CN106543548A - 中型中空容器吹塑用高密度聚乙烯树脂及其制备方法 - Google Patents

中型中空容器吹塑用高密度聚乙烯树脂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开一种中型中空容器吹塑用高密度聚乙烯树脂及其制备方法。该树脂黄色指数在‑2～1，抗氧化诱导时间t≥30min(210℃)，耐环境应力开裂时间t≥75h(F50)。原料为乙烯己烯共聚高密度聚乙烯基础树脂：100份；主抗氧剂：0.05～0.10份；复配辅助抗氧剂：0.14～0.19份；光稳定剂：0.10份；卤素吸收剂：0.05～0.15份。该中型中空容器吹塑材料拥有良好的耐环境应力开裂性能，同时具有突出的抗氧化能力，黄色指数更低，强度更高等特点，满足了中型中空吹塑所要求的加工性能和各项物性指标；适合吹塑各类耐腐蚀性中空容器，可广泛用于化工、石油、医药等行业的包装，并且生产容易，供应稳定。

Description

中型中空容器吹塑用高密度聚乙烯树脂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种中型中空吹塑用(20～200L)改性高密度聚乙烯树脂，具体涉及一种更低黄色指数，抗氧化性较好，拥有良好耐环境应力开裂性能的改性高密度聚乙烯树脂及其制备方法。
背景技术
高密度聚乙烯(HDPE)具有无臭、无毒、优良的低温性能和耐化学药品性能，由HDPE制造的塑料中空容器大量用于洗涤液、清洁用品、化妆品、润滑油、工业化学品和汽车用化学品的包装。根据中空容器容积的大小将中空容器制品分为大型中空容器(大于200L)、中型容器(20～200L)、小型容器(10L以下)。然而在使用过程中发现，HDPE中空容器在盛放上述化学品时容易发生环境应力开裂。所谓环境应力开裂是指在环境因素和应力因素协同作用下发生的开裂。
HDPE(高密度聚乙烯)是一种结晶度高、非极性的热塑性树脂，具有优良的耐大多数生活和工业用化学品的特性。随着包装工业的快速发展，塑料中空制品向专业化、多样化、大型化发展，各类医用瓶、化妆品瓶、农药瓶、饮料瓶及日化用品包装瓶均规范化。据不完全统计，2010年HDPE中空吹塑树脂消耗约130万吨，增幅为15％左右，其中大型中空容器用量占25％，中小型中空容器用量占75％，进口产品约占48％。所用牌号为上海金菲HMX50100，茂名石化50100N，中海壳牌5421B。进口料主要有菲利普斯50100、巴塞尔5421B等。目前由于国内HDPE中型中空专用料相对匮乏，大多数企业使用小中空、大中空及高强膜料进行掺混生产，如5502+6098、1158+6098、1158+5502等，这样不但生产困难而且产品质量也不能得到完全保证；少数企业采用进口料，但是受运费成本高以及货源不稳定的困扰。在实际生产加工过程中，生产厂商反应有些制品外观颜色发黄，且与桶体发白的树脂相比，抗氧化诱导时间也会有所降低，从而影响产品外观及使用寿命。这种现象可以由许多原因引起，如：热、紫外光、机械应力、高能辐射、电场等，其结果是塑料材料分子结构发生改变。黄色指数是表征无色透明、半透明或近白色的高分子材料偏离白色的程度，或发黄的程度，可以直观的反应产品的颜色状况，如果是正值表示材料呈黄色，负值表示材料呈现蓝色，由于塑料黄色指数的测试和塑料在太阳光照射下观察到的黄色程度能够很好地吻合，因而通过测试试样的黄色指数，可用来评价高分子材料老化的程度，实验室中一般也用该数值判断树脂的颜色差异。
制品发黄的原因可能是基础树脂本身颜色偏黄，也有可能是树脂粒子在加工工程中受热和剪切力的作用而导致产品外观略显黄色，为了保证原料粒子外观检测标准，理论上可以通过调整辅助抗氧剂的方法控制其在造粒过程中的色变，其与主抗氧剂作用机理的区别在于辅助抗氧剂能够抑制、延缓引发过程中自由基的生成，分解氢过氧化物，钝化残存于聚合物中的金属离子，主要贡献于加工过程中；而主抗氧剂则能够与自由基R.，ROO.反应，中断活性链的增长，主要贡献于存储过程中。
中空吹塑产品要求原料具有良好的抗氧化性、冲击性能和耐环境应力开裂(ESCR)性能，同时具有良好的加工性能、稳定的型坯和吹胀性能。高密度聚乙烯是一种结晶度高、非极性的热塑性树脂，具有优良的耐大多数生活和工业用化学品的特性，不易被腐蚀，且不吸湿并具有好的防水蒸气性，可用于包装用途，中到高分子量等级具有极好的抗冲击性，在常温甚至-40℃低温度下均如此。因此高密度聚乙烯可以成为中型中空专用树脂的基础原料。
当前对于中型中空吹塑用改性高密度聚乙烯树脂的制备方法，专利与文献均很少。如：公开号CN102731879A(申请号为201110086542.1)的发明专利，公开的“高密度聚乙烯中空容器专用料及其制备方法”。该专利涉及高密度聚乙烯中空容器专用料及其制备方法，所述高密度聚乙烯中空容器专用料具有双峰分子量分布，由低分子量乙烯均聚物和乙烯与含有3～6个碳原子的α烯烃共聚生成的高分子量乙烯共聚物组成，其中乙烯均聚物的熔体流动速率为10-30g/10min，乙烯共聚物的熔体流动速率为0.02-0.2g/10min，乙烯均聚物中的乙烯单体质量为高密度聚乙烯中空容器专用料中乙烯单体总量的30％～60％。此专利的重点在于通过控制乙烯、共聚单体1-丁烯以及氢气/乙烯体积比等工艺条件，控制中空吹塑材料的熔指、密度、分子量分布，从而得到满足吹塑要求的高密度聚乙烯中空容器专用料，并未对产品外观颜色进行改善。
公开号CN102585324A(申请号201110009202.9)的发明专利，公开的“一种改善黄色指数和光泽度的聚乙烯组合物及其制造方法”，该专利涉及的聚乙烯组合物特征在于包含100质量份的聚乙烯、0.2～0.5质量份的抗氧剂、0.05～0.3质量份的卤素吸收剂和0.05～1.0质量份的无机纳米粉体填充剂，聚乙烯组合物具有与基料相当或略有提高的力学性能，热性能和明显减小的黄色指数，以及大幅度提高表面光泽度。但由于纳米粒子表面能较大，在基体中不容易分散，粒子的团聚会影响材料的力学性能。
公开号CN102942733A(申请号为201210411796.0)的发明专利，公开的“一种大中空容器吹塑材料及其制备方法”。该专利公开了的大中空吹塑材料的制备方法，该方法含有乙烯己烯共聚聚乙烯基础树脂99.9～100.0、抗氧剂0.05～0.10、助抗氧剂0.07～0.12、滑爽剂0.03～0.05，此技术的重点在于通过共聚单体乙烯、己烯以及催化剂等各种工艺条件，控制大中空吹塑材料具有合理的分子量、密度和分子量分布，调整树脂的加工性能及力学性能。但此方法未加入光稳定剂，这样吹塑的制品长期受光照影响会发生老化，影响制品的寿命，而且并未对产品外观颜色进行改善。
发明内容
本发明的目的在于涉及一种中型中空吹塑用改性高密度聚乙烯树脂，通过调整主辅抗氧剂以及卤素吸收剂的配比，改善树脂表观性能的一种中型中空吹塑用改性高密度聚乙烯树脂及其制备方法。
本发明所要解决的第一个技术问题是提供一种中型中空吹塑材料，该中空吹塑材料具有黄色指数更低，抗氧化诱导时间和耐环境应力开裂时间更长，强度更高等特点，适用于吹塑各类耐腐蚀性中空容器。
本发明所要解决的第二个技术问题是提供上述中型中空吹塑树脂的制备方法，该方法工艺简单，操作简便。
本发明的技术方案如下：
一种中型中空吹塑用改性高密度聚乙烯树脂，其组份和质量份数比为：
乙烯己烯共聚高密度聚乙烯基础树脂：100份；
主抗氧剂：0.05～0.10份；
复配辅助抗氧剂：0.14～0.19份；
光稳定剂：0.10份；
卤素吸收剂：0.05～0.15份。
本发明的中型中空吹塑用改性高密度聚乙烯树脂的黄色指数在-2～1，抗氧化诱导时间t≥30min(210℃)，耐环境应力开裂时间t≥75h(F50)。
所述的乙烯己烯共聚高密度聚乙烯基础树脂的密度为0.952～0.956g/cm3。
所述的主抗氧剂为1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6[1H,3H,5H]三酮(3114)。
所述的复配辅助抗氧剂为双(2,4-二叔丁基苯基)-季戊四醇双二亚磷酸酯(626)和四(2、4—二叔丁基苯基-4,4’联苯基)双亚膦酸酯(P-EPQ)的混合物。
所述的光稳定剂为2,2,6,6-四甲基-N-丁基-4-哌啶胺N,N＇-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺(2020)。
所述的卤素吸收剂为硬脂酸锌。
本发明的中型空吹塑用改性高密度聚乙烯树脂的制备方法，将高密度聚乙烯基础树脂与辅助添加剂在高速混合机中混合后经双螺杆挤出机挤出，制备出中空吹塑用高密度聚乙烯树脂。
所述的高速混合机中混合的条件为在0-800r/min混合1-2分钟，然后在800-2000r/min混合0.5-1分钟。
所述的造粒方法为：经双螺杆挤出机挤出，挤出机从加料到机头的温度设置为：170℃-175℃、180℃-185℃、185℃-190℃、190℃-195℃、195℃-200℃、200-205℃、190℃-195℃、185℃-190℃、185℃-190℃、175℃-180℃。
将主抗氧剂0.05～0.1(3114)、0.15～0.20份复配辅助抗氧剂(626为0.01～0.18份，P-EPQ为0.01～0.18份)，0.1份光稳定剂2020，0.05～0.20份卤素吸收剂(硬脂酸锌)添加到100份乙烯己烯共聚高密度聚乙烯基础树脂中，在高速混合机中充分混合后，经双螺杆挤出机挤出，所制备的树脂在烘干箱中(60-70℃)干燥20min，最终得到高密度聚乙烯树脂。
上述树脂经黄色指数、抗氧化诱导时间，耐环境应力开裂、基本力学性能检测，其黄色指数在-2～1，抗氧化诱导时间t≥30min(210℃)，耐环境应力开裂时间t≥75h(F50)，制备出较低黄色指数、耐环境应力开裂性能优异的中空吹塑用高密度聚乙烯树脂。该中型中空容器吹塑材料拥有良好的耐环境应力开裂性能，同时具有突出的抗氧化能力，黄色指数更低，强度更高等特点，满足了中型中空吹塑所要求的加工性能和各项物性指标；并且生产容易，供应稳定。适合吹塑各类耐腐蚀性中空容器，可广泛用于化工、石油、医药等行业的包装。
具体实施方式
实施例1：
以重量份表示，将100份乙烯己烯共聚高密度聚乙烯基础树脂、0.05份主抗氧剂3114、0.15份复配辅助抗氧剂(626的添加量为0.01份，P-EPQ的添加量为0.14份)、0.10份光稳定剂2020，0.05份卤素吸收剂硬脂酸锌，加入高速混合仪中充分混合，300r/min混合2分钟再2000r/min混合0.5分钟，然后加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各段从加料口到机头温度：170℃、180℃、185℃、190℃、295℃、200℃、190℃、185℃、185℃、175℃。
实施例2：
以重量份表示，将100份乙烯己烯共聚高密度聚乙烯基础树脂、0.05份主抗氧剂3114、0.14份复配辅助抗氧剂(626的添加量为0.02份，P-EPQ的添加量为0.12份)、0.10份光稳定剂2020，0.05份卤素吸收剂硬脂酸锌，加入高速混合仪中充分混合，300r/min混合2分钟再2000r/min混合0.5分钟，然后加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各段从加料口到机头温度：173℃、182℃、187℃、193℃、198℃、203℃、193℃、187℃、187℃、178℃。
实施例3：
以重量份表示，将100份乙烯己烯共聚高密度聚乙烯基础树脂、0.05份主抗氧剂3114、0.14份复配辅助抗氧剂(626的添加量为0.04份，P-EPQ的添加量为0.10份)、0.10份光稳定剂2020，0.05份卤素吸收剂硬脂酸锌，加入高速混合仪中充分混合，600r/min混合1.5分钟再2000r/min混合0.5分钟，然后加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各段从加料口到机头温度：175℃、185℃、190℃、195℃、200℃、205℃、195℃、190℃、190℃、180℃。
实施例4：
以重量份表示，将100份乙烯己烯共聚高密度聚乙烯基础树脂、0.05份主抗氧剂3114、0.14份复配辅助抗氧剂(626的添加量为0.06份，P-EPQ的添加量为0.08份)、0.10份光稳定剂2020，0.05份卤素吸收剂硬脂酸锌，加入高速混合仪中充分混合，600r/min混合1.5分钟再2000r/min混合1分钟，然后加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各段从加料口到机头温度：174℃、183℃、190℃、192℃、198℃、205℃、195℃、187℃、189℃、180℃。
实施例5：
以重量份表示，将100份乙烯己烯共聚高密度聚乙烯基础树脂、0.05份主抗氧剂3114、0.14份复配辅助抗氧剂(626的添加量为0.08份，P-EPQ的添加量为0.06份)、0.10份光稳定剂2020，0.05份卤素吸收剂硬脂酸锌，加入高速混合仪中充分混合，600r/min混合1.5分钟再1600r/min混合1分钟，然后加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各段从加料口到机头温度：175℃、184℃、187℃、192℃、200℃、203℃、195℃、188℃、190℃、178℃。
实施例6：
以重量份表示，将100份乙烯己烯共聚高密度聚乙烯基础树脂、0.05份主抗氧剂3114、0.14份复配辅助抗氧剂(626的添加量为0.10份，P-EPQ的添加量为0.04份)、0.10份光稳定剂2020，0.05份卤素吸收剂硬脂酸锌，加入高速混合仪中充分混合，800r/min混合1.5分钟再1600r/min混合1分钟，然后加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各段从加料口到机头温度：173℃、185℃、190℃、195℃、198℃、202℃、193℃、190℃、187℃、180℃。
实施例7：
以重量份表示，将100份乙烯己烯共聚高密度聚乙烯基础树脂、0.05份主抗氧剂3114、0.14份复配辅助抗氧剂(626的添加量为0.12份，P-EPQ的添加量为0.02份)、0.10份光稳定剂2020，0.05份卤素吸收剂硬脂酸锌，加入高速混合仪中充分混合，800r/min混合1.5分钟再1600r/min混合0.5分钟，然后加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各段从加料口到机头温度：172℃、183℃、190℃、193℃、200℃、202℃、195℃、188℃、190℃、180℃。
实施例8：
以重量份表示，将100份乙烯己烯共聚高密度聚乙烯基础树脂、0.05份主抗氧剂3114、0.15份复配辅助抗氧剂(626的添加量为0.14份，P-EPQ的添加量为0.01份)、0.10份光稳定剂2020，0.05份卤素吸收剂硬脂酸锌，加入高速混合仪中充分混合，800r/min混合1.5分钟再1600r/min混合1分钟，然后加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各段从加料口到机头温度：175℃、185℃、187℃、195℃、198℃、205℃、193℃、190℃、187℃、178℃。
实施例9：
以重量份表示，将100份乙烯己烯共聚高密度聚乙烯基础树脂、0.08份主抗氧剂3114、0.17份复配辅助抗氧剂(626的添加量为0.01份，P-EPQ的添加量为0.16份)、0.10份光稳定剂2020，0.10份卤素吸收剂硬脂酸锌，加入高速混合仪中充分混合，800r/min混合1分钟再1200r/min混合1分钟，然后加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各段从加料口到机头温度：174℃、183℃、190℃、195℃、198℃、203℃、195℃、190℃、189℃、180℃。
实施例10：
以重量份表示，将100份乙烯己烯共聚高密度聚乙烯基础树脂、0.08份主抗氧剂3114、0.16份复配辅助抗氧剂(626的添加量为0.04份，P-EPQ的添加量为0.12份)、0.10份光稳定剂2020，0.10份卤素吸收剂硬脂酸锌，加入高速混合仪中充分混合，800r/min混合1分钟再1200r/min混合1分钟，然后加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各段从加料口到机头温度：174℃、185℃、187℃、195℃、198℃、205℃、195℃、187℃、190℃、178℃。
实施例11：
以重量份表示，将100份乙烯己烯共聚高密度聚乙烯基础树脂、0.08份主抗氧剂3114、0.16份复配辅助抗氧剂(626的添加量为0.06份，P-EPQ的添加量为0.10份)、0.10份光稳定剂2020，0.10份卤素吸收剂硬脂酸锌，加入高速混合仪中充分混合，800r/min混合1.5分钟再1200r/min混合1分钟，然后加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各段从加料口到机头温度：175℃、183℃、190℃、193℃、200℃、202℃、195℃、187℃、190℃、180℃。
实施例12：
以重量份表示，将100份乙烯己烯共聚高密度聚乙烯基础树脂、0.08份主抗氧剂3114、0.16份复配辅助抗氧剂(626的添加量为0.08份，P-EPQ的添加量为0.08份)、0.10份光稳定剂2020，0.10份卤素吸收剂硬脂酸锌，加入高速混合仪中充分混合，800r/min混合1.5分钟再1200r/min混合1分钟，然后加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各段从加料口到机头温度：175℃、185℃、187℃、195℃、197℃、205℃、193℃、190℃、187℃、180℃。
实施例13：
以重量份表示，将100份乙烯己烯共聚高密度聚乙烯基础树脂、0.08份主抗氧剂3114、0.16份复配辅助抗氧剂(626的添加量为0.10份，P-EPQ的添加量为0.06份)、0.10份光稳定剂2020，0.10份卤素吸收剂硬脂酸锌，加入高速混合仪中充分混合，600r/min混合2分钟再800r/min混合1分钟，然后加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各段从加料口到机头温度：175℃、185℃、190℃、195℃、200℃、205℃、195℃、190℃、190℃、180℃。
实施例14：
以重量份表示，将100份乙烯己烯共聚高密度聚乙烯基础树脂、0.08份主抗氧剂3114、0.16份复配辅助抗氧剂(626的添加量为0.12份，P-EPQ的添加量为0.04份)、0.10份光稳定剂2020，0.10份卤素吸收剂硬脂酸锌，加入高速混合仪中充分混合，600r/min混合2分钟再800r/min混合1分钟，然后加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各段从加料口到机头温度：175℃、1835℃、190℃、195℃、200℃、203℃、195℃、190℃、190℃、180℃。
实施例15：
以重量份表示，将100份乙烯己烯共聚高密度聚乙烯基础树脂、0.08份主抗氧剂3114、0.16份复配辅助抗氧剂(626的添加量为0.14份，P-EPQ的添加量为0.02份)、0.10份光稳定剂2020，0.10份卤素吸收剂硬脂酸锌，加入高速混合仪中充分混合，800r/min混合1分钟再1200r/min混合1分钟，然后加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各段从加料口到机头温度：175℃、185℃、187℃、195℃、200℃、205℃、192℃、190℃、190℃、180℃。
实施例16：
以重量份表示，将100份乙烯己烯共聚高密度聚乙烯基础树脂、0.08份主抗氧剂3114、0.17份复配辅助抗氧剂(626的添加量为0.16份，P-EPQ的添加量为0.01份)、0.10份光稳定剂2020，0.10份卤素吸收剂硬脂酸锌，加入高速混合仪中充分混合，800r/min混合1分钟再1200r/min混合1分钟，然后加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各段从加料口到机头温度：175℃、185℃、190℃、195℃、200℃、205℃、195℃、190℃、190℃、180℃。
实施例17：
以重量份表示，将100份乙烯己烯共聚高密度聚乙烯基础树脂、0.10份主抗氧剂3114、0.19份复配辅助抗氧剂(626的添加量为0.01份，P-EPQ的添加量为0.18份)、0.10份光稳定剂2020，0.15份卤素吸收剂硬脂酸锌，加入高速混合仪中充分混合，800r/min混合1分钟再1600r/min混合1分钟，然后加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各段从加料口到机头温度：175℃、185℃、187℃、195℃、200℃、203℃、195℃、190℃、190℃、178℃。
实施例18：
以重量份表示，将100份乙烯己烯共聚高密度聚乙烯基础树脂、0.10份主抗氧剂3114、0.18份复配辅助抗氧剂(626的添加量为0.03份，P-EPQ的添加量为0.15份)、0.10份光稳定剂2020，0.15份卤素吸收剂硬脂酸锌，加入高速混合仪中充分混合，800r/min混合1分钟再1600r/min混合1分钟，然后加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各段从加料口到机头温度：175℃、185℃、190℃、195℃、200℃、205℃、195℃、190℃、190℃、180℃。
实施例19：
以重量份表示，将100份乙烯己烯共聚高密度聚乙烯基础树脂、0.10份主抗氧剂3114、0.18份复配辅助抗氧剂(626的添加量为0.06份，P-EPQ的添加量为0.12份)、0.10份光稳定剂2020，0.15份卤素吸收剂硬脂酸锌，加入高速混合仪中充分混合，800r/min混合1分钟再1600r/min混合1分钟，然后加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各段从加料口到机头温度：175℃、185℃、187℃、195℃、200℃、205℃、193℃、190℃、187℃、180℃。
实施例20：
以重量份表示，将100份乙烯己烯共聚高密度聚乙烯基础树脂、0.10份主抗氧剂3114、0.18份复配辅助抗氧剂(626的添加量为0.09份，P-EPQ的添加量为0.09份)、0.10份光稳定剂2020，0.15份卤素吸收剂硬脂酸锌，加入高速混合仪中充分混合，800r/min混合1分钟再1600r/min混合1分钟，然后加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各段从加料口到机头温度：173℃、185℃、187℃、195℃、200℃、203℃、195℃、187℃、190℃、180℃。
实施例21：
以重量份表示，将100份乙烯己烯共聚高密度聚乙烯基础树脂、0.10份主抗氧剂3114、0.18份复配辅助抗氧剂(626的添加量为0.12份，P-EPQ的添加量为0.06份)、0.10份光稳定剂2020，0.15份卤素吸收剂硬脂酸锌，加入高速混合仪中充分混合，800r/min混合1分钟再2000r/min混合1分钟，然后加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各段从加料口到机头温度：175℃、183℃、190℃、195℃、198℃、205℃、193℃、190℃、190℃、180℃。
实施例22：
以重量份表示，将100份乙烯己烯共聚高密度聚乙烯基础树脂、0.10份主抗氧剂3114、0.18份复配辅助抗氧剂(626的添加量为0.15份，P-EPQ的添加量为0.03份)、0.10份光稳定剂2020，0.15份卤素吸收剂硬脂酸锌，加入高速混合仪中充分混合，800r/min混合1分钟再2000r/min混合1分钟，然后加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各段从加料口到机头温度：175℃、185℃、190℃、195℃、200℃、205℃、195℃、190℃、190℃、180℃。
实施例23：
以重量份表示，将100份乙烯己烯共聚高密度聚乙烯基础树脂、0.10份主抗氧剂3114、0.19份复配辅助抗氧剂(626的添加量为0.18份，P-EPQ的添加量为0.01份)、0.10份光稳定剂2020，0.15份卤素吸收剂硬脂酸锌，加入高速混合仪中充分混合，800r/min混合1分钟再2000r/min混合1分钟，然后加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各段从加料口到机头温度：175℃、185℃、190℃、195℃、200℃、205℃、195℃、190℃、190℃、180℃。
性能测试结果：

Claims (10)

1.一种中型中空容器吹塑用高密度聚乙烯树脂，其特征由以下重量份的原料制成：
乙烯己烯共聚高密度聚乙烯基础树脂：100份；
主抗氧剂：0.05～0.10份；
复配辅助抗氧剂：0.14～0.19份；
光稳定剂：0.10份；
卤素吸收剂：0.05～0.15份。
2.如权利要求1所述的中型中空容器吹塑用高密度聚乙烯树脂，其特征在于：树脂的黄色指数在-2～1，抗氧化诱导时间t≥30min(210℃)，耐应力开裂时间t≥75h(F50)。
3.如权利要求1所述的中型中空容器吹塑用高密度聚乙烯树脂,其特征在于所述乙烯己烯共聚高密度聚乙烯树脂的密度为0.952～0.956g/cm3。
4.如权利要求1所述的中型中空容器吹塑用高密度聚乙烯树脂，其特征是所述的主抗氧剂为1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6[1H,3H,5H]三酮。
5.如权利要求1所述的中型中空容器吹塑用高密度聚乙烯树脂，其特征是所述的复配辅助抗氧剂为双(2,4-二叔丁基苯基)-季戊四醇双二亚磷酸酯和四(2、4—二叔丁基苯基-4,4’联苯基)双亚膦酸酯的混合物。
6.如权利要求1所述的中型中空容器吹塑用高密度聚乙烯树脂，其特征是所述的光稳定剂为2,2,6,6-四甲基-N-丁基-4-哌啶胺N,N＇-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺。
7.如权利要求1所述的中型中空容器吹塑用高密度聚乙烯树脂，其特征是所述的卤素吸收剂为硬脂酸锌。
8.如权利要求1所述中型中空容器吹塑用高密度聚乙烯树脂的制备方法，其特征是将高密度聚乙烯基础树脂与辅助添加剂在高速混合机中混合后经双螺杆挤出机挤出，制备出中空吹塑用高密度聚乙烯树脂。
9.如权利要求8所述的制备方法，其特征是所述的高速混合机中混合条件为在0-800r/min混合1-2分钟，然后在800-2000r/min混合0.5-1分钟。
10.如权利要求8所述的制备方法，其特征是所述的挤出方法为：双螺杆挤出机挤出，挤出机从加料到机头的温度设置为：170℃-175℃、180℃-185℃、185℃-190℃、190℃-195℃、195℃-200℃、200-205℃、190℃-195℃、185℃-190℃、185℃-190℃、175℃-180℃。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107189182A (zh) * 2017-06-14 2017-09-22 中国石油化工股份有限公司 一种管材用改性高密度聚乙烯树脂及其制备方法
CN109575394A (zh) * 2017-09-28 2019-04-05 中国石化扬子石油化工有限公司 一种黄色指数改善的管材用聚乙烯组合物及其制备方法
CN110183780A (zh) * 2019-06-14 2019-08-30 国家能源投资集团有限责任公司 聚丙烯拉丝料、其专用料及bopp薄膜产品
CN112745555A (zh) * 2019-10-30 2021-05-04 中国石油化工股份有限公司 一种耐堆码刚性中型中空吹塑材料
CN114395181A (zh) * 2022-01-18 2022-04-26 万华化学集团股份有限公司 一种聚乙烯中空料树脂及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102585324A (zh) * 2011-01-17 2012-07-18 中国石油化工股份有限公司 一种改善黄色指数和光泽度的聚乙烯组合物及其制造方法
CN102942733A (zh) * 2012-10-24 2013-02-27 中国石油化工股份有限公司 一种大中空容器吹塑材料及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102585324A (zh) * 2011-01-17 2012-07-18 中国石油化工股份有限公司 一种改善黄色指数和光泽度的聚乙烯组合物及其制造方法
CN102942733A (zh) * 2012-10-24 2013-02-27 中国石油化工股份有限公司 一种大中空容器吹塑材料及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
化工部合成材料研究院 金海化工有限公司编: "《聚合物防老化实用手册》", 30 June 1999, 化学工业出版社 *
山西省化工研究所编: "《塑料橡胶加工助剂》", 31 October 2002, 化学工业出版社 *

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107189182A (zh) * 2017-06-14 2017-09-22 中国石油化工股份有限公司 一种管材用改性高密度聚乙烯树脂及其制备方法
CN109575394A (zh) * 2017-09-28 2019-04-05 中国石化扬子石油化工有限公司 一种黄色指数改善的管材用聚乙烯组合物及其制备方法
CN110183780A (zh) * 2019-06-14 2019-08-30 国家能源投资集团有限责任公司 聚丙烯拉丝料、其专用料及bopp薄膜产品
CN112745555A (zh) * 2019-10-30 2021-05-04 中国石油化工股份有限公司 一种耐堆码刚性中型中空吹塑材料
CN112745555B (zh) * 2019-10-30 2022-09-09 中国石油化工股份有限公司 一种耐堆码刚性中型中空吹塑材料
CN114395181A (zh) * 2022-01-18 2022-04-26 万华化学集团股份有限公司 一种聚乙烯中空料树脂及其制备方法
CN114395181B (zh) * 2022-01-18 2023-10-20 万华化学集团股份有限公司 一种聚乙烯中空料树脂及其制备方法

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