P, Si 및 S 중에서 선택된 적어도 하나의 헤테로 원자를 고리-형성 원자로서 포함한 탄소수 1 내지 10의 1가 모노시클릭 그룹을 의미하며, 이의 구체예는 테트라히드로퓨라닐기(tetrahydrofuranyl), 테트라히드로티오페닐기 등을 포함한다. 본 명세서 중 C1-C10헤테로시클로알킬렌기는 상기 C1-C10헤테로시클로알킬기와 동일한 구조를 갖는 2가 그룹을 의미한다.
본 명세서 중 C3-C10시클로알케닐기는 탄소수 3 내지 10의 1가 모노시클릭 그룹으로서, 고리 내에 적어도 하나의 탄소-탄소 이중 결합을 가지나, 방향족성(aromaticity)을 갖지 않는 그룹을 의미하며, 이의 구체예는 시클로펜테닐기, 시클로헥세닐기, 시클로헵테닐기 등을 포함한다. 본 명세서 중 C3-C10시클로알케닐렌기는 상기 C3-C10시클로알케닐기와 동일한 구조를 갖는 2가 그룹을 의미한다.
본 명세서 중 C1-C10헤테로시클로알케닐기는 N, O, P, Si 및 S 중에서 선택된 적어도 하나의 헤테로 원자를 고리-형성 원자로서 포함한 탄소수 1 내지 10의 1가 모노시클릭 그룹으로서, 고리 내에 적어도 하나의 이중 결합을 갖는다. 상기 C1-C10헤테로시클로알케닐기의 구체예는, 2,3-디히드로퓨라닐기, 2,3-디히드로티오페닐기 등을 포함한다. 본 명세서 중 C1-C10헤테로시클로알케닐렌기는 상기 C1-C10헤테로시클로알케닐기와 동일한 구조를 갖는 2가 그룹을 의미한다.
본 명세서 중 C6-C60아릴기는 탄소 원자수 6 내지 60개의 카보사이클릭 방향족 시스템을 갖는 1가(monovalent) 그룹을 의미하며, C6-C60아릴렌기는 탄소 원자수 6 내지 60개의 카보사이클릭 방향족 시스템을 갖는 2가(divalent) 그룹을 의미한다. 상기 C6-C60아릴기의 구체예는, 페닐기, 나프틸기, 안트라세닐기, 페난트레닐기, 파이레닐기, 크라이세닐기 등을 포함한다. 상기 C6-C60아릴기 및 C6-C60아릴렌기가 2 이상의 고리를 포함할 경우, 2 이상의 고리들은 서로 융합될 수 있다.
본 명세서 중 C1-C60헤테로아릴기는 N, O, P, Si 및 S 중에서 선택된 적어도 하나의 헤테로 원자를 고리-형성 원자로서 포함하고 탄소수 1 내지 60개의 사이클릭 방향족 시스템을 갖는 1가 그룹을 의미하고, C1-C60헤테로아릴렌기는 N, O, P 및 S 중에서 선택된 적어도 하나의 헤테로 원자를 고리-형성 원자로서 포함하고 탄소수 1 내지 60개의 카보사이클릭 방향족 시스템을 갖는 2가 그룹을 의미한다. 상기 C1-C60헤테로아릴기의 구체예는, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기, 퀴놀리닐기, 이소퀴놀리닐기 등을 포함한다. 상기 C1-C60헤테로아릴기 및 C1-C60헤테로아릴렌기가 2 이상의 고리를 포함할 경우, 2 이상의 고리들은 서로 융합될 수 있다.
본 명세서 중 C6-C60아릴옥시기는 -OA102(여기서, A102는 상기 C6-C60아릴기임)를 가리키고, 상기 C6-C60아릴티오기(arylthio)는 -SA103(여기서, A103은 상기 C6-C60아릴기임)를 가리킨다.
본 명세서 중 1가 비-방향족 축합다환 그룹(non-aromatic condensed polycyclic group)은 2 이상의 고리가 서로 축합되어 있고, 고리 형성 원자로서 탄소만을 포함하고, 분자 전체가 비-방향족성(non-aromaticity)를 갖는 1가 그룹(예를 들면, 8 내지 60의 탄소수를 가짐)을 의미한다. 상기 1가 비-방향족 축합다환 그룹의 구체예는 플루오레닐기 등을 포함한다. 본 명세서 중 2가 비-방향족 축합다환 그룹은 상기 1가 비-방향족 축합다환 그룹과 동일한 구조를 갖는 2가 그룹을 의미한다.
본 명세서 중 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹(non-aromatic condensed heteropolycyclic group)은 2 이상의 고리가 서로 축합되어 있고, 고리 형성 원자로서 탄소 외에 N, O, P, Si 및 S 중에서 선택된 헤테로 원자를 포함하고, 분자 전체가 비-방향족성(non-aromaticity)를 갖는 1가 그룹(예를 들면, 1 내지 60의 탄소수를 가짐)을 의미한다. 상기 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹은, 카바졸일기 등을 포함한다. 본 명세서 중 2가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹은 상기 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹과 동일한 구조를 갖는 2가 그룹을 의미한다.
본 명세서 중 C5-C30카보시클릭 그룹은 고리 형성 원자로서 5 내지 30개의 탄소만을 갖는 포화 또는 불포화 시클릭 그룹을 가리킨다. 상기 C5-C30카보시클릭 그룹은 모노시클릭 그룹 또는 폴리시클릭 그룹일 수 있다.
본 명세서 중 C1-C30헤테로시클릭 그룹은 고리 형성 원자로서 1 내지 30개의 탄소 외에, N, O, P, Si 및 S 중에서 선택된 헤테로 원자를 적어도 하나 갖는 포화 또는 불포화 시클릭 그룹을 가리킨다. 상기 C1-C30헤테로시클릭 그룹은 모노시클릭 그룹 또는 폴리시클릭 그룹일 수 있다.
상기 치환된 C5-C30카보시클릭 그룹, 치환된 C2-C30헤테로시클릭 그룹, 치환된 C1-C60알킬기, 치환된 C2-C60알케닐기, 치환된 C2-C60알키닐기, 치환된 C1-C60알콕시기, 치환된 C3-C10시클로알킬기, 치환된 C1-C10헤테로시클로알킬기, 치환된 C3-C10시클로알케닐기, 치환된 C1-C10헤테로시클로알케닐기, 치환된 C6-C60아릴기, 치환된 C6-C60아릴옥시기, 치환된 C6-C60아릴티오기, 치환된 C1-C60헤테로아릴기, 치환된 1가 비-방향족 축합다환 그룹 및 치환된 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹의 치환기 중 적어도 하나는,
중수소, -F, -Cl, -Br, -I, -CD3, -CD2H, -CDH2, -CF3, -CF2H, -CFH2, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, C1-C60알킬기, C2-C60알케닐기, C2-C60알키닐기 및 C1-C60알콕시기;
중수소, -F, -Cl, -Br, -I, -CD3, -CD2H, -CDH2, -CF3, -CF2H, -CFH2, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, C3-C10시클로알킬기, C1-C10헤테로시클로알킬기, C3-C10시클로알케닐기, C1-C10헤테로시클로알케닐기, C6-C60아릴기, C6-C60아릴옥시기, C6-C60아릴티오기, C1-C60헤테로아릴기, 1가 비-방향족 축합다환 그룹, 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹, -N(Q11)(Q12), -Si(Q13)(Q14)(Q15), -B(Q16)(Q17) 및 -P(=O)(Q18)(Q19) 중에서 선택된 적어도 하나로 치환된, C1-C60알킬기, C2-C60알케닐기, C2-C60알키닐기 및 C1-C60알콕시기;
C3-C10시클로알킬기, C1-C10헤테로시클로알킬기, C3-C10시클로알케닐기, C1-C10헤테로시클로알케닐기, C6-C60아릴기, C6-C60아릴옥시기, C6-C60아릴티오기, C1-C60헤테로아릴기, 1가 비-방향족 축합다환 그룹 및 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹;
중수소, -F, -Cl, -Br, -I, -CD3, -CD2H, -CDH2, -CF3, -CF2H, -CFH2, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, C1-C60알킬기, C2-C60알케닐기, C2-C60알키닐기, C1-C60알콕시기, C3-C10시클로알킬기, C1-C10헤테로시클로알킬기, C3-C10시클로알케닐기, C1-C10헤테로시클로알케닐기, C6-C60아릴기, C6-C60아릴옥시기, C6-C60아릴티오기, C1-C60헤테로아릴기, 1가 비-방향족 축합다환 그룹, 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹, -N(Q21)(Q22), -Si(Q23)(Q24)(Q25), -B(Q26)(Q27) 및 -P(=O)(Q28)(Q29) 중에서 선택된 적어도 하나로 치환된, C3-C10시클로알킬기, C1-C10헤테로시클로알킬기, C3-C10시클로알케닐기, C1-C10헤테로시클로알케닐기, C6-C60아릴기, C6-C60아릴옥시기, C6-C60아릴티오기, C1-C60헤테로아릴기, 1가 비-방향족 축합다환 그룹 및 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹; 및
-N(Q31)(Q32), -Si(Q33)(Q34)(Q35), -B(Q36)(Q37) 및 -P(=O)(Q38)(Q39);
중에서 선택되고,
상기 Q1 내지 Q9, Q11 내지 Q19, Q21 내지 Q29 및 Q31 내지 Q39는 서로 독립적으로, 수소, 중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, C1-C60알킬기, C2-C60알케닐기, C2-C60알키닐기, C1-C60알콕시기, C3-C10시클로알킬기, C1-C10헤테로시클로알킬기, C3-C10시클로알케닐기, C1-C10헤테로시클로알케닐기, C6-C60아릴기, C1-C60알킬기 및 C6-C60아릴기 중 적어도 하나로 치환된 C6-C60아릴기, C6-C60아릴옥시기, C6-C60아릴티오기, C1-C60헤테로아릴기, 1가 비-방향족 축합다환 그룹 및 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹 중에서 선택된다.
이하, 합성예 및 실시예를 들어, 본 발명의 일 구현예를 따르는 화합물 및 유기 발광 소자에 대하여 보다 구체적으로 설명하나, 본 발명이 하기의 합성예 및 실시예로 한정되는 것은 아니다. 하기 합성예 중 "'A' 대신 'B'를 사용하였다"란 표현 중 'B'의 사용량과 'A'의 사용량은 몰당량 기준으로 동일하다.
[실시예]
합성예 1 : 화합물 1의 합성
중간체 1-1의 합성
질소 분위기 하 교반기가 부착된 500 mL 둥근바닥 플라스크에 출발 물질 1a (1-(4-브로모-1-페닐-1H-벤조[d]이미다졸-2-일)-3,6-디-tert-부틸-9H-카바졸) 10.00 g (18.20 mmol), 디-tert-부틸 디카보네이트 8.00 g(36.30 mmol), 4-디메틸아미노피리딘 4.40g (36.30 mmol) 및 트라이에틸아민 50mL를 추가한 후, 24시간 동안 가열환류 하였다. 반응 종결 후 디클로로메탄 400mL로 추출한 뒤, NaCl (100ml X 2회) 수용액으로 세정한 다음, MgSO4로 건조한 다음, 여과하여 유기층을 갑압증류하였다. 이로부터 수득한 잔류물에 대하여 컬럼 크로마토그래피 (에틸아세테이트 / 헥산 =1:10)를 수행하여 중간체 1-1 11.5g(수율 99%)을 수득하였다. 생성된 화합물은 LC-MS로 확인하였다.
LC-MS m/z = 651.65(M+H)+
중간체 1-2의 합성
중간체 1-1 (tert-부틸 1-(4-브로모-1-페닐-1H-벤조[d]이미다졸-2-일)-3,6-디-tert-부틸-9H-카바졸-9-카복실레이트) 14.0g (21.5mmol)과 비스(피나콜레이토)디보론(bis(pinacolato) diboron) 8.2g (32.3mmol) 을 플라스크에 넣은 후, 질소기류 하에서 톨루엔 500ml을 추가하였다. 이어서, PdCl2(Dppf) 1.0g (1.2mmol)과 KOAc 6.3g(64.6mmol)을 순서대로 추가한 후, 110℃에서 24시간 교반하였다. 반응 종료 후, 반응물의 온도를 실온까지 냉각시킨 후 톨루엔을 감압증류하여 제거한 다음, 에틸아세테이트 500ml를 추가하였다. 이로부터 수득한 유기층을 포화 NaHCO3 수용액(150ml X 2회)과 포화 NaCl (100ml X 2회) 수용액으로 세정한 후, MgSO4로 건조한 다음, 여과하여 유기층을 갑압증류한다. 이로부터 수득한 잔류물에 대하여 컬럼 크로마토그래피 (에틸아세테이트 / 헥산 =1:20)를 수행하여 중간체 1-2 5.0g(수율 33%)을 수득하였다. 생성된 화합물은 LC-MS로 확인하였다.
LC-MS m/z = 698.71 (M+H)+
중간체 1-3의 합성
중간체 1-2 (tert-부틸 3,6-디-tert-부틸-1-(1-페닐-4-(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란-2-일)-1H-벤조[d]이미다졸-2-일)-9H-카바졸-9-카복실레이트) 5.3g (7.64mmol)과 메틸 6-브로모피콜리네이트 1.5g (6.94mmol)을 플라스크에 넣은 후, 질소 기류 하에서 테트라히드로퓨란/증류수의 혼합 용매 (4:1 비율) 150ml을 추가하였다. 이어서, 테트라키스 (트리페닐포스핀)팔라듐(0) 0.4g(0.35mmol) 및 포타슘 카보네이트 2.21g(20.83mmol)을 순서대로 추가한 후, 110℃에서 24시간 교반하였다. 반응 종류 후, 반응물의 온도를 실온까지 냉각시킨 후, 에틸아세테이트 500ml를 추가하였다. 이로부터 수득한 유기층을 포화 NaHCO3 수용액(150ml X 2회)과 포화 NaCl (100ml X 2회) 수용액으로 세정한 후, MgSO4로 건조한 다음, 여과하여 유기층을 갑압증류하였다. 이로부터 수득한 잔류물에 대하여 컬럼 크로마토그래피 (에틸아세테이트 / 헥산 =1:20)를 수행하여 중간체 1-3 2.3g(수율 47%)을 수득하였다. 생성된 화합물은 LC-MS로 확인하였다.
LC-MS m/z = 707.87 (M+H)+
중간체 1-4의 합성
중간체 1-3 (tert-부틸 3,6-디 -tert-부틸-1-(4-(6-(메톡시카보닐)피리딘-2-일)-1-페닐-1H-벤조 [d]이미다졸-2-일)-9H-카바졸-9-카복실레이트) 3.5g을 상온에서 테트라히드로퓨란 20Ml과 혼합한 후, 증류수 2mL와 혼합한 리튬히드록사이드 0.2g를 추가한 다음, 상온에서 5시간 교반하였다. 반응 종료 후, 에틸아세테이트 500ml를 추가하고, 이로부터 수득한 유기층을 포화 NaHCO3 수용액(150ml X 2회)과 포화 NaCl (100ml X 2회) 수용액으로 세정한 후, MgSO4로 건조한 다음, 여과하여 유기층을 갑압증류한다. 이로부터 수득한 잔류물에 대하여 컬럼 크로마토그래피 (에틸아세테이트 / 헥산 =1:5)를 수행하여 중간체 1-4 3.3g(수율 99%)을 수득하였다. 생성된 화합물은 LC-MS로 확인하였다.
LC-MS m/z = 693.84 (M+H)+
중간체 1-5의 합성
중간체 1-4 (6-(2-(9-(tert-부톡시카보닐)-3,6-디 -tert-부틸 -9H-카바졸 -1-일)-1-페닐 -1H-벤조 [d]이미다졸-4-일)피콜리닉산) 3.0g(23.3mmol) 을 디클로로메탄 50ml과 혼합한 후, 트리플로로아세트산 1.0ml를 천천히 적가하고 100℃에서 12시간동안 교반하였다. 반응 종료 후, 디클로로메탄과 트리플로로아세트산을 감압증류하여 제거한 뒤, 남은 잔류물에 에틸아세테이트 300ml를 추가하였다. 이로부터 수득한 유기층에 포화 NaHCO3 수용액을 중화될 때까지(pH=7~8) 추가한 후, 유기층을 분리하였다. 수득한 유기층을 포화 NaCl (100ml X 2회) 수용액으로 세정한 후, MgSO4 로 건조 여과하고, 유기층을 갑압증류하여 중간체 1-5 2.3g(수율 78%)을 수득하였다. 생성된 화합물은 LC-MS로 확인하였다.
LC-MS m/z = 593.73 (M+H)+
화합물 1의 합성
중간체 1-5 (6-(2-(3,6-디-tert-부틸-9H-카바졸-1-일)-1-페닐-1H-벤조[d]이미다졸-4-일)피콜리닉산) 2.0g(5.06mmol)와 K2PtCl4 2.52g(6.07mmol)을 AcOH 60mL와 H2O 10mL의 혼합 용매(70mL)와 혼합한 후 16시간 동안 환류하였다. 이로부터 수득한 결과물의 온도를 실온까지 냉각시킨 후 침전물을 여과하고, 침전물을 다시 MC에 녹여 H2O로 세정하고 컬럼 크로마토 그래피 (MC 30%, Hex 70%)를 수행하여 화합물 1 1.50g(수율 38%)을 수득하였다. 생성된 화합물은 LC-MS로 확인하였다.
LC-MS m/z = 786.80 (M+H)+.
합성예
2: 화합물 16의 합성
중간체 1-1 합성시 출발 물질 1a (1-(4-브로모-1-페닐-1H-벤조[d]이미다졸-2-일)-3,6-디-tert-부틸-9H-카바졸) 대신 상기 출발 물질 16a를 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 1과 동일한 방법을 이용하여, 화합물 16 1.1g (수율 41%)을 수득하였다. 생성된 화합물은 LC-MS로 확인하였다.
LC-MS m/z = 674.58 (M+H)+.
합성예 3: 화합물 31의 합성
중간체 1-3 합성시 메틸 6-브로모피콜리네이트 대신 2-브로모퀴놀린-8-올을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 1과 동일한 방법을 이용하여, 화합물 31 0.8g (수율 32%)을 합성하였다. 생성된 화합물은 LC-MS로 확인하였다.
LC-MS m/z = 808.85(M+H)+
합성예 4: 화합물 46의 합성
중간체 1-1 합성시 출발 물질 1a (1-(4-브로모-1-페닐-1H-벤조[d]이미다졸-2-일)-3,6-디-tert-부틸-9H-카바졸) 대신 출발 물질 16a를 사용하고, 중간체 1-3 합성시 메틸 6-브로모피콜리네이트 대신 2-브로모퀴놀린-8-올을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 1과 동일한 방법을 이용하여, 화합물 46 1.0g (수율 35%)을 합성하였다. 생성된 화합물은 LC-MS로 확인하였다.
LC-MS m/z = 696.63 (M+H)+
합성예 5: 화합물 61의 합성
중간체 1-1 합성시 출발 물질 1a (1-(4-브로모-1-페닐-1H-벤조[d]이미다졸-2-일)-3,6-디-tert-부틸-9H-카바졸) 대신 출발 물질 61a (4-브로모-2-(5-(tert-부틸)-1H-인돌-7-일)-1-페닐-1H-벤조[d]이미다졸)을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 1과 동일한 방법을 이용하여 화합물 61 0.7g (수율 30%)을 합성하였다. 생성된 화합물은 LC-MS로 확인하였다.
LC-MS m/z = 680.63(M+H)+
합성예 6: 화합물 91의 합성
중간체 1-1 합성시 출발 물질 1a (1-(4-브로모-1-페닐-1H-벤조[d]이미다졸-2-일)-3,6-디-tert-부틸-9H-카바졸) 대신 출발 물질 61a (4-브로모-2-(5-(tert-부틸)-1H-인돌-7-일)-1-페닐-1H-벤조[d]이미다졸)을 사용하고, 중간체 1-3 합성시 메틸 6-브로모피콜리네이트 대신 2-브로모퀴놀린-8-올을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 합성예 1과 동일한 방법을 이용하여 화합물 91 0.9g (수율 31%)을 합성하였다. 생성된 화합물은 LC-MS로 확인하였다.
LC-MS m/z = 702.68(M+H)+
평가예 1: 발광 앙자 효율(PLQY)의 평가
PMMA의 CH2Cl2 용액과 8wt%의 CBP와 화합물 1의 혼합물(화합물 1의 함량은 상기 혼합물 100중량부당 10중량부임)을 혼합한 후, 이로부터 수득한 결과물을 스핀 코터를 이용하여 석영 기판 상에 코팅한 다음, 80℃의 오븐에서 열처리한 후, 실온으로 냉각시켜 필름 1을 제조하였다.
상기 필름 1의 양자 발광 효율(Luminescence quantum yields in film)을 제논 광원(xenon light source), 모노크로메터(monochromator), 포토닉 멀티채널 분석기(photonic multichannel analyzer), 및 적분구(integrating sphere)가 장착되어 있고, PLQY measurement software (Hamamatsu Photonics, Ltd., Shizuoka, Japan)를 채용한, Hamamatsu Photonics absolute PL quantum yield measurement system을 이용하여 평가한 결과, 상기 화합물 1의 PLQY in film은 0.998임을 확인하였다. 이로부터, 상기 화합물 1은 높은 PLQY in film 값을 가짐을 확인할 수 있다.
실시예 1
애노드로서 ITO/Ag/ITO가 70Å/1000Å/70Å의 두께로 증착된 유리 기판을 50mm x 50mm x 0.5mm 크기로 잘라서 이소프로필 알코올과 순수를 이용하여 각 5분 동안 초음파 세정한 후, 30분 동안 자외선을 조사하고 오존에 노출시켜 세정하고 진공 증착 장치에 설치하였다.
상기 애노드 상부에 2-TNATA를 증착하여 600Å 두께의 정공 주입층을 형성한 후, 4,4'-비스[N-(1-나프틸)-N-페닐아미노]비페닐(이하, NPB)을 증착하여 1350Å 두께의 정공 수송층을 형성하였다.
상기 정공 수송층 상부에 CBP(호스트) 및 화합물 1(도펀트)을 94 : 6의 중량비로 공증착하여, 400Å 두께의 발광층을 형성한 다음, 상기 발광층 상부에 BCP를 증착하여 50Å 두께의 정공 저지층을 형성하였다. 이어서, 상기 정공 저지층 상에 Alq3를 증착하여, 350Å 두께의 전자 수송층을 형성한 후, 상기 전자 수송층 상에 LiF를 증착하여 10Å 두께의 전자 주입층을 형성하고, 상기 전자 주입층 상에 MgAg를 중량비 90:10의 비율로 증착하여 120Å 두께의 캐소드를 형성함으로써, ITO/Ag/ITO / 2-TNATA (600Å) / NPB (1350Å) / CBP + 화합물 1(6wt%) (400Å) / BCP(50Å) / Alq3(350Å) / LiF(10Å) / MgAg(120Å) 구조를 갖는 유기 발광 소자(적색광 방출)를 제작하였다.
실시예 2 내지 5 및 비교예 A
발광층 형성시 도펀트로서 화합물 1 대신 표 2에 기재된 화합물을 각각 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 유기 발광 소자를 제작하였다.
평가예 2: 유기 발광 소자의 특성 평가
상기 실시예 1 내지 5와 비교예 A에서 제조된 각각의 유기 발광 소자에 대하여 구동 전압, 발광 효율 및 발광 양자 효율을 평가하여 그 결과를 표 2에 나타내었다. 평가 장치로서 전류-전압계(Keithley 2400) 및 휘도계(Minolta Cs-1000A)를 사용하였다.
| 도펀트 | 구동 전압 (V) |
발광 효율 (cd/A) |
발광 양자 효율 (%) |
|
| 실시예 1 | 화합물 1 | 4.892 | 17.34 | 14.85 |
| 실시예 2 | 화합물 16 | 4.883 | 18.15 | 15.32 |
| 실시예 3 | 화합물 46 | 5.001 | 19.88 | 17.24 |
| 실시예 4 | 화합물 61 | 4.913 | 18.33 | 15.20 |
| 실시예 5 | 화합물 91 | 5.000 | 18.92 | 15.92 |
| 비교예 A | 화합물 A | 5.421 | 14.35 | 12.22 |
상기 표 2로부터, 실시예 1 내지 5의 유기 발광 소자는 비교예 A의 유기 발광 소자에 비하여 우수하거나 동등한 수준의 구동 전압, 발광 효율 및 발광 양자 효율을 가짐을 확인할 수 있다.
10: 유기 발광 소자
11: 제1전극
15: 유기층
19: 제2전극
11: 제1전극
15: 유기층
19: 제2전극
Claims (17)
- 하기 화학식 1로 표시되는 유기금속 화합물:
<화학식 1>
상기 화학식 1 중 M은 팔라듐(Pd), 백금(Pt) 또는 금(Au)이고,
상기 화학식 1 중 A1과 M 사이의 결합, A2와 M 사이의 결합, A3와 M 사이의 결합 및 A4와 M 사이의 결합 중 2개의 결합은 공유 결합이고, 나머지 2개의 결합은 배위 결합이고,
상기 화학식 1 중 A1은 상기 화학식 A1-1 및 A1-2 중 하나로 표시된 고리 CY1이고, 상기 화학식 A1-1 및 A1-2 중 *는 화학식 1 중 M과의 결합 사이트이고, *'은 화학식 1 중 T1과의 결합 사이트이고,
상기 화학식 1 중 A2는 상기 화학식 A2-1 내지 A2-3 중 하나로 표시된 고리 CY2이고, 상기 화학식 A2-1 내지 A2-3 중 *는 화학식 1 중 M과의 결합 사이트이고, *'은 화학식 1 중 T1과의 결합 사이트이고, *"은 화학식 1 중 T2와의 결합 사이트이고,
상기 화학식 1 중 A3는 하기 화학식 A3-1(1) 내지 A3-1(21), A3-2(1) 내지 A3-2(58) 및 A3-3(1) 내지 A3-3(58) 중 하나로 표시되고,
상기 화학식 A3-1(1) 내지 A3-1(21), A3-2(1) 내지 A3-2(58) 및 A3-3(1) 내지 A3-3(58) 중,
X31은 O, S, N(R31), C(R31)(R32) 또는 Si(R31)(R32)이고,
X33은 N 또는 C(R33)이고,
X34는 N 또는 C(R34)이고,
화학식 A3-3(52) 중 a36은 0 내지 6의 정수 중에서 선택되고,
화학식 A3-3(55) 중 a36은 0 내지 5의 정수 중에서 선택되고,
a35는 0 내지 5의 정수 중에서 선택되고,
a34는 0 내지 4의 정수 중에서 선택되고,
a33은 서로 독립적으로, 0 내지 3의 정수 중에서 선택되고,
a32는 서로 독립적으로, 0 내지 2의 정수 중에서 선택되고,
*는 화학식 1 중 M과의 결합 사이트이고,
*"은 화학식 1 중 T2와의 결합 사이트이고,
*'은 화학식 1 중 T3와의 결합 사이트이고,
상기 화학식 1 중 A4는 상기 M과 결합된 제1원자 또는 상기 M과 결합된 제1원자를 포함한 비-고리형(non-cyclic) 모이어티이고,
상기 제1원자는 B, P, Si, O 또는 S이고,
상기 화학식 A1-1, A1-2, A2-1 내지 A2-3, A3-1(1) 내지 A3-1(21), A3-2(1) 내지 A3-2(58) 및 A3-3(1) 내지 A3-3(58) 중 X1 내지 X3 및 Y1 내지 Y4는 서로 독립적으로, C 또는 N이고,
상기 화학식 A1-1, A1-2 및 A2-1 내지 A2-3 중 고리 CY1 및 고리 CY2는 서로 독립적으로, C5-C30카보시클릭 그룹 및 C1-C30헤테로시클릭 그룹 중에서 선택되고,
상기 화학식 1 중 T1 및 T2는 서로 독립적으로, 단일 결합, 이중 결합, *-N(R7)-*', *-B(R7)-*', *-P(R7)-*', *-C(R7)(R8)-*', *-Si(R7)(R8)-*', *-Ge(R7)(R8)-*', *-S-*', *-Se-*', *-O-*', *-C(=O)-*', *-S(=O)-*', *-S(=O)2-*', *-C(R7)=*', *=C(R7)-*', *-C(R7)=C(R8)-*', *-C(=S)-*' 및 *-C≡C-*' 중에서 선택되고, 상기 * 및 *'은 각각 이웃한 원자와의 결합 사이트이고,
상기 화학식 1 중 T3는 단일 결합, 이중 결합, *-N(R7)-*', *-B(R7)-*', *-P(R7)-*', *-C(R7)(R8)-*', *-Si(R7)(R8)-*', *-Ge(R7)(R8)-*', *-S-*', *-Se-*', *-O-*', *-C(=O)-*', *-S(=O)-*', *-S(=O)2-*', *-C(R7)=*', *=C(R7)-*', *-C(=S)-*' 및 *-C≡C-*' 중에서 선택되고, 상기 * 및 *'은 각각 이웃한 원자와의 결합 사이트이고,
상기 R7 및 R8은 선택적으로, 단일 결합, 이중 결합 또는 제1연결기를 통하여 서로 연결되어, 치환 또는 비치환된 C5-C30카보시클릭 그룹 또는 치환 또는 비치환된 C1-C30헤테로시클릭 그룹을 형성할 수 있고,
상기 제1연결기는 *-N(R9)-*', *-B(R9)-*', *-P(R9)-*', *-C(R9)(R10)-*', *-Si(R9)(R10)-*', *-Ge(R9)(R10)-*', *-S-*', *-Se-*', *-O-*', *-C(=O)-*', *-S(=O)-*', *-S(=O)2-*', *-C(R9)=*', *=C(R9)-*', *-C(R9)=C(R10)-*', *-C(=S)-*' 및 *-C≡C-*' 중에서 선택되고,
상기 R1 내지 R3, R7 내지 R10 및 R31 내지 R34는 서로 독립적으로, 수소, 중수소, -F, -Cl, -Br, -I, -SF5, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 치환 또는 비치환된 C1-C60알킬기, 치환 또는 비치환된 C2-C60알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2-C60알키닐기, 치환 또는 비치환된 C1-C60알콕시기, 치환 또는 비치환된 C3-C10시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C1-C10헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C3-C10시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 C1-C10헤테로시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴티오기, 치환 또는 비치환된 C1-C60헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 1가 비-방향족 축합다환 그룹, 치환 또는 비치환된 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹, -N(Q1)(Q2), -Si(Q3)(Q4)(Q5), -B(Q6)(Q7) 및 -P(=O)(Q8)(Q9) 중에서 선택되고,
상기 화학식 A1-1, A1-2 및 A2-1 내지 A2-3 중 a1 및 a2는 서로 독립적으로, 0 내지 20의 정수 중에서 선택되고,
서로 이웃한 복수의 R1 중 2개는 선택적으로, 서로 연결되어, 치환 또는 비치환된 C5-C30카보시클릭 그룹 또는 치환 또는 비치환된 C1-C30헤테로시클릭 그룹을 형성할 수 있고,
서로 이웃한 복수의 R2 중 2개는 선택적으로, 서로 연결되어, 치환 또는 비치환된 C5-C30카보시클릭 그룹 또는 치환 또는 비치환된 C1-C30헤테로시클릭 그룹을 형성할 수 있고,
서로 이웃한 복수의 R3 중 2개는 선택적으로, 서로 연결되어, 치환 또는 비치환된 C5-C30카보시클릭 그룹 또는 치환 또는 비치환된 C1-C30헤테로시클릭 그룹을 형성할 수 있고,
R1 내지 R3 중 이웃한 2 이상은 선택적으로, 서로 연결되어, 치환 또는 비치환된 C5-C30카보시클릭 그룹 또는 치환 또는 비치환된 C1-C30헤테로시클릭 그룹을 형성할 수 있고,
상기 화학식 1 중 A1과 A4는 서로 연결되지 않고,
상기 화학식 1은 하기 <제1조건> 내지 <제3조건> 중 적어도 하나를 만족하고,
<제1조건>
상기 화학식 1 중 A1은 상기 화학식 A1-2로 표시됨
<제2조건>
상기 화학식 1 중 A2는 상기 화학식 A2-2 또는 A2-3으로 표시됨
<제3조건>
상기 화학식 1 중 A3는 상기 화학식 A3-2(1) 내지 A3-2(58) 및 A3-3(1) 내지 A3-3(58) 중 어느 하나로 표시됨
상기 치환된 C5-C30카보시클릭 그룹, 치환된 C1-C30헤테로시클릭 그룹, 치환된 C1-C60알킬기, 치환된 C2-C60알케닐기, 치환된 C2-C60알키닐기, 치환된 C1-C60알콕시기, 치환된 C3-C10시클로알킬기, 치환된 C1-C10헤테로시클로알킬기, 치환된 C3-C10시클로알케닐기, 치환된 C1-C10헤테로시클로알케닐기, 치환된 C6-C60아릴기, 치환된 C6-C60아릴옥시기, 치환된 C6-C60아릴티오기, 치환된 C1-C60헤테로아릴기, 치환된 1가 비-방향족 축합다환 그룹 및 치환된 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹의 치환기는,
중수소, -F, -Cl, -Br, -I, -CD3, -CD2H, -CDH2, -CF3, -CF2H, -CFH2, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, C1-C60알킬기, C2-C60알케닐기, C2-C60알키닐기 및 C1-C60알콕시기;
중수소, -F, -Cl, -Br, -I, -CD3, -CD2H, -CDH2, -CF3, -CF2H, -CFH2, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, C3-C10시클로알킬기, C1-C10헤테로시클로알킬기, C3-C10시클로알케닐기, C1-C10헤테로시클로알케닐기, C6-C60아릴기, C6-C60아릴옥시기, C6-C60아릴티오기, C1-C60헤테로아릴기, 1가 비-방향족 축합다환 그룹, 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹, -N(Q11)(Q12), -Si(Q13)(Q14)(Q15), -B(Q16)(Q17) 및 -P(=O)(Q18)(Q19) 중에서 선택된 적어도 하나로 치환된, C1-C60알킬기, C2-C60알케닐기, C2-C60알키닐기 및 C1-C60알콕시기;
C3-C10시클로알킬기, C1-C10헤테로시클로알킬기, C3-C10시클로알케닐기, C1-C10헤테로시클로알케닐기, C6-C60아릴기, C6-C60아릴옥시기, C6-C60아릴티오기, C1-C60헤테로아릴기, 1가 비-방향족 축합다환 그룹 및 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹;
중수소, -F, -Cl, -Br, -I, -CD3, -CD2H, -CDH2, -CF3, -CF2H, -CFH2, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, C1-C60알킬기, C2-C60알케닐기, C2-C60알키닐기, C1-C60알콕시기, C3-C10시클로알킬기, C1-C10헤테로시클로알킬기, C3-C10시클로알케닐기, C1-C10헤테로시클로알케닐기, C6-C60아릴기, C6-C60아릴옥시기, C6-C60아릴티오기, C1-C60헤테로아릴기, 1가 비-방향족 축합다환 그룹, 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹, -N(Q21)(Q22), -Si(Q23)(Q24)(Q25), -B(Q26)(Q27) 및 -P(=O)(Q28)(Q29) 중에서 선택된 적어도 하나로 치환된, C3-C10시클로알킬기, C1-C10헤테로시클로알킬기, C3-C10시클로알케닐기, C1-C10헤테로시클로알케닐기, C6-C60아릴기, C6-C60아릴옥시기, C6-C60아릴티오기, C1-C60헤테로아릴기, 1가 비-방향족 축합다환 그룹 및 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹; 및
-N(Q31)(Q32), -Si(Q33)(Q34)(Q35), -B(Q36)(Q37) 및 -P(=O)(Q38)(Q39);
중에서 선택되고,
상기 Q1 내지 Q9, Q11 내지 Q19, Q21 내지 Q29 및 Q31 내지 Q39는 서로 독립적으로, 수소, 중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실산기 또는 이의 염, 술폰산기 또는 이의 염, 인산기 또는 이의 염, C1-C60알킬기, 중수소, C1-C60알킬기 및 C6-C60아릴기 중 적어도 하나로 치환된 C1-C60알킬기, C2-C60알케닐기, C2-C60알키닐기, C1-C60알콕시기, C3-C10시클로알킬기, C1-C10헤테로시클로알킬기, C3-C10시클로알케닐기, C1-C10헤테로시클로알케닐기, C6-C60아릴기, 중수소, C1-C60알킬기 및 C6-C60아릴기 중 적어도 하나로 치환된 C6-C60아릴기, C6-C60아릴옥시기, C6-C60아릴티오기, C1-C60헤테로아릴기, 1가 비-방향족 축합다환 그룹 및 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹 중에서 선택된다. - 제1항에 있어서,
상기 A1과 M 사이의 결합 및 A4와 M 사이의 결합은 공유 결합이고, A2와 M 사이의 결합 및 A3와 M 사이의 결합은 배위 결합인, 유기금속 화합물. - 제1항에 있어서,
상기 제1원자가 O인, 유기금속 화합물. - 제1항에 있어서,
상기 고리 CY1 및 CY2는, 서로 독립적으로, 벤젠 그룹, 나프탈렌 그룹, 안트라센 그룹, 페난트렌 그룹, 트리페닐렌 그룹, 파이렌 그룹, 크라이센 그룹, 시클로펜타디엔 그룹, 1,2,3,4-테트라히드로나프탈렌(1,2,3,4-tetrahydronaphthalene) 그룹, 퓨란 그룹, 티오펜 그룹, 실롤 그룹, 인덴 그룹, 플루오렌 그룹, 인돌 그룹, 카바졸 그룹, 벤조퓨란 그룹, 디벤조퓨란 그룹, 벤조티오펜 그룹, 디벤조티오펜 그룹, 벤조실롤 그룹, 디벤조실롤 그룹, 아자플루오렌 그룹, 아자카바졸 그룹, 아자디벤조퓨란 그룹, 아자디벤조티오펜 그룹, 아자디벤조실롤 그룹, 피리딘 그룹, 피리미딘 그룹, 피라진 그룹, 피리다진 그룹, 트리아진 그룹, 퀴놀린 그룹, 이소퀴놀린 그룹, 퀴녹살린 그룹, 퀴나졸린 그룹, 페난트롤린 그룹, 피롤 그룹, 피라졸 그룹, 이미다졸 그룹, 트리아졸 그룹, 옥사졸 그룹, 이소옥사졸 그룹, 티아졸 그룹, 이소티아졸 그룹, 옥사디아졸 그룹, 티아디아졸 그룹, 벤조피라졸 그룹, 벤조이미다졸 그룹, 벤조옥사졸 그룹, 벤조티아졸 그룹, 벤조옥사디아졸 그룹, 벤조티아디아졸 그룹, 5,6,7,8-테트라히드로이소퀴놀린(5,6,7,8-tetrahydroisoquinoline) 그룹, 5,6,7,8-테트라히드로퀴놀린(5,6,7,8-tetrahydroquinoline) 그룹 및 벤조카바졸 그룹 중에서 선택된, 유기금속 화합물. - 제1항에 있어서,
상기 R1 내지 R3, R7 내지 R10 및 R31 내지 R34은 서로 독립적으로,
수소, 중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, -SF5, C1-C20알킬기 및 C1-C20알콕시기;
중수소, -F, -Cl, -Br, -I, -CD3, -CD2H, -CDH2, -CF3, -CF2H, -CFH2, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, C1-C10알킬기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기, 아다만타닐기(adamantanyl), 노르보나닐기(norbornanyl), 노르보네닐기(norbornenyl), 시클로펜테닐기, 시클로헥세닐기, 시클로헵테닐기, 페닐기, 나프틸기, 피리디닐기 및 피리미디닐기 중 적어도 하나로 치환된, C1-C20알킬기 및 C1-C20알콕시기;
시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기, 아다만타닐기(adamantanyl), 노르보나닐기(norbornanyl), 노르보네닐기(norbornenyl), 시클로펜테닐기, 시클로헥세닐기, 시클로헵테닐기, 페닐기, 나프틸기, 플루오레닐기, 페난트레닐기, 안트라세닐기, 플루오란테닐기, 트리페닐레닐기, 파이레닐기, 크라이세닐기, 피롤일기, 티오페닐기, 퓨라닐기, 이미다졸일기, 피라졸일기, 티아졸일기, 이소티아졸일기, 옥사졸일기, 이속사졸일기, 피리디닐기, 피라지닐기, 피리미디닐기, 피리다지닐기, 이소인돌일기, 인돌일기, 인다졸일기, 푸리닐기, 퀴놀리닐기, 이소퀴놀리닐기, 벤조퀴놀리닐기, 퀴녹살리닐기, 퀴나졸리닐기, 시놀리닐기, 카바졸일기, 페난트롤리닐기, 벤조이미다졸일기, 벤조퓨라닐기, 벤조티오페닐기, 이소벤조티아졸일기, 벤조옥사졸일기, 이소벤조옥사졸일기, 트리아졸일기, 테트라졸일기, 옥사디아졸일기, 트리아지닐기, 디벤조퓨라닐기, 디벤조티오페닐기, 디벤조실롤일기, 벤조카바졸일기, 디벤조카바졸일기, 이미다조피리디닐기 및 이미다조피리미디닐기;
중수소, -F, -Cl, -Br, -I, -CD3, -CD2H, -CDH2, -CF3, -CF2H, -CFH2, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, C1-C20알킬기, C1-C20알콕시기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기, 아다만타닐기(adamantanyl), 노르보나닐기(norbornanyl), 노르보네닐기(norbornenyl), 시클로펜테닐기, 시클로헥세닐기, 시클로헵테닐기, 페닐기, 나프틸기, 플루오레닐기, 페난트레닐기, 안트라세닐기, 플루오란테닐기, 트리페닐레닐기, 파이레닐기, 크라이세닐기, 피롤일기, 티오페닐기, 퓨라닐기, 이미다졸일기, 피라졸일기, 티아졸일기, 이소티아졸일기, 옥사졸일기, 이속사졸일기, 피리디닐기, 피라지닐기, 피리미디닐기, 피리다지닐기, 이소인돌일기, 인돌일기, 인다졸일기, 푸리닐기, 퀴놀리닐기, 이소퀴놀리닐기, 벤조퀴놀리닐기, 퀴녹살리닐기, 퀴나졸리닐기, 시놀리닐기, 카바졸일기, 페난트롤리닐기, 벤조이미다졸일기, 벤조퓨라닐기, 벤조티오페닐기, 이소벤조티아졸일기, 벤조옥사졸일기, 이소벤조옥사졸일기, 트리아졸일기, 테트라졸일기, 옥사디아졸일기, 트리아지닐기, 디벤조퓨라닐기, 디벤조티오페닐기, 디벤조실롤일기, 벤조카바졸일기, 디벤조카바졸일기, 이미다조피리디닐기, 이미다조피리미디닐기 및 -Si(Q33)(Q34)(Q35) 중에서 선택된 적어도 하나로 치환된, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기, 아다만타닐기(adamantanyl), 노르보나닐기(norbornanyl), 노르보네닐기(norbornenyl), 시클로펜테닐기, 시클로헥세닐기, 시클로헵테닐기, 페닐기, 나프틸기, 플루오레닐기, 페난트레닐기, 안트라세닐기, 플루오란테닐기, 트리페닐레닐기, 파이레닐기, 크라이세닐기, 피롤일기, 티오페닐기, 퓨라닐기, 이미다졸일기, 피라졸일기, 티아졸일기, 이소티아졸일기, 옥사졸일기, 이속사졸일기, 피리디닐기, 피라지닐기, 피리미디닐기, 피리다지닐기, 이소인돌일기, 인돌일기, 인다졸일기, 푸리닐기, 퀴놀리닐기, 이소퀴놀리닐기, 벤조퀴놀리닐기, 퀴녹살리닐기, 퀴나졸리닐기, 시놀리닐기, 카바졸일기, 페난트롤리닐기, 벤조이미다졸일기, 벤조퓨라닐기, 벤조티오페닐기, 이소벤조티아졸일기, 벤조옥사졸일기, 이소벤조옥사졸일기, 트리아졸일기, 테트라졸일기, 옥사디아졸일기, 트리아지닐기, 디벤조퓨라닐기, 디벤조티오페닐기, 디벤조실롤일기, 벤조카바졸일기, 디벤조카바졸일기, 이미다조피리디닐기 및 이미다조피리미디닐기; 및
-N(Q1)(Q2), -Si(Q3)(Q4)(Q5), -B(Q6)(Q7) 및 -P(=O)(Q8)(Q9);
중에서 선택되고,
Q1 내지 Q9 및 Q33 내지 Q35는 서로 독립적으로,
-CH3, -CD3, -CD2H, -CDH2, -CH2CH3, -CH2CD3, -CH2CD2H, -CH2CDH2, -CHDCH3, -CHDCD2H, -CHDCDH2, -CHDCD3, -CD2CD3, -CD2CD2H 및 -CD2CDH2;
n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, sec-펜틸기, tert-펜틸기, 페닐기 및 나프틸기; 및
중수소, C1-C10알킬기 및 페닐기 중에서 선택된 적어도 하나로 치환된, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, sec-펜틸기, tert-펜틸기, 페닐기 및 나프틸기;
중에서 선택된, 유기금속 화합물. - 제1항에 있어서,
상기 R1 내지 R3, R7 내지 R10 및 R31 내지 R34는 서로 독립적으로, 수소, 중수소, -F, 시아노기, 니트로기, -SF5, -CH3, -CD3, -CD2H, -CDH2, -CF3, -CF2H, -CFH2, 하기 화학식 9-1 내지 9-19로 표시되는 그룹, 하기 화학식 10-1 내지 10-156으로 표시되는 그룹, -N(Q1)(Q2), -Si(Q3)(Q4)(Q5), -B(Q6)(Q7) 및 -P(=O)(Q8)(Q9) 중에서 선택된, 유기금속 화합물:
상기 화학식 9-1 내지 9-19 및 10-1 내지 10-156 중 Ph는 페닐기이고, TMS는 트리메틸실릴기이고, *는 이웃한 원자와의 결합 사이트이다. - 제1항에 있어서,
상기 A1이 하기 화학식 A1-1(1) 내지 A1-1(26) 및 A1-2(1) 내지 A1-2(74) 중 하나로 표시된, 유기금속 화합물:
상기 화학식 A1-1(1) 내지 A1-1(26) 및 A1-2(1) 내지 A1-2(74) 중,
X1 및 R1에 대한 설명은 각각 제1항에 기재된 바와 동일하고,
X11은 O, S, N(R11), C(R11)(R12) 또는 Si(R11)(R12)이고,
X13은 N 또는 C(R13)이고,
X14는 N 또는 C(R14)이고,
상기 R11 내지 R18에 대한 설명은 각각 제1항 중 R1에 대한 설명과 동일하고,
a17은 0 내지 7의 정수 중에서 선택되고,
a16은 0 내지 6의 정수 중에서 선택되고,
a15는 0 내지 5의 정수 중에서 선택되고,
a14는 0 내지 4의 정수 중에서 선택되고,
a13은 0 내지 3의 정수 중에서 선택되고,
a12는 0 내지 2의 정수 중에서 선택되고,
*는 화학식 1 중 M과의 결합 사이트이고,
*'은 화학식 1 중 T1과의 결합 사이트이다. - 제1항에 있어서,
상기 A2가 하기 화학식 A2-1(1) 내지 A2-1(17), A2-2(1) 내지 A2-2(58) 및 A2-3(1) 내지 A2-3(58) 중 하나로 표시된, 유기금속 화합물:
상기 화학식 A2-1(1) 내지 A2-1(17), A2-2(1) 내지 A2-2(58) 및 A2-3(1) 내지 A2-3(58) 중,
X2 및 R2에 대한 설명은 각각 제1항에 기재된 바와 동일하고,
X21은 O, S, N(R21), C(R21)(R22) 또는 Si(R21)(R22)이고,
X23은 N 또는 C(R23)이고,
X24는 N 또는 C(R24)이고,
상기 R21 내지 R28에 대한 설명은 각각 제1항 중 R2에 대한 설명과 동일하고,
화학식 A3-3(52) 중 a36은 0 내지 6의 정수 중에서 선택되고,
화학식 A3-3(55) 중 a36은 0 내지 5의 정수 중에서 선택되고,
a26은 0 내지 6의 정수 중에서 선택되고,
a25는 0 내지 5의 정수 중에서 선택되고,
a24는 0 내지 4의 정수 중에서 선택되고,
a23은 서로 독립적으로, 0 내지 3의 정수 중에서 선택되고,
a22는 서로 독립적으로, 0 내지 2의 정수 중에서 선택되고,
*는 화학식 1 중 M과의 결합 사이트이고,
*'은 화학식 1 중 T1과의 결합 사이트이고,
*"은 화학식 1 중 T2와의 결합 사이트이다. - 제1항에 있어서,
i) A4가 *-O-*' 또는 *-S-*'이고, T3가 *-N(R7)-*', *-B(R7)-*', *-P(R7)-*', *-C(R7)(R8)-*', *-Si(R7)(R8)-*', *-Ge(R7)(R8)-*' 또는 *-C(=O)-*'이거나;
ii) A4가 하기 화학식 4(1) 내지 4(5) 중 하나로 표시되고, T3가 단일 결합이거나, 또는
iii) A4가 *-O-*' 또는 *-S-*'이고, T3가 단일 결합인, 유기금속 화합물:
상기 화학식 A4(1) 내지 A4(5) 중,
R41 및 R42에 대한 설명은 각각 제1항 중 R1에 대한 설명과 동일하고,
*는 화학식 1 중 M과의 결합 사이트이고,
*'은 화학식 1 중 T3와의 결합 사이트이다. - 제1항에 있어서,
상기 A1이 하기 화학식 CY1-1 내지 CY1-11 중 하나로 표시되고,
상기 A2가 하기 화학식 CY2-1 내지 CY2-5 중 하나로 표시되고,
상기 A3이 하기 화학식 CY3-1 내지 CY3-10 중 하나로 표시된, 유기금속 화합물:
상기 화학식 CY1-1 내지 CY1-11, CY2-1 내지 CY2-5 및 CY3-1 내지 CY3-10 중,
X2, X3 및 R1 내지 R3에 대한 설명은 각각 제1항에 기재된 바와 동일하고,
R1a 및 R1b에 대한 설명은 각각 제1항 중 R1에 대한 설명과 동일하고,
X21은 O, S, N(R21), C(R21)(R22) 또는 Si(R21)(R22)이고,
R2a, R2b, R21 및 R22에 대한 설명은 각각 제1항 중 R2에 대한 설명과 동일하고,
R3a 내지 R3c에 대한 설명은 각각 제1항 중 R3에 대한 설명과 동일하고,
상기 화학식 CY1-1 내지 CY1-5 중 *는 화학식 1 중 M과의 결합 사이트이고, *'은 화학식 1 중 T1과의 결합 사이트이고,
상기 화학식 CY2-1 내지 CY2-5 중 *는 화학식 1 중 M과의 결합 사이트이고, *'은 화학식 1 중 T1과의 결합 사이트이고, *"은 화학식 1 중 T2와의 결합 사이트이고,
상기 화학식 CY3-1 내지 CY3-6 중 *는 화학식 1 중 M과의 결합 사이트이고, *"은 화학식 1 중 T2와의 결합 사이트이고, *'은 화학식 1 중 T3와의 결합 사이트이다. - 제1항에 있어서,
상기 A1은 상기 화학식 A1-2로 표시되고, 상기 A2는 상기 화학식 A2-2로 표시된, 유기금속 화합물. - 제1항에 있어서,
i) 상기 A3가 상기 화학식 A3-1(1) 내지 A3-1(21) 중 하나로 표시되고, 상기 A4가 *-O-*' 또는 *-S-*'이고, 상기 T3가 *-N(R7)-*', *-B(R7)-*', *-P(R7)-*', *-C(R7)(R8)-*', *-Si(R7)(R8)-*', *-Ge(R7)(R8)-*' 또는 *-C(=O)-*'이거나,
ii) 상기 A3가 상기 화학식 A3-1(1) 내지 A3-1(21) 중 하나로 표시되고, 상기 A4가 하기 화학식 4(1) 내지 4(5) 중 하나로 표시되고, 상기 T3가 단일 결합이거나, 또는,
iii) 상기 A3가 상기 화학식 A3-2(1) 내지 A3-2(58) 중 하나로 표시되고, 상기 A4가 *-O-*' 또는 *-S-*'이고, 상기 T3가 단일 결합인, 유기금속 화합물:
상기 화학식 A4(1) 내지 A4(5) 중,
R41 및 R42에 대한 설명은 각각 제1항 중 R1에 대한 설명과 동일하고,
*는 화학식 1 중 M과의 결합 사이트이고,
*'은 화학식 1 중 T3와의 결합 사이트이다. - 제1항에 있어서,
하기 화합물 1 내지 125 중 하나인, 유기금속 화합물:
- 제1전극;
제2전극; 및
상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 개재되고, 발광층을 포함한 유기층;
을 포함하고,
상기 유기층은 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항의 유기금속 화합물을 1종 이상을 포함한, 유기 발광 소자. - 제14항에 있어서,
상기 제1전극은 애노드이고,
상기 제2전극은 캐소드이고,
상기 유기층은, 상기 제1전극과 상기 발광층 사이에 개재된 정공 수송 영역 및 상기 발광층과 상기 제2전극 사이에 개재된 전자 수송 영역을 더 포함하고,
상기 정공 수송 영역은 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 저지층 또는 이의 임의의 조합을 포함하고,
상기 전자 수송 영역은 정공 저지층, 전자 수송층, 전자 주입층, 또는 이의 임의의 조합을 포함한, 유기 발광 소자. - 제14항에 있어서,
상기 유기금속 화합물이 상기 발광층에 포함되어 있는, 유기 발광 소자. - 제14항에 있어서,
상기 발광층이 호스트를 더 포함하고, 중량을 기준으로, 상기 호스트의 함량이 상기 유기금속 화합물의 함량보다 큰, 유기 발광 소자.
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