CN110243794B - 一种基于石墨烯量子点的检测二氧化硫的荧光探针及其应用 - Google Patents
一种基于石墨烯量子点的检测二氧化硫的荧光探针及其应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110243794B CN110243794B CN201910531388.0A CN201910531388A CN110243794B CN 110243794 B CN110243794 B CN 110243794B CN 201910531388 A CN201910531388 A CN 201910531388A CN 110243794 B CN110243794 B CN 110243794B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- diethylamino
- solution
- graphene quantum
- chromene
- coumarin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 54
- 239000002096 quantum dot Substances 0.000 title claims abstract description 10
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 9
- 239000007850 fluorescent dye Substances 0.000 title abstract description 42
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 title abstract description 6
- -1 N, N-diethylamino Chemical group 0.000 claims abstract description 30
- ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N coumarin Chemical compound C1=CC=C2OC(=O)C=CC2=C1 ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- QZHPTGXQGDFGEN-UHFFFAOYSA-N chromene Chemical compound C1=CC=C2C=C[CH]OC2=C1 QZHPTGXQGDFGEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical class C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229960000956 coumarin Drugs 0.000 claims abstract description 10
- 235000001671 coumarin Nutrition 0.000 claims abstract description 10
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 25
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 13
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 claims description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 5
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- BXOXVTWMJCUYLW-UHFFFAOYSA-N 1,3,6-trinitropyrene Chemical compound C1=C2C([N+](=O)[O-])=CC=C(C=C3)C2=C2C3=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C2=C1 BXOXVTWMJCUYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 2
- 238000001132 ultrasonic dispersion Methods 0.000 claims description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 claims 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 abstract description 21
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 abstract description 16
- 241000252212 Danio rerio Species 0.000 abstract description 8
- 238000001514 detection method Methods 0.000 abstract description 8
- 238000011953 bioanalysis Methods 0.000 abstract description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 abstract description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract description 2
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 20
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 20
- 235000010269 sulphur dioxide Nutrition 0.000 description 18
- 239000008055 phosphate buffer solution Substances 0.000 description 14
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 11
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 10
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 6
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 6
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 5
- 239000010413 mother solution Substances 0.000 description 5
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 4
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- RWSXRVCMGQZWBV-WDSKDSINSA-N glutathione Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCC(=O)N[C@@H](CS)C(=O)NCC(O)=O RWSXRVCMGQZWBV-WDSKDSINSA-N 0.000 description 4
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M sodium fluoride Chemical compound [F-].[Na+] PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 description 3
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 3
- HCWOVPZEAFLXPL-UHFFFAOYSA-N diphenyl propanedioate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)CC(=O)OC1=CC=CC=C1 HCWOVPZEAFLXPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000001963 growth medium Substances 0.000 description 3
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 3
- 239000008363 phosphate buffer Substances 0.000 description 3
- 230000004044 response Effects 0.000 description 3
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 3
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 3
- WAVOOWVINKGEHS-UHFFFAOYSA-N 3-(diethylamino)phenol Chemical compound CCN(CC)C1=CC=CC(O)=C1 WAVOOWVINKGEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTPBPGPAPLKZGO-UHFFFAOYSA-N 7-(diethylamino)-4-hydroxy-1-benzopyran-2-one Chemical compound OC1=CC(=O)OC2=CC(N(CC)CC)=CC=C21 XTPBPGPAPLKZGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 208000024172 Cardiovascular disease Diseases 0.000 description 2
- 108010024636 Glutathione Proteins 0.000 description 2
- XUJNEKJLAYXESH-REOHCLBHSA-N L-Cysteine Chemical compound SC[C@H](N)C(O)=O XUJNEKJLAYXESH-REOHCLBHSA-N 0.000 description 2
- FFFHZYDWPBMWHY-VKHMYHEASA-N L-homocysteine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCS FFFHZYDWPBMWHY-VKHMYHEASA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 2
- WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L barium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ba+2] WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910001626 barium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004737 colorimetric analysis Methods 0.000 description 2
- 238000012258 culturing Methods 0.000 description 2
- XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N cysteine Natural products SCC(N)C(O)=O XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000018417 cysteine Nutrition 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N formaldehyde Substances O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960003180 glutathione Drugs 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- JKEMAHLSSQQCDX-UHFFFAOYSA-N n,n-bis(methylamino)formamide Chemical compound CNN(NC)C=O JKEMAHLSSQQCDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 2
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 2
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 2
- 208000023504 respiratory system disease Diseases 0.000 description 2
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 2
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 235000013024 sodium fluoride Nutrition 0.000 description 2
- 239000011775 sodium fluoride Substances 0.000 description 2
- 229940079827 sodium hydrogen sulfite Drugs 0.000 description 2
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 2
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011008 sodium phosphates Nutrition 0.000 description 2
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 description 2
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- MCSXGCZMEPXKIW-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-4-[(4-methyl-2-nitrophenyl)diazenyl]-N-(3-nitrophenyl)naphthalene-2-carboxamide Chemical compound Cc1ccc(N=Nc2c(O)c(cc3ccccc23)C(=O)Nc2cccc(c2)[N+]([O-])=O)c(c1)[N+]([O-])=O MCSXGCZMEPXKIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000004998 Abdominal Pain Diseases 0.000 description 1
- 206010067484 Adverse reaction Diseases 0.000 description 1
- 206010012735 Diarrhoea Diseases 0.000 description 1
- 208000001953 Hypotension Diseases 0.000 description 1
- 206010058467 Lung neoplasm malignant Diseases 0.000 description 1
- 208000012902 Nervous system disease Diseases 0.000 description 1
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 1
- 208000024780 Urticaria Diseases 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 238000003916 acid precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000001154 acute effect Effects 0.000 description 1
- 230000006838 adverse reaction Effects 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000002421 anti-septic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 210000005013 brain tissue Anatomy 0.000 description 1
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 239000002024 ethyl acetate extract Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 1
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 238000001917 fluorescence detection Methods 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 235000013373 food additive Nutrition 0.000 description 1
- 239000002778 food additive Substances 0.000 description 1
- 239000002803 fossil fuel Substances 0.000 description 1
- 238000003958 fumigation Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 210000001035 gastrointestinal tract Anatomy 0.000 description 1
- 238000010493 gram-scale synthesis Methods 0.000 description 1
- 229940079826 hydrogen sulfite Drugs 0.000 description 1
- 230000036543 hypotension Effects 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 201000005202 lung cancer Diseases 0.000 description 1
- 208000020816 lung neoplasm Diseases 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 210000000653 nervous system Anatomy 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- NIFIFKQPDTWWGU-UHFFFAOYSA-N pyrite Chemical compound [Fe+2].[S-][S-] NIFIFKQPDTWWGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052683 pyrite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011028 pyrite Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 210000002345 respiratory system Anatomy 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000004291 sulphur dioxide Substances 0.000 description 1
- 208000024891 symptom Diseases 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000002371 ultraviolet--visible spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
- G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
- G01N21/64—Fluorescence; Phosphorescence
- G01N21/6428—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes"
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
- G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
- G01N21/64—Fluorescence; Phosphorescence
- G01N21/645—Specially adapted constructive features of fluorimeters
- G01N21/6456—Spatial resolved fluorescence measurements; Imaging
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
- G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
- G01N21/64—Fluorescence; Phosphorescence
- G01N21/6486—Measuring fluorescence of biological material, e.g. DNA, RNA, cells
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
- G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
- G01N21/64—Fluorescence; Phosphorescence
- G01N21/6428—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes"
- G01N2021/6432—Quenching
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Pathology (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
- Investigating, Analyzing Materials By Fluorescence Or Luminescence (AREA)
Abstract
一种基于石墨烯量子点的检测二氧化硫的荧光探针及其应用。本发明提供了一种羟基化石墨烯量子点负载2‑(N,N‑二乙胺基)‑7‑(N,N‑二乙胺基)香豆素并[4,3‑b]色烯的复合物。可用于检测溶液、细胞或生物体中二氧化硫、亚硫酸盐或亚硫酸氢盐。本发明制备的一种石墨烯量子点与小分子荧光探针的复合材料，具有多个线性荧光强度比值的变化。此外，该探针成功应用于细胞成像，以及斑马鱼成像，在生物体分析检测中显示出很大的优越性。
Description
技术领域
本发明属于分析化学技术领域，具体涉及一种检测二氧化硫的荧光探针及其应用。
背景技术
二氧化硫（SO2）长期被视为一种环境污染物，其产生途径大部分是由化石燃料（如煤炭、石油）的燃烧、含硫矿物（如黄铁矿）的冶炼等生成。二氧化硫作为雾霾的主要成分之一，在环境中被进一步氧化转变为硫酸，造成酸雨。其衍生物（亚硫酸盐和亚硫酸氢盐）应用广泛。作为还原剂，常应用于医药和有机合成中；作为稳定剂和抗氧化剂，应用于葡萄酒的发酵；作为防腐剂，应用于食品添加剂中。然而，流行病学研究发现长期接触二氧化硫不仅会引起呼吸道疾病，同时也可引发心血管疾病，肺癌及神经系统失调。二氧化硫与空气中的其他气体或颗粒发生反应产生硫酸盐气溶胶，被人体吸入，导致一系列呼吸系统疾病和心血管疾病等，传统中药硫磺蒸熏后残留的二氧化硫及硫酸盐对呼吸道、胃肠道、神经系统等均有不同程度的危害，过量摄入二氧化硫易导致不良反应和急性症状，如潮红，低血压，腹泻，荨麻疹和腹痛。由于环境及药物的成分复杂，且其中SO2及其衍生物的含量低，因而急需开发一种灵敏度高、选择性好且成本低的方法，用于快速测定SO2含量。
检测SO2及其衍生物方法主要有：比色法、化学发光法和色谱法等。其中比色法和化学发光法灵敏度低且选择性差，色谱等方法设备昂贵操作繁琐。与这些方法相比，荧光探针法操作简单、选择性好且灵敏度高，是检测复杂样品中SO2及其衍生物的备选技术，此外，结合共聚焦显微镜可实现细胞成像分析，用于生物分子可视化检测。
目前，针对检测二氧化硫的分子荧光探针已有文献报道，但这些常见的荧光探针多有背景干扰、响应时间较长、散射干扰等缺陷，这样有可能影响在复杂生理环境中对二氧化硫检测的应用。比率型荧光探针能够在一定程度上有效消除光漂白、荧光仪器光源强度变化、荧光光程长度变化、以及细胞实验时导入细胞内的探针浓度变化所导致的假阳性结果，因此相对于普通荧光探针，比率型荧光探针有着明显的优势，因而具有更为广泛的应用前景。对于比率型荧光探针，对于同一检测物，发射波长特征峰荧光强度比值越多，则探针越精确。然而，传统小分子探针由于其分子设计和合成的原因，仅能实现到单一比值，几乎无法实现多比值。石墨烯量子点具有独特的π电子结构，能够与同样具有π共轭体系的其他材料通过π-π堆积作用以非共价键方式结合，能够具有多个线性荧光强度比值的变化。
发明内容
针对现有技术中的问题，本发明提供一种检测二氧化硫的荧光探针，响应速度快、抗干扰能力强。
本发明的另一目的是提供一种上述荧光探针在检测溶液中或生物细胞内二氧化硫的应用。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案。
一种羟基化石墨烯量子点负载2-(N,N-二乙胺基)-7-(N,N-二乙胺基)香豆素并[4,3-b]色烯的复合物，简称CP@GQDs-OH。
上述荧光探针的制备方法，包括以下步骤：
0-4℃下，将羟基化石墨烯量子点和2-(N,N-二乙胺基)-7-(N,N-二乙胺基)香豆素并[4,3-b]色烯分散在溶液中，室温下搅拌反应获得荧光探针。
所述混合液中GQDs-OH与CP的质量比为1:1-4。
一种上述复合物在检测溶液、细胞或生物体中二氧化硫、亚硫酸盐或亚硫酸氢盐的应用。
本发明的机理如下：
2-(N,N-二乙胺基)-7-(N,N-二乙胺基)香豆素并[4,3-b]色烯（简称CP）和羟基化石墨烯量子点（简称GQDs-OH）作为共同发光物质。其中，CP作为二氧化硫识别物质，GQDs-OH作为载体，两者之间存在有效的荧光能量共振转移过程，在检测二氧化硫前，发射绿色荧光GQDs-OH作为能量供体，发射红色荧光的CP作为能量受体；检测二氧化硫后，CP红色荧光被淬灭，发射蓝色荧光，由能量受体转变为能量供体。通过对不同波长荧光强度之间的比值变化，能够实现对二氧化硫的定量检测。
本发明具有以下优点：
本发明制备了一种石墨烯量子点与小分子荧光探针的复合材料，实现了对亚硫酸氢或亚硫酸盐的检测，并且具有多个线性荧光强度比值的变化。此外，该探针成功应用于细胞成像，以及斑马鱼成像，在生物体分析检测中显示出很大的优越性。
附图说明
图1是荧光探针的紫外-可见光谱吸收谱图；
图2是荧光探针在磷酸缓冲液中滴定不同浓度的亚硫酸氢钠的吸收光谱图，探针浓度为10 μg/mL；
图3是荧光探针所检测不同浓度的亚硫酸氢钠的滴定实验，其中激发波长：380nm，探针的浓度为10 μg/mL；
图4是荧光探针在磷酸缓冲液中的选择性，其中激发波长为380 nm；探针的浓度：10 μg/mL，选择性离子的浓度为1 mM；
图5是荧光探针的细胞成像应用，激发波长：405 nm，发射波段：425 -475 nm、500-550 nm和570-620 nm；
图6是荧光探针的斑马鱼成像应用，激发波长：405 nm，发射波段：425-475 nm、500-550 nm和570-620 nm。
具体实施方式
下面结合实施例和附图对本发明做进一步说明，但本发明不受下述实施例的限制。
实施例1 荧光探针CP@GQDs-OH的合成
（1）羟基化石墨烯量子点（GQDs-OH）的合成
根据Gram-scale synthesis of single-crystalline grapheme quantum dotswith superior optical properties（Nature communications, 2014, 5:5357）方法：将1,3,6-三硝基芘1.5 g超声分散于35 mL 0.2 M NaOH水溶液中，并转移至反应釜中180℃加热10h，过滤除去难溶物后，以透析提纯得到GQD-OH的水溶液，烘干后得到黑色GQD-OH粉末。
（2）2-(N,N-二乙胺基)-7-(N,N-二乙胺基)香豆素并[4,3-b]色烯（CP）的合成
根据文献Two-Photon and Deep-Red Emission Ratiometric FluorescentProbe with a Large Emission Shift and Signal Ratios for Sulfur Dioxide:Ultrafast Response and Applications in Living Cells, Brain Tissues, andZebrafishes（Analytical chemistry, 2017, 89, 9388-9393）的方法：称量一定量的丙二酸（1）和苯酚（2）置于反应瓶中，0℃下缓慢滴加三氯氧磷（3），滴加完毕后，整个反应体系在115℃下加热搅拌，1.5小时，将反应体系倒入水中，用乙酸乙酯萃取，干燥乙酸乙酯萃取液后，减压蒸除乙酸乙酯，得到浅棕色的油状丙二酸二苯酯（4），该化合物不需要进一步纯化直接进行下一步；量取适量的丙二酸二苯酯（4）和间二乙氨基苯酚（5）于反应瓶，再加入适量甲苯后，整个反应体系加热回流7小时，静置降温，减压过滤，滤饼用少量正己烷洗涤，真空干燥的到浅黄色的固体4-羟基-7-二乙胺基香豆素（6）；氮气氛围中，在15℃以下，将N,N-二甲氨基甲酰胺（DMF）缓慢滴加到适量的三氯氧磷（3）中，向上述溶液中缓慢滴4-羟基-7-二乙胺基香豆素（6）的DMF溶液，60℃下搅拌12小时后，将反应体系倒入冰水中，使用氢氧化钠水溶液调节pH直到有大量固体析出，减压过滤，水洗，干燥后得到4-氯-7-二乙胺基香豆素-3-甲醛（7）；将适量的4-氯-7-二乙胺基香豆素-3-甲醛（7）和间二乙氨基苯酚（5）溶解在适量的乙酸中，整个反应体系在150℃下反应2h，而后加入适量的高氯酸，在慢慢向其中加入蒸馏水，有大量固体析出，减压过滤，水洗，真空干燥，得到12-(N,N-二乙胺基)-7-(N,N-二乙胺基)香豆素并[4,3-b]色烯（8）：
（3）室温下将10 mg 2-(N,N-二乙胺基)-7-(N,N-二乙胺基)香豆素并[4,3-b]色烯加入装有10 mL二甲基亚砜的离心管中，得到CP的DMSO溶液；
（4）10 mg羟基化石墨烯量子点（简称GQDs-OH）分散于装有10 mL磷酸缓冲溶液（pH=7.4）的烧瓶中，室温下超声分散30 min，得到GQDs-OH的PBS溶液；
（5）在0℃下，将CP的DMSO溶液和GQDs-OH的PBS溶液按照体积比4:1的比例混合，超声分散30 min后室温搅拌2 h，得到浓度为1 mg/mL CP@GQDs-OH的DMSO/水溶液。
荧光探针CP@GQDs-OH与CP的紫外吸收光谱比较（由于GQDs-OH的加入，相较于CP的紫外吸收光谱，在350nm-450nm范围内的吸光度增加，且在425nm处产生一个新的吸收峰）
实施例2 荧光探针CP@GQDs-OH对不同浓度的亚硫酸氢钠的吸收光谱
配制浓度为1mg/mL的实施例1所得荧光探针CP@GQDs-OH的磷酸缓冲溶液（pH=7.4）为测试母液溶液待用。测试液中，量取适量的荧光探针CP@GQDs-OH测试母液于12个5 mL容量瓶中，并加适量DMSO，使用磷酸缓冲液（pH =7.4）定容，其中分别加入适量亚硫酸氢钠。使得测试液中，探针的浓度为10 μg/mL，测试使用的亚硫酸氢钠的浓度为0、0.25、0.5、0.75、1、1.5、2.5、5、7.5、10、15、17.5 μM，其中含体积分数为5%的DMSO，进行吸收光谱测试，以波长为横坐标，以吸光度值为纵坐标做图2。由图2可知，随着亚硫酸氢钠浓度的增加，310、590nm处吸光度逐渐降低，390 nm处的吸光度逐渐增强，当亚硫酸氢钠浓度达到17.5 μM时，反应体系达到饱和状态。
实施例3 荧光探针CP@GQDs-OH对不同浓度的亚硫酸氢钠的检测
配制浓度为1mg/mL的实施例1所得荧光探针CP@GQDs-OH的磷酸缓冲溶液（pH=7.4）为测试母液溶液待用。配制探针终浓度为10 μg/mL，含5 % DMSO溶液的PBS溶液，分别与不同浓度的亚硫酸氢钠（0、0.5、0.75、1、1.25、1.5、2、2.5、3.5、5、6、7.5、10、12.5、15、17.5 μM）充分作用，进行荧光检测（λex =390 nm，λem=460、520、650 nm），得各体系中荧光强度，建立荧光强度与亚硫酸氢钠浓度标准曲线，如图3所示。由图3可知，随着亚硫酸氢钠浓度的增加，460、620nm处的荧光强度逐渐增加，650 nm处的荧光强度逐渐降低，当亚硫酸氢钠浓度达到17.5 μM时，反应体系荧光强度达到饱和状态。
实施例4 荧光探针CP@GQDs-OH对不同离子和活性小分子、氨基酸的选择性
配制浓度为1mg/mL的实施例1所得荧光探针CP@GQDs-OH的磷酸缓冲溶液（pH=7.4）为测试母液溶液待用。配制浓度为100 mM的氯化铝、氯化钡、氯化钙、半胱氨酸、谷胱甘肽、同型半胱氨酸、硝酸钾、氯化钾、磷酸钠、硫化钠、氟化钠、乙酸钠、亚硫酸氢钠的水溶液作为各离子母液备用。测试液中，量取适量的荧光探针CP@GQDs-OH测试母液于5 mL容量瓶中，并分别加上述离子母液和荧光探针CP@GQDs-OH，使用磷酸缓冲液（PBS，pH = 7.4）定容，使探针的终浓度为10 μg/mL，测试离子的浓度为1 mM，氨基酸的浓度为2 mM。摇匀后进行荧光检测（λex =390 nm, λem=460、520、650 nm），建立荧光强度与各离子的柱状图，如图4，1-14号加入的离子分别是氯化铝、氯化钡、氯化钙、半胱氨酸、谷胱甘肽、同型半胱氨酸、硝酸钾、氯化钾、磷酸钠、硫化钠、氟化钠、乙酸钠、亚硫酸氢钠、探针CP@GQDs-OH溶液。由图4可以发现，其他离子 (或氨基酸) 对探针NC-SO2的荧光几乎没有影响。
实施例5 荧光探针CP@GQDs-OH的细胞成像测试
配制浓度为1mg/mL的实施例1所得荧光探针CP@GQDs-OH的磷酸缓冲溶液（pH=7.4）为测试母液溶液待用。将适当密度的HeLa细胞接种到两个灭菌的35 mm成像培养皿中，在CO2培养箱（温度为37 ℃，5 % CO2）中培养，待细胞贴壁后，其中一个培养皿中加入荧光探针CP@GQDs-OH母液，使其终浓度均为10 μg/mL，继续培养0.5 h，弃掉培养基，用PBS缓冲液冲洗细胞3次。另外一个培养基加入适量亚硫酸氢钠水溶液，终浓度为20 μM，孵育0.5 h后，加入荧光探针CP@GQDs-OH母液，使其终浓度均为10 μg/mL，继续培养0.5 h，弃掉培养基，用PBS缓冲液冲洗细胞3次，随后进行成像实验，如图5所示，其中，a)-e) HeLa 细胞孵育探针30 min后的成像照片；f)-j) HeLa细胞孵育亚硫酸氢钠30 min后，再孵育探针30 min的成像。由图5可知，只加入探针时，细胞具有很强的红色荧光，加入亚硫酸氢钠后，细胞红色荧光消失，产生强烈的蓝色荧光信号。
实施例6 荧光探针CP@GQDs-OH的斑马鱼成像测试
配制浓度为1mg/mL的实施例1所得荧光探针CP@GQDs-OH的磷酸缓冲溶液（pH=7.4）为测试母液溶液待用。将脱卵3天的斑马鱼分为两组，分别放入35 mm培养皿中。其中一组加入荧光探针CP@GQDs-OH母液，使其终浓度均为10 μg/mL；另一组加入加入适量亚硫酸氢钠水溶液，终浓度为20 μM，培养10 min后加入荧光探针CP@GQDs-OH母液，使其终浓度均为10μg/mL，分别在28 °C下培养30 min，PBS缓冲液冲洗3次，共聚焦显微镜下成像，如图6所示，其中，a)-e) 斑马鱼孵育探针30 min后的成像照片；f)-j) 斑马鱼孵育亚硫酸氢钠30 min后，再孵育探针30 min的成像。激发波长：405 nm，发射波段：425 - 475 nm、500-550nm和570-620 nm。由图6可知，只加入探针时，斑马鱼具有很强的红色荧光，加入亚硫酸氢钠后，细胞红色荧光消失，产生强烈的蓝色荧光信号。
Claims (3)
1.一种羟基化石墨烯量子点负载2-(N,N-二乙胺基)-7-(N,N-二乙胺基)香豆素并[4,3-b]色烯的复合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）羟基化石墨烯量子点的合成：将1,3,6-三硝基芘1.5g超声分散于35mL 0.2M NaOH水溶液中，并转移至反应釜中180℃加热10h，过滤除去难溶物后，以透析提纯得到羟基化石墨烯量子点的水溶液，烘干后得到黑色羟基化石墨烯量子点粉末；
（2）合成2-(N,N-二乙胺基)-7-(N,N-二乙胺基)香豆素并[4,3-b]色烯；
（3）室温下将10mg 2-(N,N-二乙胺基)-7-(N,N-二乙胺基)香豆素并[4,3-b]色烯加入装有10mL二甲基亚砜的离心管中，得到2-(N,N-二乙胺基)-7-(N,N-二乙胺基)香豆素并[4,3-b]色烯的二甲基亚砜溶液；
（4）10mg羟基化石墨烯量子点分散于装有10mL pH=7.4磷酸缓冲溶液的烧瓶中，室温下超声分散30 min，得到羟基化石墨烯量子点的磷酸缓冲溶液；
（5）在0℃下，将2-(N,N-二乙胺基)-7-(N,N-二乙胺基)香豆素并[4,3-b]色烯的二甲基亚砜溶液和羟基化石墨烯量子点的磷酸缓冲溶液按照体积比4:1的比例混合，超声分散30min后室温搅拌2h，得到浓度为1mg/mL羟基化石墨烯量子点负载2-(N,N-二乙胺基)-7-(N,N-二乙胺基)香豆素并[4,3-b]色烯的复合物的二甲基亚砜/水溶液。
2.一种如权利要求1所述的制备方法获得的羟基化石墨烯量子点负载2-(N,N-二乙胺基)-7-(N,N-二乙胺基)香豆素并[4,3-b]色烯的复合物。
3.一种如据权利要求2所述的复合物在制备检测溶液、细胞或生物体中二氧化硫、亚硫酸盐或亚硫酸氢盐的试剂中应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910531388.0A CN110243794B (zh) | 2019-06-19 | 2019-06-19 | 一种基于石墨烯量子点的检测二氧化硫的荧光探针及其应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910531388.0A CN110243794B (zh) | 2019-06-19 | 2019-06-19 | 一种基于石墨烯量子点的检测二氧化硫的荧光探针及其应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN110243794A CN110243794A (zh) | 2019-09-17 |
| CN110243794B true CN110243794B (zh) | 2022-08-02 |
Family
ID=67888080
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910531388.0A Expired - Fee Related CN110243794B (zh) | 2019-06-19 | 2019-06-19 | 一种基于石墨烯量子点的检测二氧化硫的荧光探针及其应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN110243794B (zh) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110699072B (zh) * | 2019-11-06 | 2022-03-15 | 齐齐哈尔大学 | 一种香豆素功能化石墨烯量子点荧光探针及其制备方法和应用 |
| CN110964513A (zh) * | 2019-12-13 | 2020-04-07 | 齐齐哈尔大学 | 一种香豆素功能化氧化石墨烯可逆荧光探针及其制备方法和应用 |
| CN110964512A (zh) * | 2019-12-13 | 2020-04-07 | 齐齐哈尔大学 | 一种氧化石墨烯荧光材料及其制备方法和应用 |
| CN113368235B (zh) * | 2021-05-11 | 2022-11-15 | 上海师范大学 | 一种Gd-NGQDs/BTS@PLGA-PEG纳米材料及其制备方法和应用 |
| CN114674900B (zh) * | 2022-04-02 | 2023-09-22 | 湖北大学 | 基于小分子探针的光电化学微传感器及其制备方法与应用 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104458682A (zh) * | 2014-11-05 | 2015-03-25 | 中国烟草总公司郑州烟草研究院 | 一种多功能寡聚核苷酸链用于多种物质的荧光检测方法 |
| CN105001861A (zh) * | 2015-06-15 | 2015-10-28 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 一种复合量子点及其制备方法和应用 |
| CN105286803A (zh) * | 2015-12-03 | 2016-02-03 | 华南师范大学 | 一种基于荧光淬灭效应实现复合探针光声信号增强的方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106946902B (zh) * | 2017-04-11 | 2019-03-01 | 济南大学 | 一种二氧化硫近红外-双光子比率荧光探针及其制备方法 |
| CN108641107A (zh) * | 2018-08-08 | 2018-10-12 | 苏州傅里烨新材料科技有限公司 | 一种石墨烯复合材料膜及其制备方法 |
| CN109813690B (zh) * | 2018-12-20 | 2021-03-26 | 广东省微生物研究所（广东省微生物分析检测中心） | 一种石墨烯量子点荧光探针及其合成方法和应用 |
-
2019
- 2019-06-19 CN CN201910531388.0A patent/CN110243794B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104458682A (zh) * | 2014-11-05 | 2015-03-25 | 中国烟草总公司郑州烟草研究院 | 一种多功能寡聚核苷酸链用于多种物质的荧光检测方法 |
| CN105001861A (zh) * | 2015-06-15 | 2015-10-28 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 一种复合量子点及其制备方法和应用 |
| CN105286803A (zh) * | 2015-12-03 | 2016-02-03 | 华南师范大学 | 一种基于荧光淬灭效应实现复合探针光声信号增强的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN110243794A (zh) | 2019-09-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110243794B (zh) | 一种基于石墨烯量子点的检测二氧化硫的荧光探针及其应用 | |
| CN108117544B (zh) | 一种可逆二氧化硫/亚硫酸（氢）盐的荧光探针 | |
| CN106946902B (zh) | 一种二氧化硫近红外-双光子比率荧光探针及其制备方法 | |
| Peng et al. | A novel fluorescent probe for selective detection of hydrogen sulfide in living cells | |
| EP1601955A1 (en) | An oxygen sensitive probe | |
| CN113121520B (zh) | 一种具有aie+esipt+ict机制的荧光染料和荧光探针及其制备方法与应用 | |
| CN108680547B (zh) | 铜纳米簇作为荧光探针特异性检测溶液中利福平药物含量方面的应用 | |
| CN106518800B (zh) | 一种基于氢离子激活的双响应检测ClO-/H2S荧光分子探针的制备方法及应用 | |
| CN108752373B (zh) | 一种基于苯硼酯识别过氧化氢的荧光探针 | |
| CN108912084B (zh) | 一种一氧化碳荧光探针及其制备方法和应用 | |
| CN111363542B (zh) | 一种全色荧光CaF2和利用CaF2制备的糠醛类分子印迹比率荧光传感器及其制备方法 | |
| CN109053711B (zh) | 一种用于汞离子检测的探针化合物及其制备方法和应用 | |
| CN108760695B (zh) | 一种基于pret的磷光探针定量检测凝血酶的方法 | |
| CN108827921B (zh) | 一种溶菌酶的室温磷光检测方法及应用 | |
| CN108375563B (zh) | 一种磷光探针选择性检测凝血酶的方法 | |
| CN107602451B (zh) | 一种“三角电子推-拉”线粒体靶向型检测so2的荧光探针及其制备方法和应用 | |
| CN112979533B (zh) | 一种检测二氧化硫的比率型荧光探针及其制备方法和应用 | |
| CN114684807A (zh) | 一种室温驱动的长波长发射荧光碳点及其制备方法和应用 | |
| CN109384779B (zh) | 一种可比率检测次氯酸的荧光纳米探针及其制备方法和应用 | |
| CN108918495B (zh) | 基于2-醛基罗丹明类衍生物的分光光度法定量检测氰根离子的方法 | |
| CN111115693A (zh) | 一种多色荧光FeS2量子点的制备方法及应用 | |
| CN109705850B (zh) | 一种类石墨烯量子点mb的合成方法及其应用 | |
| CN114805272B (zh) | 芳基香豆素探针，探针分子复合物及其在城市规划污水系统Hg2+检测中的应用 | |
| CN112683861B (zh) | 短波处荧光内滤技术在检测半胱氨酸中的应用 | |
| CN117165284A (zh) | 检测四环素的比率荧光探针、试纸条及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20220802 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |