CN112745555B - 一种耐堆码刚性中型中空吹塑材料 - Google Patents

一种耐堆码刚性中型中空吹塑材料 Download PDF

Info

Publication number
CN112745555B
CN112745555B CN201911047931.6A CN201911047931A CN112745555B CN 112745555 B CN112745555 B CN 112745555B CN 201911047931 A CN201911047931 A CN 201911047931A CN 112745555 B CN112745555 B CN 112745555B
Authority
CN
China
Prior art keywords
hexene
ethylene
polyethylene resin
blow molding
copolymerized polyethylene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201911047931.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112745555A (zh
Inventor
岑静芸
蔡伟
马宇罡
庆增利
刘国禹
莫益燕
彭叶
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Petroleum and Chemical Corp
Original Assignee
China Petroleum and Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Petroleum and Chemical Corp filed Critical China Petroleum and Chemical Corp
Priority to CN201911047931.6A priority Critical patent/CN112745555B/zh
Publication of CN112745555A publication Critical patent/CN112745555A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112745555B publication Critical patent/CN112745555B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

本发明公开了一种耐堆码刚性中型中空吹塑材料及其应用，所述耐堆码刚性中型中空吹塑材料包括乙烯己烯共聚聚乙烯树脂和助剂，优选地，所述乙烯己烯共聚聚乙烯树脂中1‑己烯共聚单体含量为0.04mol～0.10mol％。本发明提供的中型中空容器吹塑材料的己烯含量适中，分子量分布宽，密度高，结晶度高，刚性强，熔体强度高，离模膨胀小，型坯稳定，并且加工性能和各项物理力学性能满足了中型中空容器吹塑的要求，使用本发明材料所吹制的中型中空容器具有优良耐堆码性能。

Description

一种耐堆码刚性中型中空吹塑材料
技术领域
本发明涉及吹塑材料，具体涉及一种耐堆码刚性中型中空吹塑材料。
背景技术
高密度聚乙烯(HDPE)以其分子量高、热稳定性好、耐腐蚀、易加工等优势，成为中空吹塑制品中最广泛采用的原料树脂，制品已应用于农药、液体化学品、洗涤用品、饮料、食品包装等领域，且呈现迅速增长的态势。与钢桶相比，全塑桶具有质量轻、防水、防潮、成型工序简单、生产成本低、无接缝、便于印刷等优点。虽然塑料桶的耐热性能、阻隔性能、抗冲击性能等不如钢桶，但随着塑料技术的进展，塑料桶的这些性能如抗冲击性能、刚性及阻隔性能得到了很好的改善。目前已大量应用于各种危险及非危险化学品、油品以及各类液体的盛装。
中型中空制品主要是指容积在20L～160L范围内的各规格的HDPE吹塑包装桶，主要包括20L、25L、30L、50L、60L、100L、120L、160L的系列化中空容器，广泛用于各类运输容器，包括液体化学品罐、农用化学品罐、危险化学品罐等领域。此外，生产200L大桶和IBC吨装桶的厂家，大多也同时生产20L-120L之间某些规格的中型中空容器。
目前市场对中型中空专用料制品有很大的需求，据统计，仅2013年，国内中型中空容器产量超过了10万吨。华南地区的市场主流牌号为中海壳牌的5421B，还有少部分进口卡塔尔产的HXM50100和上海赛科的5401AA。研究发现，进口HXM50100或采用原CPC工艺包生产的中型中空吹塑材料吹制的中空桶身偏软、堆码刚性略显不足会影响制品的品相。开发耐堆码刚性中型中空容器吹塑专用料，改进进口HXM50100制品偏软、耐堆码刚性不足的缺点，符合市场需要。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对现有技术的不足提供了一种中型中空容器吹塑材料，该中型中空容器吹塑材料己烯含量适中，分子量分布宽，密度较高，结晶度高，刚性突出，具有优良的抗氧化性能，良好的耐化学腐蚀性，适用于各类中型中空容器的加工成型。同时，使用本发明材料吹制的中型中空容器制品具有优良的耐堆码性能。
为此，本发明第一方面提供了一种耐堆码刚性中型中空吹塑材料。所述耐堆码刚性中型中空吹塑材料包括乙烯己烯共聚聚乙烯树脂和助剂，优选地，所述乙烯己烯共聚聚乙烯树脂中1-己烯共聚单体含量为0.04mol～0.10mol％。
根据本发明的一些实施方式，所述乙烯己烯共聚聚乙烯树脂为99.75～99.92重量份；所述助剂为0.08～0.25重量份。
根据本发明的一些实施方式，所述乙烯己烯共聚聚乙烯树脂的熔体流动速率为7.0～11.0g/10min，优选为7.5～10.5g/10min，例如8.0～10.0g/10min，9.0g/10min、9.5g/10min等。
根据本发明的一些实施方式，所述乙烯己烯共聚聚乙烯树脂的重均分子量为15万～25万，例如19万、20万、21万、22万、23万等。
根据本发明的一些实施方式，所述乙烯己烯共聚聚乙烯树脂的分子量分布为8～12，例如8、8.5、9、9.5、10、10.5、11.5、12等。
根据本发明的一些实施方式，所述乙烯己烯共聚聚乙烯树脂的熔体流动速率为10～11.0g/10min，重均分子量为18～19万，分子量分布为8～9，所述乙烯己烯共聚聚乙烯树脂中1-己烯共聚单体含量为0.08mol～0.10mol％；或者
根据本发明的一些实施方式，所述乙烯己烯共聚聚乙烯树脂的熔体流动速率为8.0～9.0g/10min，重均分子量为19.0～20.0万，分子量分布9-10，所述乙烯己烯共聚聚乙烯树脂中1-己烯共聚单体含量为0.04mol～0.05mol％；或者
根据本发明的一些实施方式，所述乙烯己烯共聚聚乙烯树脂的熔体流动速率为7.0～8.0g/10min，重均分子量为20.0～21.0万，分子量分布为11.0-12.0，所述乙烯己烯共聚聚乙烯树脂中1-己烯共聚单体含量为0.07mol～0.09mol％；
根据本发明的一些实施方式，所述乙烯己烯共聚聚乙烯树脂的熔体流动速率为8.0～9.0g/10min，重均分子量为21.5～22.0万，分子量分布为10.0-10.5，所述乙烯己烯共聚聚乙烯树脂中1-己烯共聚单体含量为0.04mol～0.06mol％；或者
根据本发明的一些实施方式，所述乙烯己烯共聚聚乙烯树脂的熔体流动速率为9.5～10.0g/10min，重均分子量为20.0～21.0万，分子量分布为11.0-12.0，所述乙烯己烯共聚聚乙烯树脂中1-己烯共聚单体含量为0.05mol～0.07mol％。
根据本发明的另一些实施方式，所述乙烯己烯共聚聚乙烯树脂的密度为0.952～0.956g/cm3。
根据本发明的另一些实施方式，所述助剂包括抗氧剂组分和加工助剂组分，优选所述助剂为上海石化西尼尔化工科技有限公司所研发生产的复配助剂ST-510。
在本发明中，优选情况下，所述乙烯己烯共聚聚乙烯树脂通过以下方法制备获得：
在稀释剂始终处于循环状态下，将单体乙烯和1-己烯置于反应容器中，并加入活化后的催化剂，在反应温度为95～101℃的条件下进行反应，直至反应产物的熔体流动速率为7.5～10.5g/10min和密度为0.952～0.956g/cm3时，即得乙烯己烯共聚聚乙烯树脂。
在本发明的实施方式中，所述乙烯与所述1-己烯的重量用量比为1000：3～12；1-己烯用量为催化剂用量重量的0.6～2倍；乙烯进料量为稀释剂的0.8～1.6倍。
在本发明的实施方式中，所述稀释剂可以为烷烃，例如为异丁烷。
在本发明的实施方式中，所述的催化剂可以为铬系催化剂。优选情况下，所述的催化剂为上海弘岸化工有限公司生产的NTR-972型铬系催化剂。为了进一步提高反应的活性，可以采用活化的催化剂，催化剂活化处理可以采用本领域常规方法实现。
另一方面，本发明还提供了一种上述耐堆码刚性中型中空吹塑材料的制备方法，包括以下步骤：将乙烯己烯共聚聚乙烯树脂和助剂混匀后，加入混炼机中挤出造粒，颗粒在冷却水中冷却，获得耐堆码刚性中型中空容器吹塑材料。
在本发明的实施方式中，所述冷却水的温度为50～70℃，冷却水流量为600～700m3/h。所述混合可以采用本领域有常规的混合方式，例如使用混合仪、搅拌器等。在本发明中，所述混炼机可以采用Coperion ZSK-350型的挤压机，挤压机有7段筒体。对于混炼过程中，每段筒体的参数可以根据实验需要进行设置，例如，混炼机混炼时，调节混炼机第二段筒体温度为225℃，第三段筒体温度为230℃，第四段筒体温度为240℃，五段筒体温度为245℃，第六段筒体温度为250℃，第七段筒体温度为260℃；加热混炼机的导热油温度为260℃。
相对于现有技术，本发明的优点主要体现在：
(1)本领域公知，材料密度除受分子内部结构、支链的排列与数量等影响，一般来说，1-己烯含量越高，材料密度越低，材料的抗冲击性能越高，韧性越强；1-己烯含量越低，材料的密度越高，材料的刚性越强。而本发明提供的中型中空容器吹塑材料的己烯含量适中，分子量分布宽，密度高，结晶度高，刚性强，熔体强度高，离模膨胀小，型坯稳定，并且加工性能和各项物理力学性能满足了中型中空容器吹塑的要求，使用本发明材料所吹制的中型中空容器具有优良耐堆码性能，填补了国内环管淤浆工艺生产中型中空容器专用料的空白。
(2)本发明提供的中型中空容器吹塑材料具有相对现有的进口产品更宽的分子量分布和更高的重均分子量，刚性突出，刚性、韧性均优于进口牌号(例如进口沙特的HXM50100)。
(3)按照本发明提供的中型中空容器吹塑材料及工艺技术，在本发明的工艺条件下进行工业化生产，与现有技术相比(例如使用进口催化剂Grace公司所生产的969ID)，活性提高一倍，同时，还可提高25％的生产负荷。
具体实施方式
为使本发明更加容易理解，下面将通过实施例来进一步详细说明本发明，这些实施例仅起说明性作用，并不局限于本发明的应用范围。本发明中所使用的原料或组分若无特殊说明均可以通过商业途径或常规方法制得。
以下实施例的催化剂活化处理采用常规方法即可，具体为：催化剂通过打开罐底部阀，依靠重力落入活化器中，来自于活化炉的炉膛的热燃烧气和热流化空气加热活化炉和催化剂，流化气体向上通过分布板后，与催化剂充分接触并使催化剂活化。
混炼机采用Coperion ZSK-350型的挤压机，挤压机有7段筒体。
催化剂为铬系催化剂，采用上海弘岸化工有限公司生产的NTR-972铬系催化剂。
乙烯：纯度≥99.20％ C2H2≤5×10-6 CO≤1×10-6 O2≤2×10-6 H2O≤1×10-6 COS≤0.02×10-6。
1-己烯：纯度≥98.5％ H2O≤20×10-6 CO≤5×10-6
单烯烃≥98.5％ 异构α烯烃≤1％ 正构非α烯烃≤1％
正构α烯烃≥96％过氧化物≤1×10-6 硫≤1×10-6。
异丁烷：纯度≥95.0％ 乙炔≤2×10-6总硫≤1×10-6
总烯烃≤100×10-6水≤20×10-6 O2≤5×10-6。
实施例1
稀释剂异丁烷始终处于循环状态，将单体乙烯和1-己烯分别注入环管反应器中，并加入经活化的NTR-972型铬系催化剂进行反应，其中，乙烯进料量30t/h，1-己烯进料量为360kg/h，异丁烷加料量20t/h，催化剂加料量180kg/h，反应温度100℃，直至反应产物的熔体流动速度为10.5g/10min，密度为0.952g/cm3时，停止反应，获得重均分子量为18.7万，分子量分布为8.7，1-己烯共聚单体含量为0.09mol％的乙烯己烯共聚聚乙烯树脂。
中型中空容器吹塑材料的原料(重量份)：
乙烯己烯共聚聚乙烯树脂 99.75份
复配助剂ST-510 0.25份
中型中空容器吹塑材料的制备方法：
按上述配比，将乙烯己烯共聚聚乙烯树脂和复配助剂混匀后，加入混炼机挤出颗粒至冷却水中，获得颗粒状中型中空容器吹塑材料。其中，混炼机混炼时，调节混炼机第二段筒体温度为225℃，第三段筒体温度为230℃，第四段筒体温度为240℃，五段筒体温度为245℃，第六段筒体温度为250℃，第七段筒体温度为260℃；加热混炼机的导热油温度为260℃。冷却水的温度为70℃，颗粒冷却水流量为680m3/h。
实施例2
稀释剂异丁烷始终处于循环状态，将单体乙烯和1-己烯分别注入环管反应器中，并加入经活化的NTR-972型铬系催化剂进行反应，其中，乙烯进料量35t/h，1-己烯进料量为105kg/h，异丁烷加料量28t/h，催化剂加料量175kg/h，反应温度98℃，直至反应产物的熔体流动速度为8.5g/10min，密度为0.956g/cm3时，停止反应，获得重均分子量为19.8万，分子量分布为9.6，1-己烯共聚单体含量为0.04mol％的乙烯己烯共聚聚乙烯树脂。
中型中空容器吹塑材料的原料(重量份)：
乙烯己烯共聚聚乙烯树脂 99.90份
复配助剂ST510 0.10份
中型中空容器吹塑材料的制备方法：
按上述用量，将乙烯己烯共聚聚乙烯树脂和复配助剂混匀后，加入混炼机挤出颗粒至冷却水中，获得颗粒状聚乙烯产品中型中空容器吹塑材料。其中，混炼机混炼时，调节混炼机第二段筒体温度为225℃，第三段筒体温度为230℃，第四段筒体温度为240℃，五段筒体温度为245℃，第六段筒体温度为250℃，第七段筒体温度为265℃；加热混炼机的导热油温度为260℃，冷却水的温度为65℃，颗粒冷却水流量为680m3/h。
实施例3
稀释剂异丁烷始终处于循环状态，将单体乙烯和1-己烯分别注入环管反应器中，并加入经活化的NTR-972型铬系催化剂进行反应，其中，乙烯进料量45t/h，1-己烯进料量为360kg/h，异丁烷加料量22.5t/h，催化剂加料量288kg/h，反应温度101℃，直至反应产物的熔体流动速度为7.5g/10min，密度为0.953g/cm3时，停止反应，获得重均分子量为20.4万，分子量分布为11.7，1-己烯共聚单体含量为0.08mol％的乙烯己烯共聚聚乙烯树脂。
中型中空容器吹塑材料的原料(重量份)：
乙烯己烯共聚聚乙烯树脂 99.80份
复配助剂ST510 0.20份
中型中空容器吹塑材料的制备方法：
按上述用量，将乙烯己烯共聚聚乙烯树脂和复配助剂混匀后，加入混炼机挤出颗粒至冷却水中，获得颗粒状聚乙烯产品中型中空容器吹塑材料。其中，混炼机混炼时，调节混炼机第二段筒体温度为225℃，第三段筒体温度为230℃，第四段筒体温度为240℃，五段筒体温度为245℃，第六段筒体温度为250℃，第七段筒体温度为265℃；加热混炼机的导热油温度为260℃。冷却水的温度为60℃，颗粒冷却水流量为620m3/h。
实施例4
稀释剂异丁烷始终处于循环状态，将单体乙烯和1-己烯分别注入环管反应器中，并加入经活化的NTR-972型铬系催化剂进行反应，其中，乙烯进料量38t/h，1-己烯进料量为247kg/h，异丁烷加料量38t/h，催化剂加料量:345.8kg/h，反应温度99℃，直至反应产物的熔体流动速度为8.3g/10min，密度为0.954g/cm3时，停止反应，获得重均分子量为21.9万，分子量分布为10.3，1-己烯共聚单体含量为0.05mol％的乙烯己烯共聚聚乙烯树脂。
中型中空容器吹塑材料的原料(重量份)：
乙烯己烯共聚聚乙烯树脂 99.88份
复配助剂ST510 0.12份
中型中空容器吹塑材料的制备方法：
按上述用量，将乙烯己烯共聚聚乙烯树脂和复配助剂混匀后，加入混炼机挤出颗粒至冷却水中，获得颗粒状聚乙烯产品中型中空容器吹塑材料。其中，混炼机混炼时，调节混炼机第二段筒体温度为225℃，第三段筒体温度为230℃，第四段筒体温度为240℃，五段筒体温度为245℃，第六段筒体温度为250℃，第七段筒体温度为270℃；加热混炼机的导热油温度为260℃。冷却水的温度为55℃，颗粒冷却水流量为620m3/h。
实施例5
稀释剂异丁烷始终处于循环状态，将单体乙烯和1-己烯分别注入环管反应器中，并加入经活化的NTR-972型铬系催化剂进行反应，其中，乙烯进料量31t/h，1-己烯进料量为248kg/h，异丁烷加料量38.75t/h，催化剂加料量:155kg/h，反应温度95℃，直至反应产物的熔体流动速度为9.8g/10min，密度为0.955g/cm3时，停止反应，获得重均分子量为20.5万，分子量分布为11.2，1-己烯共聚单体含量为0.06mol％的乙烯己烯共聚聚乙烯树脂。
中型中空容器吹塑材料的原料(重量份)：
乙烯己烯共聚聚乙烯树脂 99.92份
复配助剂ST510 0.08份
中型中空容器吹塑材料的制备方法：
按上述配比，将乙烯己烯共聚聚乙烯树脂和复配助剂混匀后，加入混炼机挤出颗粒至冷却水中，获得颗粒状聚乙烯产品中型中空容器吹塑材料。其中，混炼机混炼时，调节混炼机第二段筒体温度为225℃，第三段筒体温度为230℃，第四段筒体温度为240℃，五段筒体温度为245℃，第六段筒体温度为250℃，第七段筒体温度为265℃；加热混炼机的导热油温度为260℃。冷却水的温度为66℃，颗粒冷却水流量为660m3/h。
对比例1
(1)乙烯己烯共聚聚乙烯树脂的制备
在稀释剂异丁烷始终处于循环状态下，将单体乙烯和1-己烯分别注入环管反应器中，并加入经活化的NTR-972铬系催化剂进行反应，其中，乙烯进料量30t/h，1-己烯进料量为240kg/h，异丁烷加料量50t/h，催化剂加料量500kg/h，反应温度98℃，直至反应产物的熔体流动速度为7.8g/10min、密度为0.946g/cm3时，停止反应，得到重均分子量为18.3万、分子量分布指数为4.2、1-己烯含量为0.05mol％的乙烯己烯共聚聚乙烯树脂。
(2)HDPE材料的制备
将乙烯己烯共聚聚乙烯树脂99.72份、主抗氧剂0.18份、辅助抗氧剂0.05份和脱模剂0.05份混匀后，加入混炼机挤出颗粒至冷却水中，获得颗粒状聚乙烯产品中型中空容器吹塑材料。其中，混炼机混炼时，调节混炼机第二段筒体温度为225℃，第三段筒体温度为230℃，第四段筒体温度为240℃，五段筒体温度为245℃，第六段筒体温度为250℃，第七段筒体温度为265℃；加热混炼机的导热油温度为260℃，并调节颗粒冷却水的温度为60℃，颗粒冷却水流量为670m3/h。
对比例2
(1)乙烯己烯共聚聚乙烯树脂的制备
在稀释剂异丁烷始终处于循环状态下，将单体乙烯和1-己烯分别注入环管反应器中，并加入经活化的NTR-972铬系催化剂进行反应，其中，乙烯进料量29t/h，1-己烯进料量为406kg/h，异丁烷加料量34.8t/h，催化剂加料量178kg/h，反应温度90.2℃，直至反应产物的熔体流动速度为8.3g/10min、密度为0.946g/cm3时，停止反应，得到重均分子量为20.1万、分子量分布指数为10.9、1-己烯含量为0.32mol％的乙烯己烯共聚聚乙烯树脂。
(2)HDPE材料的制备
将乙烯己烯共聚聚乙烯树脂99.88份、主抗氧剂0.05份、辅助抗氧剂0.04份和脱模剂0.03份混匀后，加入混炼机挤出颗粒至冷却水中，获得颗粒状聚乙烯产品中型中空容器吹塑材料。其中，混炼机混炼时，调节混炼机第二段筒体温度为225℃，第三段筒体温度为230℃，第四段筒体温度为240℃，五段筒体温度为245℃，第六段筒体温度为250℃，第七段筒体温度为265℃；加热混炼机的导热油温度为260℃，并调节颗粒冷却水的温度为60℃，颗粒冷却水流量为650m3/h。
对比例3
(1)乙烯己烯共聚聚乙烯树脂的制备
在稀释剂异丁烷始终处于循环状态下，将单体乙烯和1-己烯分别注入环管反应器中，并加入经活化的NTR-972铬系催化剂进行反应，其中，乙烯进料量30t/h，1-己烯进料量为321kg/h，异丁烷加料量33.8t/h，催化剂加料量157kg/h，反应温度90.2℃，直至反应产物的熔体流动速度为16.6g/10min、密度为0.946g/cm3时，停止反应，得到重均分子量为13.2万、分子量分布指数为8.58、1-己烯含量为0.05mol％的乙烯己烯共聚聚乙烯树脂。
(2)HDPE材料的制备
将乙烯己烯共聚聚乙烯树脂99.82份、主抗氧剂0.10份、辅助抗氧剂0.05份和脱模剂0.03份混匀后，加入混炼机挤出颗粒至冷却水中，获得颗粒状聚乙烯产品中型中空容器吹塑材料。其中，混炼机混炼时，调节混炼机第二段筒体温度为225℃，第三段筒体温度为230℃，第四段筒体温度为240℃，五段筒体温度为245℃，第六段筒体温度为250℃，第七段筒体温度为265℃；加热混炼机的导热油温度为260℃，并调节颗粒冷却水的温度为60℃，颗粒冷却水流量为650m3/h。
对比例4
(1)乙烯己烯共聚聚乙烯树脂的制备
在稀释剂异丁烷始终处于循环状态下，将单体乙烯和1-己烯分别注入环管反应器中，并加入抗静电剂ASA和经活化的Grace公司生产的965A铬系催化剂进行反应，其中，乙烯进料量28t/h，1-己烯进料量为1960kg/h，异丁烷加料量34.8t/h，催化剂加料量365kg/h，反应温度93.7℃，直至反应产物的熔体流动速度为13.2g/10min、密度为0.940g/cm3时，停止反应，得到重均分子量为25.2万、分子量分布指数为13.0、1-己烯含量为0.87mol％的乙烯己烯共聚聚乙烯树脂。
(2)HDPE材料的制备
将乙烯己烯共聚聚乙烯树脂99.76份、主抗氧剂0.18份、辅助抗氧剂0.08份混匀后，加入混炼机挤出颗粒至冷却水中，获得颗粒状聚乙烯产品中型中空容器吹塑材料。其中，混炼机混炼时，调节混炼机第二段筒体温度为225℃，第三段筒体温度为230℃，第四段筒体温度为240℃，五段筒体温度为245℃，第六段筒体温度为250℃，第七段筒体温度为265℃；加热混炼机的导热油温度为260℃，并调节颗粒冷却水的温度为65℃，颗粒冷却水流量为680m3/h。
取本发明实施例1～5的中型中空吹塑材料、对比例1～4的HDPE吹塑材料与沙特HXM50100进行性能比较，结果参见表1～6。
表1本发明实施例1～5、对比例1～4的HDPE吹塑材料与沙特HXM50100的熔融流动速率对比
Figure GDA0003510708580000101
注：HXM50100N为本发明的中型中空吹塑材料的统称，下同。
表2本发明实施例1～5、对比例1～4与沙特HXM50100的分子量及其分布对比
Figure GDA0003510708580000102
表3本发明实施例1～5与沙特HXM50100的共聚单体含量对比
Figure GDA0003510708580000111
表4与沙特HXM50100的结晶性能对比
Figure GDA0003510708580000112
表5与沙特HXM50100的表观性能对比
Figure GDA0003510708580000113
Figure GDA0003510708580000121
*P为样条断裂形态：部分断裂
由表5可见，本发明实施例1～5的弯曲模量、弯曲强度、邵氏硬度、维卡软化点等反映材料刚性的指标均比对比例1～4及沙特HXM50100高，反映了本发明具有比沙特HXM50100具有更突出的刚性。
表6本发明实施例1～5与沙特HXM50100吹塑树脂的色度对比
Figure GDA0003510708580000122
由表6可见，与沙特HXM50100相比，本发明实施例1～5的色度更高。色度值越高，反映树脂颜色越白，具有更佳的外观。
应当注意的是，以上所述的实施例仅用于解释本发明，并不构成对本发明的任何限制。通过参照典型实施例对本发明进行了描述，但应当理解为其中所用的词语为描述性和解释性词汇，而不是限定性词汇。可以按规定在本发明权利要求的范围内对本发明作出修改，以及在不背离本发明的范围和精神内对本发明进行修订。尽管其中描述的本发明涉及特定的方法、材料和实施例，但是并不意味着本发明限于其中公开的特定例，相反，本发明可扩展至其他所有具有相同功能的方法和应用。

Claims (11)

1.一种耐堆码刚性中型中空吹塑材料，包括乙烯己烯共聚聚乙烯树脂和助剂，所述乙烯己烯共聚聚乙烯树脂为99.75～99.92重量份；所述助剂为0.08～0.25重量份；所述乙烯己烯共聚聚乙烯树脂中1-己烯共聚单体含量为0.04mol~0.10mol%；
所述乙烯己烯共聚聚乙烯树脂的熔体流动速率为7.5~10.5g/10min；
所述乙烯己烯共聚聚乙烯树脂的密度为0.952~0.956g/cm3；
所述乙烯己烯共聚聚乙烯树脂的重均分子量为19万~22万，分子量分布为10~12。
2.根据权利要求1所述的耐堆码刚性中型中空吹塑材料，其特征在于，所述乙烯己烯共聚聚乙烯树脂的熔体流动速率为8.0~10.0g/10min。
3.根据权利要求1所述的耐堆码刚性中型中空吹塑材料，其特征在于，
所述乙烯己烯共聚聚乙烯树脂的熔体流动速率为7.5~8.0 g/10min，重均分子量为20.0~21.0万，分子量分布为11.0-12.0，所述乙烯己烯共聚聚乙烯树脂中1-己烯共聚单体含量为0.07mol~0.09mol%；或者
所述乙烯己烯共聚聚乙烯树脂的熔体流动速率为8.0~9.0 g/10min，重均分子量为21.5~22.0万，分子量分布为10.0-10.5，所述乙烯己烯共聚聚乙烯树脂中1-己烯共聚单体含量为0.04mol~0.06mol%；或者
所述乙烯己烯共聚聚乙烯树脂的熔体流动速率为9.5~10.0 g/10min，重均分子量为20.0~21.0万，分子量分布为11.0-12.0，所述乙烯己烯共聚聚乙烯树脂中1-己烯共聚单体含量为0.05mol~0.07mol%。
4.根据权利要求1所述的耐堆码刚性中型中空吹塑材料，其特征在于，所述助剂包括抗氧剂组分和加工助剂组分。
5.根据权利要求4所述的耐堆码刚性中型中空吹塑材料，其特征在于，所述助剂为复配助剂ST-510。
6.根据权利要求1所述的耐堆码刚性中型中空吹塑材料，其特征在于，所述乙烯己烯共聚聚乙烯树脂通过以下方法制备获得：
在稀释剂始终处于循环状态下，将单体乙烯和1-己烯置于反应容器中，并加入活化后的催化剂，在反应温度为95~101℃的条件下进行反应，直至反应产物的熔体流动速率为7.5~10.5g/10min和密度为0.952~0.956g/cm3时，即得乙烯己烯共聚聚乙烯树脂。
7.根据权利要求6所述的耐堆码刚性中型中空吹塑材料，其特征在于，所述乙烯与所述1-己烯的重量用量比为1000：3~12；1-己烯用量为催化剂用量重量的0.6~2倍；乙烯进料量为稀释剂的0.8~1.6倍。
8.根据权利要求6或7所述的耐堆码刚性中型中空吹塑材料，其特征在于，所述稀释剂为烷烃。
9.根据权利要求8所述的耐堆码刚性中型中空吹塑材料，其特征在于，所述稀释剂为异丁烷。
10.根据权利要求6或7所述的耐堆码刚性中型中空吹塑材料，其特征在于，所述的催化剂为铬系催化剂。
11.根据权利要求1-10任一项所述的耐堆码刚性中型中空吹塑材料在中型中空制品中的应用。
CN201911047931.6A 2019-10-30 2019-10-30 一种耐堆码刚性中型中空吹塑材料 Active CN112745555B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911047931.6A CN112745555B (zh) 2019-10-30 2019-10-30 一种耐堆码刚性中型中空吹塑材料

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911047931.6A CN112745555B (zh) 2019-10-30 2019-10-30 一种耐堆码刚性中型中空吹塑材料

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112745555A CN112745555A (zh) 2021-05-04
CN112745555B true CN112745555B (zh) 2022-09-09

Family

ID=75640910

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911047931.6A Active CN112745555B (zh) 2019-10-30 2019-10-30 一种耐堆码刚性中型中空吹塑材料

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112745555B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115093637B (zh) * 2022-04-08 2023-06-23 中国石油化工股份有限公司 一种聚乙烯瓶盖用树脂及其制备方法和应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105254991A (zh) * 2015-10-23 2016-01-20 中国石油化工股份有限公司 一种高密度聚乙烯ibc内胆吹塑材料的制备方法
JP2017013804A (ja) * 2015-06-29 2017-01-19 コダマ樹脂工業株式会社 内容物の視認性に優れた超高純度薬品用吹込み成形積層容器
CN106543548A (zh) * 2016-10-20 2017-03-29 中国石油化工股份有限公司 中型中空容器吹塑用高密度聚乙烯树脂及其制备方法
CN106866862A (zh) * 2015-12-11 2017-06-20 中国石油天然气股份有限公司 一种聚乙烯基础树脂粉料及其制备方法
CN109438799A (zh) * 2018-08-22 2019-03-08 上海帆顺包装集团有限公司 适合200l以上中空吹塑桶用共混聚乙烯树脂及其制备方法与应用

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017013804A (ja) * 2015-06-29 2017-01-19 コダマ樹脂工業株式会社 内容物の視認性に優れた超高純度薬品用吹込み成形積層容器
CN105254991A (zh) * 2015-10-23 2016-01-20 中国石油化工股份有限公司 一种高密度聚乙烯ibc内胆吹塑材料的制备方法
CN106866862A (zh) * 2015-12-11 2017-06-20 中国石油天然气股份有限公司 一种聚乙烯基础树脂粉料及其制备方法
CN106543548A (zh) * 2016-10-20 2017-03-29 中国石油化工股份有限公司 中型中空容器吹塑用高密度聚乙烯树脂及其制备方法
CN109438799A (zh) * 2018-08-22 2019-03-08 上海帆顺包装集团有限公司 适合200l以上中空吹塑桶用共混聚乙烯树脂及其制备方法与应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN112745555A (zh) 2021-05-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN112745552B (zh) 一种刚韧平衡中型中空容器吹塑材料
CN112745553B (zh) 一种耐堆码刚性中型中空吹塑材料的制备方法
CN101541508B (zh) 制品
ES2270412T3 (es) Despliegue de catalizadores en la produccion de pliolefina bimodal.
WO2008047902A1 (en) Injection molded body having excellent barrier property
CA2347410A1 (en) Solution polymerization process catalyzed by a phosphinimine catalyst
CN112745555B (zh) 一种耐堆码刚性中型中空吹塑材料
CN103492477A (zh) 丙烯-乙烯无规共聚物
CN103554631A (zh) 一种小中空容器吹塑材料及其制备方法
CN103421236A (zh) 一种聚丙烯组合物及聚丙烯吹塑薄膜
US6159567A (en) Polypropylene block copolymers and containers made therefrom
CN106866862A (zh) 一种聚乙烯基础树脂粉料及其制备方法
CN105254990B (zh) 一种抗紫外光老化高密度聚乙烯ibc内胆材料及制备方法
CN112745443B (zh) 一种刚韧平衡中型中空容器吹塑材料的制备方法
KR20160042925A (ko) 사출 연신 취입 성형 적용을 위한 폴리에틸렌
CN105295159A (zh) 用于生产散装容器桶的聚乙烯吹塑组合物
CN110194868B (zh) 一种高光泽聚丙烯树脂组合物及其制备方法与应用
CN110016092A (zh) 一种连续制备聚烯烃的方法及其制备得到的聚烯烃
CN104311980B (zh) 一种高挺度聚乙烯吹塑薄膜材料及其制备方法
CN114133489B (zh) 中空容器吹塑材料及其制备方法和应用
JP2012518055A (ja) 改善された蒸気透過防止性をもつポリエチレンフィルム
EP3999309A1 (en) Polyethylene for injection stretch blow molding and methods thereof
CN105419076B (zh) 一种耐环境应力开裂的汽车塑料燃油箱专用吹塑材料
CN112996648A (zh) 用于吹塑成型应用的聚合物组合物
CN105985561B (zh) 饮用水包装用聚乙烯中空容器材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant