CN110183780A - 聚丙烯拉丝料、其专用料及bopp薄膜产品 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种聚丙烯拉丝料、其专用料及BOPP薄膜母卷。其中，聚丙烯拉丝专用料包括：聚丙烯粉料以及抗氧化助剂体系，抗氧化助剂体系包括：主抗氧剂及辅抗氧剂，主抗氧剂为1,3,5‑三(3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苄基)异氰尿酸。改进的聚丙烯拉丝专用料采用1,3,5‑三(3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苄基)异氰尿酸(3114)为主抗氧剂，以双(2,4‑二叔丁基苯酚)季戊四醇二亚磷酸酯(626)为辅抗氧剂，具有抗高温、抗热氧化可靠的优点，在造粒时抗氧化助剂受热时难以生成导致发黄或发红的物质，因而特别适用于聚丙烯拉丝料质量提升使用，在采用该拉丝料制备BOPP薄膜产品时端面无变红或变黄。

Description

聚丙烯拉丝料、其专用料及BOPP薄膜产品
技术领域
本发明涉及聚丙烯树脂生产领域，具体而言，涉及一种聚丙烯拉丝料、其专用料及BOPP薄膜母卷。
背景技术
聚丙烯由丙烯聚合而制得的一种无毒、无臭、无味的乳白色高结晶热塑性树脂，密度0.90-0.91g/cm3，是目前所有塑料中最轻的品种之一。聚丙烯拉丝料，熔体流动速率在3.0g/10min左右,等规度＞95％，作为聚丙烯的一个应用最广泛的品种，其拉伸性能优异，弯曲性能好，主要用于生产塑料编制制品，制品具有不吸水、耐腐蚀、不霉变、耐磨擦、使用寿命长等特点。
近年来，为降低生产原料成本，在华东、华南BOPP胶带膜和制袋膜生产领域，无论生产企业规模大小还是技术水平高低，普遍以拉丝料取代聚丙烯BOPP专用膜料树脂作为生产BOPP膜的主要原料。但是BOPP生产企业使用聚丙烯拉丝料生产BOPP薄膜产品时出现“在生产过程中出现薄膜端面发红(黄)，同一膜卷上同时出现两种颜色，造成产品颜色不一致”的问题，从而影响BOPP膜卷的销售和效益。为适应市场要求，华东地区的聚丙烯树脂生产厂家已开始改变聚丙料的配方，专门生产膜料级别的拉丝料，以供应BOPP客户。
为改善上述问题，现有技术也有些改进的方案报道。其中，发明专利申请CN201610700590.8颗粒复合抗氧剂的制备方法，一种复合抗氧剂，第一主抗氧剂为四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(即1010)，第二主氧化剂为4,4'-双(α,α-二甲基苄基)二苯胺，辅抗氧剂为三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯，虽然有显著协同效应，赋予材料很好的颜色稳定性、热氧稳定性、机械强度，但仍存在一定的产品发黄、发红的现象。
中国专利申请CN201510446650.3一种用于聚烯烃的复合抗氧剂及其制备方法，公开了一种用于聚烯烃的复合抗氧剂及其制备方法，按重量百分比组成如下：抗氧剂1010，30～70％；抗氧剂626，15～50％；DHT-4A，2～15％；双(3,5-三级丁基-4-羟基苯基)硫醚，1～5％；硫代二丙酸双酯，1～5％；抗氧剂1010为四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯，抗氧剂626为双(2,4-二叔丁基苯酚)季戊四醇二亚磷酸酯，DHT-4A为[Mg6Al2(OH)16CO34H2O]。这种用于聚烯烃的复合抗氧剂，在高温下对聚烯烃的加工稳定性和色泽改善性都有明显改善。但是产品仍存在一定的发黄、发红的现象。类似地。中国专利申请CN201310386474.X用于双向拉伸聚丙烯薄膜专用料的稳定剂也存在以上问题。
发明内容
本发明的主要目的在于提供一种聚丙烯拉丝料、其专用料及BOPP薄膜母卷，以解决现有技术中的聚丙烯拉丝料生产BOPP薄膜时端面容易变黄或变红的问题。
为了实现上述目的，根据本发明的一个方面，提供了一种聚丙烯拉丝专用料，聚丙烯拉丝专用料包括：聚丙烯粉料以及抗氧化助剂体系，抗氧化助剂体系包括：主抗氧剂及辅抗氧剂，主抗氧剂为1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰尿酸。
进一步地，辅抗氧剂为双(2,4-二叔丁基苯酚)季戊四醇二亚磷酸酯；优选地，抗氧化助剂体系还包括除酸剂，更优选除酸剂为水合滑石粉。
进一步地，抗氧化助剂体系还包括润滑剂，优选润滑剂为单脂肪酸甘油酯。
进一步地，聚丙烯拉丝专用料中，除酸剂的质量为聚丙烯粉料的灰分的质量的3～5倍。
进一步地，聚丙烯拉丝专用料中，主抗氧剂与除酸剂的质量比为：1～2:1；优选地，辅抗氧剂与除酸剂的质量比为：2～4:1；优选地，润滑剂与除酸剂的质量比为：0.1～1:1。
进一步地，聚丙烯粉料为灰分含量低于0.1g/kg PP的聚丙烯粉料；优选地，聚丙烯粉料的等规度＞95％。
进一步地，聚丙烯粉料采用齐格勒-纳塔催化剂体系催化聚合而成，优选地，齐格勒-纳塔催化剂体系的催化活性≥35kg PP/g CAT；更优选地，齐格勒-纳塔催化剂体系包括：主催化剂，主催化剂为钛主催化剂；助催化剂，助催化剂为有机铝化合物；以及外给电子体，外给电子体为有机硅烷；其中，主催化剂、助催化剂及外给电子体的质量比为1：0.1-1.0：1.0-10.0，优选为1:0.5:3。
进一步地，有机铝化合物选自烷基铝化合物；优选地，烷基铝化合物选自三乙基铝、三异丁基铝、三正丁基铝、三正己基铝或三正辛基铝；优选地，有机硅烷选自二烷基二烷氧基硅烷，更优选地，有机硅烷选自二异丙基二甲氧基硅烷基或二异丁基二甲氧基硅烷。
进一步地，主催化剂、助催化剂及外给电子体均负载于乙氧基镁载体上。
为了实现上述目的，根据本发明的第二个方面，提供了一种聚丙烯拉丝料，聚丙烯拉丝料采用上述任一种聚丙烯拉丝专用料制备而成。
进一步地，聚丙烯拉丝料的熔体流动速率为3.0±0.6g/10min。
根据本发明的第三个方面，提供了一种BOPP薄膜母卷，BOPP薄膜母卷以上述任一种聚丙烯拉丝料为原料制成。
进一步地，BOPP薄膜母卷的端面为乳白色；优选地，BOPP薄膜母卷为胶带母卷。
应用本发明的技术方案，通过采用1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰尿酸(3114)为主抗氧剂，以双(2,4-二叔丁基苯酚)季戊四醇二亚磷酸酯(626)为辅抗氧剂的改进的聚丙烯拉丝专用料具有抗高温、抗热氧化可靠的优点，在造粒时抗氧化助剂受热时难以生成导致发黄或发红的物质，因而特别适用于聚丙烯拉丝料质量提升使用，在采用该拉丝料制备BOPP薄膜产品时端面颜色一致，且无变红或变黄。
具体实施方式
需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。下面将结合实施例来详细说明本发明。
BOPP：Biaxially Oriented Polypropylene，BOPP即双向拉伸聚丙烯。BOPP薄膜包括普通型双向拉伸聚丙烯薄膜、热封型双向拉伸聚丙烯薄膜、香烟包装膜、双向拉伸聚丙烯珠光膜、双向拉伸聚丙烯金属化膜及消光膜等。在本申请中的应用包括胶带膜或者包装薄膜。
胶带母卷是一种胶带产品，不同于日常生活中所见到的胶带，其主要流通在工业生产中。胶带母卷主要用于胶带分切厂，按照需要分切成日常生活中使用的不同规格的BOPP封箱胶带成品。胶带母卷是以BOPP薄膜母卷为基材，把BOPP薄膜经过高压电晕处理后，一面表面形成粗糙，经过加温均匀涂布水性压敏胶(主要成分是丁酯)，根据客户要求形成不同厚度的胶层。
如背景技术所提到的，现有技术中在采用聚丙烯拉丝料制备BOPP薄膜产品时，所产生的BOPP薄膜往往存在端面颜色变化和色差。发明人对其原因进行了研究，发现聚丙烯料生产企业100％使用聚丙烯拉丝料在生产BOPP膜料时，发生膜颜色变化的原因有：1)催化剂活性不高，且催化剂杂质较多；2)聚丙烯粉料造粒抗氧化助剂体系本身不适用于BOPP膜生产。
而抗氧化助剂体系本身不适用于BOPP膜生产的原因如下：现有的聚丙烯专用料配方中含有主抗氧剂1010、辅助抗氧剂168、硬脂酸钙除酸剂及润滑体系，其中辅助抗氧剂168作用是辅助抗氧、消色，并能够分解氢过氧化物，硬脂酸钙减少自由基的产生，润滑剂体系起到降低热剪切作用，而抗氧剂1010在受热生成的醌类、酮类物质是发黄、发红的主要原因。在BOPP加工过程中，受到热氧降解的程度远高于扁丝生产过程，按照拉丝料配方复配加入的168辅助抗氧剂、硬脂酸钙加入量及作用不足以消除主抗氧剂1010产生的黄、红色，从而产生BOPP膜卷端面颜色和色差。
基于上述发现，本申请的发明人对聚丙烯拉丝料的原料配方进行了改进，并提供了一种适用于制备BOPP薄膜产品的聚丙烯拉丝料，采用这种改进的聚丙烯拉丝料所制备的BOPP薄膜产品克服了端面有颜色和色差的问题。
在上述研究结果基础上，申请人提出了本申请的技术方案。在本申请一种典型的实施方式中，提供了一种聚丙烯拉丝专用料，该聚丙烯拉丝专用料包括：聚丙烯粉料及抗氧化助剂体系，抗氧化助剂体系包括：主抗氧剂以及辅抗氧剂，主抗氧剂为1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰尿酸。
发明人在研究中发现，现有的聚丙烯拉丝专用料的配方中抗氧化助剂体系本身不适用于BOPP膜生产的原因在于，S1003助剂体系中的抗氧剂1010在受热生成的醌类、酮类物质是发黄、发红的主要原因。因而上述聚丙烯拉丝专用料中，对现有的聚丙烯拉丝专用料的配方中抗氧化助剂体系进行的改进，采用1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰尿酸(3114)为主抗氧剂，以双(2,4-二叔丁基苯酚)季戊四醇二亚磷酸酯(626)为辅抗氧剂。采用上述改进的聚丙烯拉丝专用料具有抗高温、抗热氧化可靠的优点，在造粒时抗氧化助剂受热时难以生成导致发黄或发红的物质，因而特别适用于聚丙烯拉丝料质量提升使用，在采用该拉丝料制备BOPP薄膜产品时端面颜色一致，且无变红或变黄。
上述聚丙烯拉丝专用料的配方中，辅抗氧剂采用现有的辅助抗氧剂即可，在本申请一种优选的实施例中，上述辅抗氧剂为双(2,4-二叔丁基苯酚)季戊四醇二亚磷酸酯。在另一种优选的实施例中，还可以同时含有除酸剂以减少体系中自由基的产生，因而任何能够消除自由基的除酸剂均适用于本申请。在一种优选的实施例中，除酸剂为水合滑石粉(分子式为[Mg6Al2(OH)16CO34H2O]，商品名为DHT-4A和713两种)。
为了进一步便于成型和加工，在一种优选的实施例中，抗氧化助剂体系还包括润滑剂，优选润滑剂为单脂肪酸甘油酯。润滑剂能够起到降低热剪切的作用。
为了进一步提高抗氧化助剂体系对聚丙烯粉料在造粒过程中的抗氧化作用，并尽量避免颜色的变化及色差的产生，本申请中根据聚丙烯粉料的用量，对造粒抗氧化助剂体系中各成分的用量比例进行了优化设计，一方面使得造粒容易成型，另一方面也有助于避免聚丙烯粉料粉尘飞扬或添加不均匀。
在一种优选的实施例中，聚丙烯拉丝专用料中，除酸剂与聚丙烯粉料的质量比为3～5:1。
在一种优选的实施例中，聚丙烯拉丝专用料中，主抗氧剂与除酸剂的质量比为1～2:1。
在一种优选的实施例中，辅抗氧剂与除酸剂的质量比为2～4:1。
在一种优选的实施例中，润滑剂与除酸剂的质量比为0.1～1:1。
上述各成分之间的用量比例的优化，使得该改进后的抗氧化助剂体系对聚丙烯粉料在熔融造粒生产聚丙烯拉丝料时不易出现氧化剂受热产生醌类、酮类物质导致以该拉丝料为原料制备BOPP薄膜产品时端面发黄、发红的现象。
在上述改进的抗氧化助剂体系基础上，本申请的聚丙烯拉丝专用料的配方已经能够改善制备BOPP薄膜产品时端面发黄、发红的现象。为了进一步提高聚丙烯拉丝料的质量并保持质量的稳定性，在一种优选的实施例中，聚丙烯粉料为灰分(树脂的灰分是指经高温焙烧后完全燃尽的剩余残留物，它是用来测定有机树脂中的微量金属杂质含量)含量低于0.1g/kg PP的聚丙烯粉料。在另一种优选的实施例中，聚丙烯粉料的等规度＞95％。灰分低，不容易出现拉丝过程中堵塞挤出机膜孔，断丝等问题。等规度高，所制备的产品的性能稳定。
为了进一步获得质量较优且性能稳定的聚丙烯拉丝料，发明人进一步对聚丙烯粉料制备中催化剂体系的各成分其配方进行了优化改进，以使得催化剂在其所催化聚合的聚丙烯粉料中残留量最低，从而进一步降低了颜色的产生的概率。
在一种优选的实施例中，上述聚丙烯粉料通过采用齐格勒-纳塔催化剂体系催化聚合而成。在另一种优选的实施例中，齐格勒-纳塔催化剂体系的催化活性≥35kg PP/gCAT(单位主催化剂催化丙烯聚合得到聚合物的质量，用kg PP/g CAT)。采用催化活性高于35kg PP/g CAT的齐格勒-纳塔催化剂体系来对聚丙烯粉料制备过程进行催化，使得所制备的聚合物中催化剂各组分残留较低，进而减少聚丙烯粉中的灰分含量较低，避免制备拉丝料过程中断丝或者堵塞挤出机膜孔。
在一种优选的实施例中，齐格勒-纳塔催化剂体系包括：主催化剂、助催化剂以及外给电子体，主催化剂为钛主催化剂；助催化剂为有机铝化合物；外给电子体为有机硅烷；其中，主催化剂、助催化剂及外给电子体的质量比为1：0.1-1.0：1.0-10.0，优选为1:0.5:3。
控制三者的质量比在上述范围内时，有利于使得主催化剂的活性最高，并且使得三种在最终聚合物聚丙烯粉料中的残留最低，进而使得所制备的聚丙烯粉料的灰分含量较低。
上述助催化剂可以采用现有的有机铝化合物。在一种优选的实施例中，有机铝化合物选自烷基铝化合物；优选地，烷基铝化合物选自三乙基铝、三异丁基铝、三正丁基铝、三正己基铝或三正辛基铝。最优选采用三乙基铝。
上述外给电子体可以采用现有的有机硅烷。在一种优选的实施例中，有机硅烷选自二烷基二烷氧基硅烷，优选地，有机硅烷选自二异丙基二甲氧基硅烷基或二异丁基二甲氧基硅烷。最优选采用二异丁基二甲氧基硅烷。
在一种优选的实施例中，主催化剂、助催化剂及外给电子体均负载于乙氧基镁载体上。
在一种优选的实施例中，上述钛主催化剂可以采用现有的齐格勒-纳塔催化剂体系。适合于本申请的齐格勒-纳塔催化剂体系包含固体催化剂组分，该组分包含至少一种具有至少一个钛-卤键的钛化合物和至少一种内给电子体，二者都负载于乙氧基镁之上。该固体催化剂组分优选邻苯二甲酸酯类的齐格勒-纳塔催化剂，优选商品名的SAL(中国石化催化剂有限公司奥达分公司)、CD(英力士公司)或CDI(英力士公司)的催化剂。
在本申请第二种典型的实施方式中，提供了一种聚丙烯拉丝料，该聚丙烯拉丝料采用上述任一种聚丙烯拉丝专用料制备而成。本申请的上述聚丙烯拉丝专用料改进了聚丙烯造粒抗氧化助剂体系及催化剂体系以及优选了聚丙烯粉料，因而采用其所制备的聚丙烯拉丝料具有抗高温，抗氧化性能优异的优点，不存在抗氧剂受热所产生的醌类和酮类物质，因而，在采用该聚丙烯拉丝料制备BOPP薄膜时也不易出现端面变红或变黄的现象。
在一种优选的实施例中，聚丙烯拉丝料的熔体流动速率为3.0±0.6g/10min。上述改进的聚丙烯拉丝料既符合聚丙烯拉丝料的熔体流动性能要求，同时还抗高温氧化，因而适合用作BOPP薄膜产品的制备原料。
在本申请第三种典型的实施方式中，提供了一种BOPP薄膜母卷，该BOPP薄膜母卷以上述任一种聚丙烯拉丝料为原料制成。具体地，聚丙烯拉丝料作为原料，经熔融挤出、冷却、纵向拉伸、横向拉伸、消除静电、卷绕和分切工艺即传统的聚丙烯双向拉伸工艺制成。采用本申请的聚丙烯拉丝料制备而成的BOPP薄膜母卷消除了现有的聚丙烯拉丝料所制备的BOPP薄膜母卷端面发红或发黄的现象。优选的实施例中，该BOPP薄膜母卷的端面为乳白色，类似液体牛奶颜色，更优选地，该BOPP薄膜母卷为胶带母卷，或者为包装膜母卷，这些薄膜母卷的端面颜色不发黄(或发红)，市场价值较高。
下面将结合具体的实施例来进一步说明本申请的有益效果。
首先需要说明的是，本发明中聚合物的熔体流动速率是根据ISO1133，230℃/2.16kg测得的。聚合物等规度的测试结果是根据GB/T 2412—2008测得的。按照GB/T1040.2-2006的方法检测聚丙烯拉丝料的拉伸性能。
本发明中聚丙烯粉料和所有助剂在高混器中混合2min，然后在德国Leitritz公司ZSE 34GL-30D双螺杆中挤出造粒，温度范围在170～220℃，并重复挤出，取第五次测试粒子的黄色指数，黄色指数按照GB 2409-1980塑料黄色指数试验方法。
催化剂的催化活性或聚合活性是聚丙烯装置每生产1kg聚丙烯除以消耗的催化剂质量，以kg PP/(gcat)表示测定的。
实施例1
(1)采用SAL聚丙烯催化剂，用矿物油将该催化剂稀释至30％浓度、然后按照SAL聚丙烯催化剂、三乙基铝、二异丁基二甲氧基硅烷质量比为1：0.5：3的比例混合，得到齐格勒-纳塔催化剂体系，所得到催化剂体系的聚合活性为38kg PP/g CAT。
利用上述催化剂催化丙烯聚合得到聚丙烯粉料，经检测，所得聚丙烯粉料的灰分为0.06g/kg PP，等规度为98％。
(2)除酸剂：水合滑石粉DHT-4A，添加量为0.3g/kg PP(PP表示聚丙烯)。
(3)辅抗氧剂：626，用量为0.7g/kg PP。
(4)主抗氧剂：3114，用量为0.35g/kg PP。
(5)润滑剂：单脂肪酸甘油酯，用量为0.15g/kg PP。
将上述3114\626\DHT-4A\单脂肪酸甘油酯按照以上比例制造成粒子添加进挤压机，一起与聚丙烯粉料造粒，得到聚丙烯拉丝料。
实施例2
(1)采用SAL聚丙烯催化剂，用矿物油将该催化剂稀释至30％浓度、然后按照SAL聚丙烯催化剂、三乙基铝、二异丁基二甲氧基硅烷质量比为1：0.1：1的比例混合，得到齐格勒-纳塔催化剂体系，所得到催化剂体系的聚合活性为37kg PP/g CAT。
利用上述催化剂催化丙烯聚合得到聚丙烯粉料，经检测，所得聚丙烯粉料的灰分为0.08g/kg PP，等规度为97％。
(2)除酸剂：水合滑石粉DHT-4A，添加量为0.45g/kg PP(PP表示聚丙烯)。
(3)辅抗氧剂：626，用量为0.9g/kg PP。
(4)主抗氧剂：3114，用量为0.45g/kg PP。
(5)润滑剂：单脂肪酸甘油酯，用量为0.05g/kg PP。
将上述3114\626\DHT-4A\单脂肪酸甘油酯按照以上比例制造成粒子添加进挤压机，一起与聚丙烯粉料造粒，得到聚丙烯拉丝料。
实施例3
(1)采用SAL聚丙烯催化剂，用矿物油将该催化剂稀释至30％浓度、然后按照SAL聚丙烯催化剂、三乙基铝、二异丁基二甲氧基硅烷质量比为1：1.0：10的比例混合，得到齐格勒-纳塔催化剂体系，所得到催化剂体系的聚合活性为36kg PP/g CAT。
利用上述催化剂催化丙烯聚合得到聚丙烯粉料，经检测，所得聚丙烯粉料的灰分为0.09g/kg PP，等规度为97％。
(2)除酸剂：水合滑石粉DHT-4A，添加量为0.5g/kg PP(PP表示聚丙烯)。
(3)辅抗氧剂：626，用量为2.0g/kg PP。
(4)主抗氧剂：3114，用量为1.0g/kg PP。
(5)润滑剂：单脂肪酸甘油酯，用量为0.5g/kg PP。
将上述3114\626\DHT-4A\单脂肪酸甘油酯按照以上比例制造成粒子添加进挤压机，一起与聚丙烯粉料造粒，得到聚丙烯拉丝料。
实施例4
(1)采用SAL聚丙烯催化剂，用矿物油将该催化剂稀释至30％浓度、然后按照SAL聚丙烯催化剂、三乙基铝、二异丁基二甲氧基硅烷质量比为1：1.2：10的比例混合，得到齐格勒-纳塔催化剂体系，所得到催化剂体系的聚合活性为35.6kg PP/g CAT。
利用上述催化剂催化丙烯聚合得到聚丙烯粉料，经检测，所得聚丙烯粉料的灰分为0.1g/kg PP，等规度为97.5％。
(2)除酸剂：水合滑石粉DHT-4A，添加量为0.5g/kg PP(PP表示聚丙烯)。
(3)辅抗氧剂：626，用量为2.0g/kg PP。
(4)主抗氧剂：3114，用量为1.0g/kg PP。
(5)润滑剂：单脂肪酸甘油酯，用量为0.5g/kg PP。
将上述3114\626\DHT-4A\单脂肪酸甘油酯按照以上比例制造成粒子添加进挤压机，一起与聚丙烯粉料造粒，得到聚丙烯拉丝料。
实施例5
(1)采用SAL聚丙烯催化剂，用矿物油将该催化剂稀释至30％浓度、然后按照SAL聚烯催化剂、三异丁基铝、二异丁基二甲氧基硅烷质量比为1：0.1：0.9的比例混合，得到齐格勒-纳塔催化剂体系，所得到催化剂体系的聚合活性为35.0kg PP/g CAT。
利用上述催化剂催化丙烯聚合得到聚丙烯粉料，经检测，所得聚丙烯粉料的灰分为0.12g/kg PP，等规度为95％。
(2)除酸剂：水合滑石粉DHT-4A，添加量为0.45g/kg PP(PP表示聚丙烯)。
(3)辅抗氧剂：626，用量为1.8g/kg PP。
(4)主抗氧剂：3114，用量为0.9g/kg PP。
(5)润滑剂：单脂肪酸甘油酯，用量为0.45g/kg PP。
将上述3114\626\DHT-4A\单脂肪酸甘油酯按照以上比例制造成粒子添加进挤压机，一起与聚丙烯粉料造粒，得到聚丙烯拉丝料。
实施例6
(1)采用SAL聚丙烯催化剂，用矿物油将该催化剂稀释至30％浓度、然后按照SAL聚丙烯催化剂、三乙基铝、二异丁基二甲氧基硅烷质量比为1：0.5：3的比例混合，得到齐格勒-纳塔催化剂体系，所得到催化剂体系的聚合活性为38kg PP/g CAT。
利用上述催化剂催化丙烯聚合得到聚丙烯粉料，经检测，所得聚丙烯粉料的灰分为0.06g/kg PP，等规度为98％。
(2)除酸剂：水合滑石粉DHT-4A，添加量为0.3g/kg PP(PP表示聚丙烯)。
(3)辅抗氧剂：168，用量为0.7g/kg PP。
(4)主抗氧剂：3114，用量为0.35g/kg PP。
(5)润滑剂：单脂肪酸甘油酯，用量为0.15g/kg PP。
将上述3114\168\DHT-4A\单脂肪酸甘油酯按照以上比例制造成粒子添加进挤压机，一起与聚丙烯粉料造粒，得到聚丙烯拉丝料。
实施例7
(1)采用SAL聚丙烯催化剂，用矿物油将该催化剂稀释至30％浓度、然后按照SAL聚丙烯催化剂、三乙基铝、二异丁基二甲氧基硅烷质量比为1：0.5：3的比例混合，得到齐格勒-纳塔催化剂体系，所得到催化剂体系的聚合活性为38kg PP/g CAT。
利用上述催化剂催化丙烯聚合得到聚丙烯粉料，经检测，所得聚丙烯粉料的灰分为0.06g/kg PP，等规度为98％。
(2)除酸剂：硬脂酸钙，添加量为0.3g/kg PP(PP表示聚丙烯)。
(3)辅抗氧剂：626，用量为0.7g/kg PP。
(4)主抗氧剂：3114，用量为0.35g/kg PP。
(5)润滑剂：单脂肪酸甘油酯，用量为0.15g/kg PP。
将上述3114\626\DHT-4A\单脂肪酸甘油酯按照以上比例制造成粒子添加进挤压机，一起与聚丙烯粉料造粒，得到聚丙烯拉丝料。
实施例8
(1)采用SAL聚丙烯催化剂，用矿物油将该催化剂稀释至30％浓度、然后按照SAL聚丙烯催化剂、三乙基铝、二异丁基二甲氧基硅烷质量比为1：0.5：3的比例混合，得到齐格勒-纳塔催化剂体系，所得到催化剂体系的聚合活性为38kg PP/g CAT。
利用上述催化剂催化丙烯聚合得到聚丙烯粉料，经检测，所得聚丙烯粉料的灰分为0.06g/kg PP，等规度为98％。
(2)辅抗氧剂：626，用量为0.7g/kg PP。
(3)主抗氧剂：3114，用量为0.35g/kg PP。
(4)润滑剂：单脂肪酸甘油酯，用量为0.15g/kg PP。
将上述3114\626\DHT-4A\单脂肪酸甘油酯按照以上比例制造成粒子添加进挤压机，一起与聚丙烯粉料造粒，得到聚丙烯拉丝料。
实施例9
(1)采用CD聚丙烯催化剂，用矿物油将该催化剂稀释至30％浓度、然后按照CD聚丙烯催化剂、三正丁基铝、二异丙基二甲氧基硅烷基质量比为1：0.5：3的比例混合，得到齐格勒-纳塔催化剂体系，所得到催化剂体系的聚合活性为36kg PP/g CAT。
利用上述催化剂催化丙烯聚合得到聚丙烯粉料，经检测，所得聚丙烯粉料的灰分为0.08g/kg PP，等规度为97％。
(2)除酸剂：水合滑石粉DHT-4A，添加量为0.24g/kg PP(PP表示聚丙烯)。
(3)辅抗氧剂：626，用量为0.72g/kg PP。
(4)主抗氧剂：3114，用量为0.45g/kg PP。
(5)润滑剂：单脂肪酸甘油酯，用量为0.02g/kg PP。
将上述3114\626\DHT-4A\单脂肪酸甘油酯按照以上比例制造成粒子添加进挤压机，一起与聚丙烯粉料造粒，得到聚丙烯拉丝料。
对比例1
(1)采用SAL聚丙烯催化剂，用矿物油将该催化剂稀释至30％浓度、然后按照SAL聚丙烯催化剂、三乙基铝、二异丁基二甲氧基硅烷质量比为1：0.5：3的比例混合，得到齐格勒-纳塔催化剂体系，所得到催化剂体系的聚合活性为38kg PP/g CAT。
利用上述催化剂催化丙烯聚合得到聚丙烯粉料，经检测，所得聚丙烯粉料的灰分为0.06g/kg PP，等规度为98％。
(2)除酸剂：水合滑石粉DHT-4A，添加量为0.3g/kg PP(PP表示聚丙烯)。
(3)辅抗氧剂：626，用量为0.7g/kg PP。
(4)主抗氧剂：1010，用量为0.35g/kg PP。
(5)润滑剂：单脂肪酸甘油酯，用量为0.15g/kg PP。
将上述1010\626\DHT-4A\单脂肪酸甘油酯按照以上比例制造成粒子添加进挤压机，一起与聚丙烯粉料造粒，得到聚丙烯拉丝料。
对比例2
(1)采用SAL聚丙烯催化剂，用矿物油将该催化剂稀释至30％浓度、然后按照SAL聚丙烯催化剂、三乙基铝、二异丁基二甲氧基硅烷质量比为1：0.5：3的比例混合，得到齐格勒-纳塔催化剂体系，所得到催化剂体系的聚合活性为38kg PP/g CAT。
利用上述催化剂催化丙烯聚合得到聚丙烯粉料，经检测，所得聚丙烯粉料的灰分为0.06g/kg PP，等规度为98％。
(2)除酸剂：硬脂酸钙，添加量为0.3g/kg PP(PP表示聚丙烯)。
(3)辅抗氧剂：168，用量为0.7g/kg PP。
(4)主抗氧剂：1010，用量为0.35g/kg PP。
(5)润滑剂：单脂肪酸甘油酯，用量为0.15g/kg PP。
将上述1010\168\硬脂酸钙\单脂肪酸甘油酯按照以上比例制造成粒子添加进挤压机，一起与聚丙烯粉料造粒，得到聚丙烯拉丝料。
检测：具体检测结果见表1。
表1：
项目 黄色指数 拉伸断裂应力/MPa
实施例1 -1.0 30.56
实施例2 -0.5 29.04
实施例3 -0.6 29.10
实施例4 -0.4 28.80
实施例5 -0.3 28.54
实施例6 -0.05 21.03
实施例7 -0.9 30.01
实施例8 -0.32 28.63
实施例9 -0.78 29.23
对比例1 5 14.39
对比例2 7 12.61
从上述实施例结果可以看出，与对比例中黄色指数为正值不同，各实施例所制备的聚丙烯拉丝料的黄色指数均为负数，表明实施例中的聚丙烯拉丝料的氧化老化程度低质量高。而在拉伸性能方面，实施例的聚丙烯拉丝料的拉伸性能均优于对比例。
从以上的描述中，可以看出，本发明上述的实施例实现了如下技术效果：
(1)本发明的拉丝级聚丙烯树脂生产不需要变更设备，工艺简单且成熟，无需投资；
(2)本发明所采用的原料组分市场易购，价格低廉，运行费用低；
(3)本发明可有效解决聚丙烯拉丝料用于胶带膜和制袋膜等BOPP薄膜容易出现的膜卷端面发红(黄)的问题，具有抗高温、抗热氧化可靠的优势，特别适用于聚丙烯拉丝料质量提升使用。
(4)本发明的产品具有价格优势，在目前的市场成本下，与拉丝料现有配方成本相当。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (13)

1.一种聚丙烯拉丝专用料，其特征在于，所述聚丙烯拉丝专用料包括：
聚丙烯粉料，以及
抗氧化助剂体系，所述抗氧化助剂体系包括：主抗氧剂及辅抗氧剂，所述主抗氧剂为1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰尿酸。
2.根据权利要求1所述的聚丙烯拉丝专用料，其特征在于，所述辅抗氧剂为双(2,4-二叔丁基苯酚)季戊四醇二亚磷酸酯；优选地，所述抗氧化助剂体系还包括除酸剂，更优选所述除酸剂为水合滑石粉。
3.根据权利要求2所述的聚丙烯拉丝专用料，其特征在于，所述抗氧化助剂体系还包括润滑剂，优选所述润滑剂为单脂肪酸甘油酯。
4.根据权利要求3所述的聚丙烯拉丝专用料，其特征在于，所述聚丙烯拉丝专用料中，所述除酸剂的质量为所述聚丙烯粉料的灰分的质量的3～5倍。
5.根据权利要求3所述的聚丙烯拉丝专用料，其特征在于，所述聚丙烯拉丝专用料中，所述主抗氧剂与所述除酸剂的质量比为：1～2:1；
优选地，所述辅抗氧剂与所述除酸剂的质量比为：2～4:1；
优选地，所述润滑剂与所述除酸剂的质量比为：0.1～1:1。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的聚丙烯拉丝专用料，其特征在于，所述聚丙烯粉料为灰分含量低于0.1g/kg PP的聚丙烯粉料；
优选地，所述聚丙烯粉料的等规度＞95％。
7.根据权利要求6所述的聚丙烯拉丝专用料，其特征在于，所述聚丙烯粉料采用齐格勒-纳塔催化剂体系催化聚合而成，
优选地，所述齐格勒-纳塔催化剂体系的催化活性≥35kg PP/g CAT；
更优选地，所述齐格勒-纳塔催化剂体系包括：
主催化剂，所述主催化剂为钛主催化剂；
助催化剂，所述助催化剂为有机铝化合物；以及
外给电子体，所述外给电子体为有机硅烷；
其中，所述主催化剂、所述助催化剂及所述外给电子体的质量比为1：0.1-1.0：1.0-10.0，优选为1:0.5:3。
8.根据权利要求7所述的聚丙烯拉丝专用料，其特征在于，所述有机铝化合物选自烷基铝化合物；
优选地，所述烷基铝化合物选自三乙基铝、三异丁基铝、三正丁基铝、三正己基铝或三正辛基铝；
优选地，所述有机硅烷选自二烷基二烷氧基硅烷，
更优选地，所述有机硅烷选自二异丙基二甲氧基硅烷基或二异丁基二甲氧基硅烷。
9.根据权利要求7所述的聚丙烯拉丝专用料，其特征在于，所述主催化剂、所述助催化剂及所述外给电子体均负载于乙氧基镁载体上。
10.一种聚丙烯拉丝料，其特征在于，所述聚丙烯拉丝料采用权利要求1至9中任一项所述的聚丙烯拉丝专用料制备而成。
11.根据权利要求10所述的聚丙烯拉丝料，其特征在于，所述聚丙烯拉丝料的熔体流动速率为3.0±0.6g/10min。
12.一种BOPP薄膜母卷，其特征在于，所述BOPP薄膜母卷以权利要求10或11所述的聚丙烯拉丝料为原料制成。
13.根据权利要求12所述的BOPP薄膜母卷，其特征在于，所述BOPP薄膜母卷的端面为乳白色；
优选地，所述BOPP薄膜母卷为胶带母卷。
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