CN110261529A - 基于超高效液相色谱串联三重四级杆质谱检测牛奶中23种兽药的方法 - Google Patents

基于超高效液相色谱串联三重四级杆质谱检测牛奶中23种兽药的方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种基于超高效液相色谱串联三重四级杆质谱检测牛奶中23种兽药的方法。本发明用乙腈(含2％甲酸)提取牛奶样品中目标化合物，经Oasis PRiME HLB小柱净化后，氮气吹扫，用5％甲醇水溶液溶解残余物后分析；以水‑甲醇为流动相，用HSS T3色谱柱分离目标化合物，采用电喷雾电离串联三重四级杆质谱在多反应监测模式下进行测定，外标法定量。23种兽药化合物的检出限在0.005～3.026μg·kg‑1之间，定量限在0.1～10μg·kg‑1之间，加标回收率在70.98％～118.63％之间，相对标准偏差在0.14％～11.55％之间，该方法简单快捷、准确可靠。

Description

基于超高效液相色谱串联三重四级杆质谱检测牛奶中23种兽 药的方法
技术领域
本发明属于食品检测技术领域，具体涉及一种同时检测牛奶中23种兽药的超高效液相色谱串联三重四级杆质谱方法。
背景技术
在饲养奶牛的过程中，需使用兽药来保障奶牛的健康。然而，兽药使用不合理，如用药量过大、不按疗程用药、随意配药、给药途径错误、未严格执行休药期规定、违规使用人用药或原料药等都可能使牛奶中出现兽药残留，兽药残留会影响人体健康，产生致毒、致癌、致畸等不良影响，并且会增加人体对微生物的耐药性。因此，有必要监控牛奶中兽药的残留情况，以保障牛奶质量。
根据我国农业部第235号和2292号公告对禁限用兽药的规定，在牛奶中，氧氟沙星、培氟沙星、洛美沙星、环丙沙星、恩诺沙星、二氟沙星、沙氟沙星、达氟沙星、羟氨苄青霉素、氨苄青霉素、青霉素G、邻氯青霉素、头孢噻呋、西马特罗、沙丁胺醇、甲硝唑、呋喃它酮、呋喃唑酮、群勃龙、甲基睾丸酮、丙酸睾酮、己烯雌酚、氯丙嗪等23种兽药需要重点监测，它们分别属于喹诺酮类、β-内酰胺类、β-受体激动剂、硝基咪唑类、硝基呋喃类、性激素类、吩噻嗪类等。为保障牛奶的食用安全，需要严格测定牛奶中以上兽药的含量。
牛奶中兽药的检测方法主要有微生物检测法、免疫分析法、适配体传感器检测法和液质联用法等，其中，微生物检测法在检测的灵敏度上有待进一步提高，免疫分析法和适配体传感器检测法等方法在检测稳定性方面有待进一步改善，而液质联用检测法具有耗时短、测量范围广、稳定性好等优势，特别在多种兽药的同时检测中优势明显。
发明内容
本发明的目的在于提供一种应用超高效液相色谱串联三重四级杆质谱检测牛奶中23种兽药的方法。
本发明选择乙腈(含2％甲酸)作为提取溶剂结合Oasis PRiME HLB小柱，对牛奶中的23种兽药残留进行提取，建立了超高效液相色谱串联三重四级杆质谱检测牛奶中23种兽药残留的方法。本方法操作简便、快速、准确，可以满足牛奶中23种兽药分析检测的需求。
具体而言，本发明提供一种检测牛奶中23种兽药残留的方法，包括样品前处理和采用超高效液相色谱串联三重四级杆质谱法对供试样品进行检测。
为充分提取出牛奶样品中的兽药化合物，以提高检测结果的准确性，本发明首先对样品前处理方法进行了研究。结果表明，采用含2％甲酸的乙腈溶液为提取试剂对牛奶样品进行振荡提取，可以将牛奶中的兽药化合物充分提取出来。为了使操作更简便的同时确保后续检测的准确性，本发明优选每1g牛奶样品用4mL所述提取试剂，即含2％甲酸的乙腈溶液进行提取；具体方法为将二者充分混合，然后在7000rpm下离心5min，取上清液进行SPE净化。
本发明研究发现，牛奶样品中还有难以去除的磷脂和脂肪，使用Oasis PRiME HLB柱进行净化可以去除样品中的磷脂和脂肪。然后，用氮气将其吹干，再用5％的甲醇水溶液定容，经微孔滤膜过滤后，作为供试样品，上机进行测定。
具体地，所述样品前处理的方法包括：
取1g牛奶样品，加入4mL含2％甲酸的乙腈溶液，充分混合，在7000rpm下离心5min；取上清液过Oasis PRiME HLB柱(6cc)进行净化，以除去样品中的磷脂和脂肪，再用氮气将其吹干，然后，用1mL 5％的甲醇水溶液定容，微孔滤膜过滤，作为供试样品。
具体地，Oasis PRiME HLB柱在使用前先用含2％甲酸的乙腈溶液进行活化。
用超高效液相色谱串联三重四级杆质谱对兽药标准品溶液进行检测，获得目标化合物的质谱分析参数和出峰时间；
为保证获得较好的分离度，本发明在大量研究的基础上选择使用以下流动相：水相(A)为含有0.05-0.15％甲酸的水溶液；
有机相(B)为含有0.05～0.15％甲酸的甲醇；
并采用梯度洗脱的方法对牛奶中的23种兽药化合物进行分离。
进一步地，本发明优选使用以下流动相：
水相为含有0.1％甲酸的水溶液；
有机相为含有0.1％甲酸的甲醇；
具体地，梯度洗脱过程如下：
0～0.15min：水相的体积百分比为98％，余量为有机相；
0.15～1.95min：水相的体积百分比为98％至74％，余量为有机相；
1.95～2.95min：水相的体积百分比为74％至65％，余量为有机相。
2.95～7.50min：水相的体积百分比为65％至1％，余量为有机相；
7.50～8.00min：水相的体积百分比为1％，余量为有机相。
8.00～8.01min：水相的体积百分比为1％至98％，余量为有机相。
8.01～10.00min：水相的体积比为98％，余量为有机相。
本发明中超高效液相色谱的色谱柱可选用反相硅胶柱，具体可采用HSS T3色谱柱，例如Waters公司的ACQUITY UPLC HSS T3(2.1mm×100mm，1.8μm)。
进一步地，梯度洗脱时流动相的流速优选为0.45～0.6mL·min-1，更优选为0.45mL·min-1。
进一步地，高效液相色谱的条件还包括柱温40～45℃，优选为45℃。
进一步地，进样体积为3～6μL，优选为5μL。
为提高检测结果的准确性，本发明优化的质谱参数如下文表1。
本发明采用的超高效液相色谱串联三重四级杆质谱可选用Waters公司的AcquityI-class UPLC/Xevo TQS。
三重四级杆质谱在ESI+和ESI-模式下采集化合物的母离子和碎片离子的信息，以之作为定量检测的依据。
质谱条件包括：
离子源：电喷雾电离源ESI；离子源温度为150℃，毛细管电压：3.5kV；氮气为脱溶剂气，脱溶剂气温度为550～600℃；脱溶剂气流速为850～1000L·h-1，碰撞气体为氩气；碰撞气流速：0.15mL·min-1；锥孔气流速：150L·h-1。
本发明可采用外标法以峰面积进行定量检测，从而获得各目标化合物的浓度或含量。
具体地，分别配制23种兽药的系列混合标准工作溶液，以定量离子对的峰面积为纵坐标(Y)，以标准品的浓度为横坐标(x)绘制工作曲线，计算得到化合物的线性方程、相关系数、线性范围，以化合物信噪比S/N＝3时对应的浓度作为最低检测限(LODs)，以标准曲线上的最低点作为定量限(LOQs)，结果列于表2中。
具体地，本发明所述23种兽药包括：氧氟沙星、培氟沙星、洛美沙星、环丙沙星、恩诺沙星、二氟沙星、沙氟沙星、达氟沙星、羟氨苄青霉素、氨苄青霉素、青霉素G、邻氯青霉素、头孢噻呋、西马特罗、甲硝唑、呋喃它酮、群勃龙、甲基睾丸酮、丙酸睾酮、氯丙嗪、沙丁胺醇、呋喃唑酮、己烯雌酚。
本发明可采用Waters公司的Masslynx 4.1软件进行实时采集和数据处理。
本发明通过对样品前处理以及检测条件的优化，使得23种兽药化合物的检出限在0.005～3.026μg·kg-1之间，定量限在0.1～10μg·kg-1之间，加标回收率在70.98％～118.63％之间，相对标准偏差在0.14％～11.55％之间。本发明提供的方法实现了对牛奶样品中23种兽药化合物的筛查，为保障牛奶及其制品安全提供了有力手段。
附图说明
图1为23种兽药化合物混合对照品的MRM色谱图。
具体实施方式
以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。
以下所用仪器：
ACQUITY超高效液相色谱仪串联三重四级杆Xevo TQS质谱仪美国Waters公司；ME104E电子天平(最大称量120g，精度0.0001g)瑞士梅特勒公司；Vortex Genie 2涡旋振荡器美国Scientific Industries公司；N-EVAP氮吹仪美国Organomation公司；PHS-3C精密pH计上海雷磁仪器厂；Milli-Q超纯水机美国Millipore公司；3-30k离心机德国Sigma公司。
实施例1
按照如下方法进行牛奶中23种兽药的检测分析：
(1)样品前处理：取1g牛奶样品，向其中加入4mL，含2％甲酸的乙腈溶液，充分混合，在7000rpm下离心5min，取3mL上清液进行SPE净化；先用3mL含2％甲酸的乙腈溶液通过6cc Oasis PRiME HLB小柱，以活化小柱。取上清液，使其通过小柱，并收集滤液，在温和的氮气流下挥干溶剂，用1mL 5％甲醇水溶液复溶。过微孔滤膜，然后将其转移至样品瓶中作为供试样品，以待超高效液相色谱串联三重四级杆质谱分析。
(2)用超高效液相色谱串联三重四级杆质谱对所述供试样品进行检测，获得牛奶中兽药化合物的检测数据；其中流动相A(水相)：含有0.1％甲酸的水溶液；流动相B(有机相)：含有0.1％甲酸的甲醇；梯度洗脱条件：
0～0.15min：水相的体积百分比为98％，余量为有机相；
0.15～1.95min：水相的体积百分比为98％至74％，余量为有机相；
1.95～2.95min：水相的体积百分比为74％至65％，余量为有机相。
2.95～7.50min：水相的体积百分比为65％至1％，余量为有机相；
7.50～8.00min：水相的体积百分比为1％，余量为有机相。
8.00～8.01min：水相的体积百分比为1％至98％，余量为有机相。
8.01～10.00min：水相的体积比为98％，余量为有机相。
进样量：5μL。
流速：0.45mL·min-1。
柱温：45℃。
质谱条件：离子化模式ESI+和ESI-；毛细管电压：3.5kV；离子源温度：150℃；锥孔气流速：150L·h-1；脱溶剂气温度：600℃；脱溶剂气流速：1000L·h-1；碰撞气流速(氩气)：0.15mL·min-1。
质谱参数如下文表1。
(3)制备标准曲线
分别配制23种兽药的系列混合标准工作溶液(标准品纯度在98％以上)，然后将标准溶液注入超高效液相色谱串联三重四级杆质谱中，按步骤(2)相同条件进行检测，以定量离子对的峰面积为纵坐标(Y)，以标准品的浓度为横坐标(x)绘制工作曲线，计算得到化合物的线性方程、相关系数、线性范围，以化合物信噪比S/N＝3时对应的浓度作为最低检测限(LODs)，以标准曲线上的最低点作为定量限(LOQs)，结果列于表2中。
图1为兽药化合物混合对照品的MRM色谱图，a-w分别为氧氟沙星、培氟沙星、洛美沙星、环丙沙星、恩诺沙星、二氟沙星、沙氟沙星、达氟沙星、羟氨苄青霉素、氨苄青霉素、青霉素G、邻氯青霉素、头孢噻呋、西马特罗、甲硝唑、呋喃它酮、群勃龙、甲基睾丸酮、丙酸睾酮、氯丙嗪、沙丁胺醇、呋喃唑酮、己烯雌酚。
数据分析：应用Waters公司的Masslynx软件，对获得的标准品筛查数据和牛奶中兽药化合物的检测数据进行定量分析。
实验例1
牛奶样品：与实施例1完全相同。
1.1提取试剂的优化
本发明分别用乙腈(含2％甲酸)和80％乙腈(含0.2％甲酸)溶液对牛奶样品中的兽药残留进行提取。
取2份1g的牛奶样品，其中1份牛奶样品中加入4mL含0.2％甲酸的80％乙腈溶液，向另1份牛奶样品加入4mL含2％甲酸的乙腈溶液，充分混合，在7000rpm下离心5min，3次重复。实验结果显示，乙腈(含2％甲酸)的提取效果更好，平均回收率为95.67％，而80％乙腈(含0.2％甲酸)溶液的平均提取回收率85.62％，因此，本发明选择乙腈(含2％甲酸)作为提取溶剂。
1.2净化柱的优化
由于本发明测定的23种兽药化学性质差异较大，不适宜采用吸附-淋洗-洗脱的方式净化，所以，选择用固相萃取小柱吸附杂质，使目标化合物通过的方式净化。实验选用Oasis PRiME HLB小柱对牛奶样品进行净化处理，并对上样体积进行优化。结果表明，上样体积分别为3mL和4mL时，平均回收率分别为95.67％和94.89％，无明显的区别，由于体积大时，收集流出液所需时间长，所以，本发明选择3mL的上样体积进行净化。
1.3液相条件的优化
本发明选取了ACQUITY UPLC BHE C18(2.1mm×100mm，1.7μm)色谱柱和ACQUITYUPLC HSS T3(2.1mm×100mm，1.8μm)色谱柱，通过比较这两种色谱柱对23种兽药化合物的保留情况，并综合考虑化合物的保留时间、离子化效率和分段扫描等因素，发现ACQUITYUPLC HSS T3色谱柱对目标化合物的分离效果更好，因此选择该色谱柱进行实验。流动相的极性和pH值对化合物的保留和分离影响较大，实验比较了甲醇-水、乙腈-水、甲醇(含0.1％甲酸)-水(含0.1％甲酸)、甲醇(含0.1％甲酸+5mM乙酸铵)-水(含0.1％甲酸)等不同的流动相条件，实验发现以甲醇(含0.1％甲酸)和水(含0.1％甲酸)为流动相时，化合物的分离效果最好，灵敏度最高，酸度低时，喹诺酮类化合物会出现拖尾现象。所以，本发明采用此流动相优化梯度洗脱程序。
1.4质谱条件的优化
将23种兽药分别配制成200μg·L-1的单标溶液，液相流速设为10μL·min-1，使用Masslynx 4.1软件的调谐功能，找到23种化合物的母离子和子离子，通过优化碰撞能、去簇电压、锥孔电压等，确定各离子的最佳质谱参数，如表1所示。其中，己烯雌酚是在ESI-离子化模式下进行检测，其他化合物均在ESI+离子化模式下检测，对23种兽药标样进行测定时，其MRM色谱图，如图1所示，出峰时间见表1。
实验例2方法学验证
在最佳仪器条件下，配制不同浓度的混合标准工作溶液，以定量离子对的峰面积为纵坐标(Y)，以标准品的浓度为横坐标(x)绘制工作曲线，计算得到化合物的线性方程、相关系数、线性范围，以化合物信噪比S/N＝3时对应的浓度作为最低检测限(LODs)，标准曲线上的最低点作为定量限(LOQs)，结果列于表2中。
取不含上述23种待测兽药的牛奶作为基质，进行低、中、高三个浓度水平的添加回收试验，重复测定6次，牛奶中23种兽药回收率和精密度见表3，加标回收率在70.98％～118.63％之间，相对标准偏差在0.14％～11.55％之间。
表1目标化合物的质谱分析参数
注：*定量离子

Claims (10)

1.一种检测牛奶中23种兽药残留的方法，其特征在于，包括样品前处理和采用超高效液相色谱串联三重四级杆质谱法对供试样品进行检测；
其中，样品前处理所用提取试剂为含2％甲酸的乙腈溶液。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，每1g牛奶样品用4mL所述提取试剂进行提取；优选地，具体方法为将二者充分混合，然后在7000rpm下离心5min，取上清液进行SPE净化。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述样品前处理还包括用Oasis PRiMEHLB柱对牛奶样品提取后所得上清液进行净化。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述样品前处理包括：取1g牛奶样品，加入4mL的含2％甲酸的乙腈溶液，充分混合，在7000rpm下离心5min；取上清液过Oasis PRiMEHLB柱进行净化，以除去样品中的磷脂和脂肪，再用氮气将其吹干；用1mL 5％的甲醇水溶液定容，微孔滤膜过滤，作为供试样品。
5.根据权利要求1-4任一项所述的方法，其特征在于，所用液相色谱检测使用以下流动相：水相为含有0.05-0.15％甲酸的水溶液；有机相为含有0.05～0.15％甲酸的甲醇；
优选地，使用以下流动相：水相为含有0.1％甲酸的水溶液；有机相为含有0.1％甲酸的甲醇。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，梯度洗脱过程如下：
0～0.15min：水相的体积百分比为98％，余量为有机相；
0.15～1.95min：水相的体积百分比为98％至74％，余量为有机相；
1.95～2.95min：水相的体积百分比为74％至65％，余量为有机相；
2.95～7.50min：水相的体积百分比为65％至1％，余量为有机相；
7.50～8.00min：水相的体积百分比为1％，余量为有机相；
8.00～8.01min：水相的体积百分比为1％至98％，余量为有机相；
8.01～10.00min：水相的体积比为98％，余量为有机相。
7.根据权利要求5或6所述的方法，其特征在于，超高效液相色谱的色谱柱选用反相硅胶柱，优选为ACQUITY UPLC HSS T3色谱柱；和/或，
流速为0.45～0.6mL·min-1，优选为0.45mL·min-1；和/或，
柱温为40～45℃，优选为45℃；和/或，
进样体积为3～6μL，优选为5μL。
8.根据权利要求1-7任一项所述的方法，其特征在于，质谱条件包括：离子源：电喷雾电离源ESI；离子源温度为150℃；毛细管电压：3.5kV；氮气作为脱溶剂气；脱溶剂气温度为550～600℃；脱溶剂气流速为850～1000L·h-1；碰撞气体为氩气；碰撞气流速(氩气)：0.15mL·min-1；锥孔气流速：150L·h-1。
9.根据权利要求1-8任一项所述的方法，其特征在于，采用外标法以峰面积进行定量检测。
10.根据权利要求1-9任一项所述的方法，其特征在于，所述23种兽药为：氧氟沙星、培氟沙星、洛美沙星、环丙沙星、恩诺沙星、二氟沙星、沙氟沙星、达氟沙星、羟氨苄青霉素、氨苄青霉素、青霉素G、邻氯青霉素、头孢噻呋、西马特罗、甲硝唑、呋喃它酮、群勃龙、甲基睾丸酮、丙酸睾酮、氯丙嗪、沙丁胺醇、呋喃唑酮、己烯雌酚。
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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113009050A (zh) * 2021-02-20 2021-06-22 唐山市食品药品综合检验检测中心(唐山市畜牧水产品质量监测中心) 一种奶制品中喹诺酮类化合物的检测方法及其应用
CN115047130A (zh) * 2022-06-23 2022-09-13 中国药科大学 一种在动物肌肉组织中检测甲基睾丸酮及其代谢物的分析方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103760269A (zh) * 2014-01-23 2014-04-30 姜艳彬 一种兽药残留的检测方法
CN107561190A (zh) * 2017-09-30 2018-01-09 中国动物疫病预防控制中心 一种羊奶及其制品中药物的检测方法
CN107748212A (zh) * 2017-09-30 2018-03-02 中国动物疫病预防控制中心 一种羊奶及其制品中检测药物的方法
CN108051507A (zh) * 2017-11-17 2018-05-18 新疆畜牧科学院畜牧业质量标准研究所（新疆维吾尔自治区种羊与羊毛羊绒质量安全监督检验中心） 一种分析羊肉中残留兽药的方法
CN108132319A (zh) * 2017-12-20 2018-06-08 浙江省食品药品检验研究院 一种同时测定畜禽中10类94种残留药物的液相色谱-串联质谱法
CN109856271A (zh) * 2019-01-18 2019-06-07 福建省农业科学院农业质量标准与检测技术研究所 同时测定牛奶中磺胺类、喹诺酮类、四环素类、氯霉素类、大环内酯类抗生素残留量的方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103760269A (zh) * 2014-01-23 2014-04-30 姜艳彬 一种兽药残留的检测方法
CN107561190A (zh) * 2017-09-30 2018-01-09 中国动物疫病预防控制中心 一种羊奶及其制品中药物的检测方法
CN107748212A (zh) * 2017-09-30 2018-03-02 中国动物疫病预防控制中心 一种羊奶及其制品中检测药物的方法
CN108051507A (zh) * 2017-11-17 2018-05-18 新疆畜牧科学院畜牧业质量标准研究所（新疆维吾尔自治区种羊与羊毛羊绒质量安全监督检验中心） 一种分析羊肉中残留兽药的方法
CN108132319A (zh) * 2017-12-20 2018-06-08 浙江省食品药品检验研究院 一种同时测定畜禽中10类94种残留药物的液相色谱-串联质谱法
CN109856271A (zh) * 2019-01-18 2019-06-07 福建省农业科学院农业质量标准与检测技术研究所 同时测定牛奶中磺胺类、喹诺酮类、四环素类、氯霉素类、大环内酯类抗生素残留量的方法

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JAMES B. WITTENBERG ET AL: "Targeted Multiresidue Analysis of Veterinary Drugs in Milk-Based Powders Using Liquid Chromatography−Tandem Mass Spectrometry (LC-MS/MS)", 《JOURNAL OF AGRICULTURAL FOOD CHEMISTRY》 *
R.W. HAN ET AL: "Simultaneous determination of 38 veterinary antibiotic residues in raw milk by UPLC–MS/MS", 《FOOD CHEMISTRY》 *
李宁 等: "UPLC － MS 法同时测定牛奶中磺胺类、喹诺酮类、甾体激素类及四环素类兽药残留", 《分析测试学报》 *
虞成华 等: "超高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱法快速筛查牛奶中28种禁用兽药残留", 《食品与生物技术学报》 *
黄德凤 等: "Oasis PRiME HLB-UPLC-MS/MS测定牛奶中72种兽药残留", 《WWW.WATERS.COM》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113009050A (zh) * 2021-02-20 2021-06-22 唐山市食品药品综合检验检测中心(唐山市畜牧水产品质量监测中心) 一种奶制品中喹诺酮类化合物的检测方法及其应用
CN115047130A (zh) * 2022-06-23 2022-09-13 中国药科大学 一种在动物肌肉组织中检测甲基睾丸酮及其代谢物的分析方法

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