CN105254991A - 一种高密度聚乙烯ibc内胆吹塑材料的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种高密度聚乙烯IBC内胆吹塑材料的制备方法,包括以下步骤:(1)单环管淤浆法聚乙烯生产工艺中,在稀释剂始终处于循环状态下,将乙烯和己烯-1置于反应容器中,在催化剂存在下进行聚合反应生成熔体流动速率为5.60-7.0g/10min、密度为0.943-0.947kg/m3、重均分子量25~29万,分子量分布13~18,己烯-1含量0.3~0.6%的乙烯己烯共聚聚乙烯树脂,反应容器内的反应温度为92.0±2.0℃;(2)取乙烯己烯共聚聚乙烯树脂、抗氧剂、助抗氧剂和光稳定剂,混合均匀后,挤出造粒获得颗粒状高密度聚乙烯IBC内胆吹塑材料。该方法制得的IBC内胆吹塑材料的分子量分布宽,共聚单体己烯含量高,加工性能良好,成型性好,吹制IBC内胆产品具有突出的刚韧平衡能力、抗氧化能力、耐腐蚀耐环境应力开裂性能,且回弹性好。
Description
技术领域
本发明涉及一种吹塑材料的制备方法,具体涉及一种高密度聚乙烯IBC内胆吹塑材料的制备方法。
背景技术
IBC(IntermediateBulkContainer)是指用于装运液体、带有刚性塑料内容器的复合型散装容器,它主要由高密度聚乙烯塑料内胆、塑料护角附件、高精度球阀、钢质托盘底座和护栏钢架等部分组成,是一种可灌装Ⅱ、Ⅲ类危险品液体的新型包装容器。
IBC桶内胆是随着高分子和超高分子树脂材料的研发应用而在化工液体包装行业中发展起来的一种包装容器,它是用平均分子量在25万左右的高密度聚乙烯(HDPE),经大型挤出吹塑中空成型机吹制而成的,可用于酸类、碱类、脂类等各类液(粘)态存在危险性化工产品的包装。因为其拥有优良的抗腐蚀性、高的强度、数倍于钢桶的周转次数及易回收性,倍受国内外海运界的重视,又因为能完整的满足《国际海上危险品货物运输法则》中相关危险品包装容器的要求,在危险物品运输中被越来越广泛地应用。IBC集装桶具有质轻、高强、耐腐卫生性好等优点,加上有外部金属框架的保护使用更加安全可靠,可以多次重复使用,在灌装、储运和运输时体现出来的优势能明显地降低成本。与圆桶相比,IBC桶可以节约35%的储存空间。目前IBC容器已广泛应用于石油、医药、建筑、化工、食品等行业的液体包装,贮存、周转、包装运输的主要产品有润滑油、溶剂、甘油、医用、酒精及食品添加剂等。
全球IBC容器已形成1000~2000L的系列产品,成为在包装领域不可缺少的产品。随着IBC应用范围愈来愈广泛,需求量以年增长率超过10%以上的速度快速增长。我国加入WTO后出口贸易发展迅速,IBC集装桶等替代钢质容器的步伐在迅速加快,极大地刺激了大型中空容器业的发展。
目前,国内用于制造IBC桶的专用料主要以进口料为主,如巴塞尔公司的HDPE4261AGUV-60005和韩国大林(Daelim)公司的HDPE4570UV;而国内企业还没有在IBC桶专用料方面形成规模,国内产品主要是乙烯和丁烯-1共聚产品,没有乙烯己烯-1共聚产品,乙烯丁烯共聚产品的全切口蠕变性能(FNCT)≤30小时,无法满足IBC容器生产厂家的要求。
高密度聚乙烯材料在合成、贮存、加工、制成产品以至使用期间,皆会出现降解现象。降解使高密度聚乙烯材料的外观及性能衰退。此种降解现象称为(老化)。高密度聚乙烯材料降解的后果是材料外表的改变,变色、粉化和表面龟裂,失去光泽和减低透明度,材料的分子量改变,熔融指数改变以及失去机械性能,失去冲击强度、失去拉伸强度和伸长率,脆裂最终导致制品无法使用。高密度聚乙烯材料老化的诱因之一,是在阳光的照射下高密度聚乙烯材料的发色团在吸收紫外光后会生成自由基,即太阳光内的紫外光可引发高密度聚乙烯材料的光氧化降解。目前,国内企业还没有在IBC桶专用料方面形成规模,所制备的产品的抗老化性能差以及其他存在的各种质量原因,无法满足厂家生产需求。所以国内用于制造IBC桶的专用料主要以进口料为主,这样难以满足市场需求。而IBC桶是包装材料的一个重要组成部分,从某种意义上讲,一个国家包装行业水平的高低,不仅是所有包装产品外在形象的标志,而且是这个国家工业发展技术水平的综合体现。
发明内容
本发明的目的是提供一种高密度聚乙烯IBC内胆吹塑材料的制备方法,该方法制得的IBC内胆吹塑材料的分子量分布宽,共聚单体己烯含量高,加工性能良好,成型性好,吹制IBC内胆产品具有突出的刚韧平衡能力、抗氧化能力、耐腐蚀耐环境应力开裂性能,且回弹性好。
本发明通过以下技术方案来实现的:一种高密度聚乙烯IBC内胆吹塑材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)单环管淤浆法聚乙烯生产工艺中,在稀释剂始终处于循环状态下,将原料乙烯和己烯-1置于反应容器中,在催化剂存在下进行聚合反应生成熔体流动速率为5.60-7.0g/10min(用21.6kg砝码测量)、密度为0.943-0.947kg/m3、重均分子量25~29万,分子量分布13~18,己烯-1含量0.3~0.6%的乙烯己烯共聚聚乙烯树脂,反应容器内的反应温度为92.0±2.0℃;
(2)取乙烯己烯共聚聚乙烯树脂100份、抗氧剂0.05-0.1份、助抗氧剂0.05-0.1份和光稳定剂0.15-0.20份,混合均匀后,加入混炼机挤出造粒获得颗粒状高密度聚乙烯IBC内胆吹塑材料。
所述高密度聚乙烯IBC内胆吹塑材料的全切口蠕变试验(FNCT)≥100小时。
本发明所述乙烯和己烯-1的用量比为1吨:17.0~22.0kg。
本发明所述稀释剂优选为异丁烷。稀释剂的用量为26~31t/h。
本发明所述的催化剂为铬系催化剂,优选为格雷斯公司的963T。所述己烯-1的用量约为催化剂用量的2-4.5倍。
本发明所述的抗氧剂和助抗氧剂通过合适的配比,产生协同作用,用于提高材料的长效抗热氧老化性。其中,抗氧剂采用酚类抗氧剂,助抗氧剂采用亚磷酸酯类抗氧剂,采用酚类抗氧剂和亚磷酸酯类抗氧剂的混合的抗氧剂体系可为提供材料足够的长效抗热氧老化性。本发明所述的酚类抗氧剂优选为四[β-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯;所述的亚磷酸酯类抗氧剂优选为双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。
材料中加入光稳定剂可以有效保护材料在使用过程中的光稳定性,使材料颜色不易发黄及老化。在本发明中,所述的光稳定剂优选为UV3529,即聚【1,6-己二胺,N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-吡啶基)-吗啉-2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪】。
本发明与现有技术相比具有以下优点:
1.本发明调整共聚单体乙烯与己烯-1之间比例,以及调整催化剂、反应温度等单环管淤浆法各种工艺条件,使乙烯己烯共聚聚乙烯树脂具有合适的己烯-1单体含量,合理的分子量、密度和分子量分布,从而满足了IBC内胆吹塑材料所要求的加工性能和各项物理力学性能,且回弹性和成型性好。加入抗氧化剂和光稳定剂制成IBC内胆吹塑材料产品具有突出的抗氧化能力(耐腐蚀)抗环境应力开裂性能和光稳定性。实现国内IBC桶专用料形成规模生产,不仅所得产品质量好,而且生产工艺稳定,能够稳定供给,满足厂家生产需求。
2.本发明制备的高密度聚乙烯IBC桶内胆吹塑材料经过1000小时的紫外光老化试验后,拉伸强度保持率仍能保持77%。以该产品为原料制造的IBC桶已通过全球IBC发明商舒驰容器有限公司和镇江金山包装等国内外知名厂家的相关船级社的UV氙灯老化、FNCT、氧化降解率等检测,并通过了国家的食品卫生、FDA、94/62/EC、EU、SVHC(REACH法规)、RoHS、PAHs、GB9691-88食品包装用聚乙烯树脂卫生标准等认证。工业应用表明,制造的IBC桶内胆抗环境应力开裂性能及光稳定性能优异,填补国内IBC桶内胆材料的空白。
3.本发明制备的高密度聚乙烯IBC桶内胆吹塑材料具有很好的综合力学性能,相对丁烯-1共聚产品其承重高,可以制造成较薄的IBC桶内胆。
附图说明
图1是实施例7-9和对比例3-4的材料的紫外光老化后色差的对比条形图。
图2是实施例7-9和对比例3-4的材料的紫外光老化后拉伸强度的对比条形图。
图3是实施例7-9和对比例3-4的材料的紫外光老化后拉伸强度保持率的对比条形图。
图4是实施例7-9和对比例3-4的材料的紫外光老化后弯曲模量的对比条形图。
图5是实施例7-9和对比例3-4的材料的紫外光老化后弯曲模量保持率的对比条形图。
具体实施方式
本发明中的采用的乙烯和1-己烯优选为以下规格的乙烯:
乙烯:纯度≥99.20%C2H2≤5×10-6CO≤1×10-6
O2≤2×10-6H2O≤1×10-6COS≤0.02×10-6。
己烯-1:纯度≥98.5%H2O≤20×10-6CO≤5×1O-6
单烯烃≥98.5%异构α烯烃≤1%正构非α烯烃≤1%
正构α烯烃≥96%过氧化物≤1×10-6硫≤1×10-6。
本发明采用的稀释剂异丁烷优选为以下规格的异丁烷:
异丁烷:纯度≥95.0%乙炔≤2×10-6总硫≤1×10-6
总烯烃≤100×10-6水≤20×10-6O2≤5×10-6。
挤压机是一台CoperionZSK-350型的挤压机,挤压机有7段筒体;混炼时,调节混炼机第五段筒体温度为240℃,第六段筒体温度为250℃,第七段筒体温度为255~260℃;加热混炼机的导热油温度为260℃,并调节颗粒冷却水的温度为65~72℃,颗粒冷却水流量为600~650m3/h。
本发明催化剂的活化处理是通过将催化剂与干燥热空气在由燃料气燃烧加热的沸腾床中接触进行的,催化剂通过打开罐底部阀,依靠重力落入活化器中;来自于活化炉的炉膛热的燃烧气和热的流化空气加热活化炉和催化剂,燃烧气体向上流化气通过分布板后,与催化剂充分接触并使催化剂活化。
实施例1
乙烯己烯共聚乙烯树脂的制备方法:
稀释剂异丁烷始终处于循环状态,将乙烯、己烯分别注入环管反应器中,严格控制乙烯己烯进料比,并加入事先活化好的催化剂,控制反应器中的反应温度92.0±2.0℃,乙烯进料量37.5t/h,己烯-1/乙烯比17.6kg/t,催化剂963T加料量193kg/h,从而得到熔体流动速度为5.95g/10min,密度为0.9448kg/m3,重均分子量28.0万,分子量分布16.4,己烯单体含量为0.34%的乙烯己烯共聚聚乙烯树脂。
IBC内胆吹塑材料的原料(重量份):
乙烯己烯共聚聚乙烯树脂100
抗氧剂0.09
助抗氧剂0.07
光稳定剂0.18
其中抗氧剂是四[β-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯;助抗氧剂是双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯,复合光稳定剂为聚【1,6-己二胺,N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-吡啶基)-吗啉-2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪】。
IBC内胆吹塑材料的制备方法:
按上述用量,将乙烯己烯共聚聚乙烯树脂、抗氧剂、助抗氧剂和复合光稳定剂混匀后,加入混炼机挤出颗粒至冷却水中,获得颗粒状聚乙烯IBC内胆吹塑材料。混炼机第五段筒体温度为245℃,第六段筒体温度为250℃,第七段筒体温度为260~270℃;加热混炼机的导热油温度为260℃,冷却水的温度为50~65℃,冷却水流量为600~700m3/h。
实施例2
乙烯己烯共聚乙烯树脂的制备方法:
稀释剂异丁烷始终处于循环状态,将乙烯、己烯分别注入环管反应器中,严格控制乙烯己烯进料比,并加入事先活化好的催化剂,控制反应器中的反应温度92.0±2.0℃,乙烯进料量36.3t/h,己烯-1/乙烯比18.4kg/t,催化剂963T加料量185kg/h,从而得到熔体流动速度为5.84g/10min,密度为0.9452kg/m3,重均分子量28.6万,分子量分布17.7,己烯单体含量为0.41%的乙烯己烯共聚聚乙烯树脂。
IBC内胆吹塑材料的原料(重量份):
乙烯己烯共聚聚乙烯树脂100
抗氧剂0.09
助抗氧剂0.07
光稳定剂0.18
其中抗氧剂是四[β-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯;助抗氧剂是双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯,复合光稳定剂为聚【1,6-己二胺,N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-吡啶基)-吗啉-2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪】。
IBC内胆吹塑材料的制备方法:
按上述用量,将乙烯己烯共聚聚乙烯树脂、抗氧剂、助抗氧剂和复合光稳定剂混匀后,加入混炼机挤出颗粒至冷却水中,获得颗粒状聚乙烯IBC内胆吹塑材料。混炼机第五段筒体温度为245℃,第六段筒体温度为254℃,第七段筒体温度为260~270℃;加热混炼机的导热油温度为262℃,冷却水的温度为50~65℃,冷却水流量为600~700m3/h。
实施例3
乙烯己烯共聚乙烯树脂的制备方法:
稀释剂异丁烷始终处于循环状态,将乙烯、己烯分别注入环管反应器中,严格控制乙烯己烯进料比,并加入事先活化好的催化剂,控制反应器中的反应温度92.0±2.0℃,乙烯进料量38.1t/h,己烯-1/乙烯比18.8kg/t,催化剂963T加料量204kg/h,从而得到熔体流动速度为6.10g/10min,密度为0.9455kg/m3,重均分子量27.2万,分子量分布15.3,己烯单体含量为0.42%的乙烯己烯共聚聚乙烯树脂。
IBC内胆吹塑材料的原料(重量份):
乙烯己烯共聚聚乙烯树脂100
抗氧剂0.09
助抗氧剂0.07
光稳定剂0.18
其中抗氧剂是四[β-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯;助抗氧剂是双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯,复合光稳定剂为聚【1,6-己二胺,N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-吡啶基)-吗啉-2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪】。
IBC内胆吹塑材料的制备方法:
按上述用量,将乙烯己烯共聚聚乙烯树脂、抗氧剂、助抗氧剂和复合光稳定剂混匀后,加入混炼机挤出颗粒至冷却水中,获得颗粒状聚乙烯IBC内胆吹塑材料。混炼机第五段筒体温度为247℃,第六段筒体温度为256℃,第七段筒体温度为260~270℃;加热混炼机的导热油温度为264℃,冷却水的温度为50~65℃,冷却水流量为600~700m3/h。
实施例4
乙烯己烯共聚乙烯树脂的制备方法:
稀释剂异丁烷始终处于循环状态,将乙烯、己烯分别注入环管反应器中,严格控制乙烯己烯进料比,并加入事先活化好的催化剂,控制反应器中的反应温度92.0±2.0℃,乙烯进料量37.8t/h,己烯-1/乙烯比20.6kg/t,催化剂963T加料量193kg/h,从而得到熔体流动速度为6.10g/10min,密度为0.946kg/m3,重均分子量26.9万,分子量分布13.5,己烯单体含量为0.49%的乙烯己烯共聚聚乙烯树脂。
IBC内胆吹塑材料的原料(重量份):
乙烯己烯共聚聚乙烯树脂100
抗氧剂0.09
助抗氧剂0.07
光稳定剂0.18
其中抗氧剂是四[β-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯;助抗氧剂是双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯,复合光稳定剂为聚【1,6-己二胺,N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-吡啶基)-吗啉-2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪】。
IBC内胆吹塑材料的制备方法:
按上述用量,将乙烯己烯共聚聚乙烯树脂、抗氧剂、助抗氧剂和复合光稳定剂混匀后,加入混炼机挤出颗粒至冷却水中,获得颗粒状聚乙烯IBC内胆吹塑材料。混炼机第五段筒体温度为243℃,第六段筒体温度为255℃,第七段筒体温度为260~270℃;加热混炼机的导热油温度为265℃,冷却水的温度为50~65℃,冷却水流量为600~700m3/h。
实施例5
乙烯己烯共聚乙烯树脂的制备方法:
稀释剂异丁烷始终处于循环状态,将乙烯、己烯分别注入环管反应器中,严格控制乙烯己烯进料比,并加入事先活化好的催化剂,控制反应器中的反应温度92.0±2.0℃,乙烯进料量36.9t/h,己烯-1/乙烯比21.1kg/t,催化剂963T加料量196kg/h,从而得到熔体流动速度为6.28g/10min,密度为0.9465kg/m3,重均分子量25.2万,分子量分布16.6,己烯单体含量为0.53%的乙烯己烯共聚聚乙烯树脂。
IBC内胆吹塑材料的原料(重量份):
乙烯己烯共聚聚乙烯树脂100
抗氧剂0.09
助抗氧剂0.07
光稳定剂0.18
其中抗氧剂是四[β-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯;助抗氧剂是双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯,复合光稳定剂为聚【1,6-己二胺,N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-吡啶基)-吗啉-2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪】。
IBC内胆吹塑材料的制备方法:
按上述用量,将乙烯己烯共聚聚乙烯树脂、抗氧剂、助抗氧剂和复合光稳定剂混匀后,加入混炼机挤出颗粒至冷却水中,获得颗粒状聚乙烯IBC内胆吹塑材料。混炼机第五段筒体温度为249℃,第六段筒体温度为254℃,第七段筒体温度为260~270℃;加热混炼机的导热油温度为265℃,冷却水的温度为50~65℃,冷却水流量为600~700m3/h。
实施例6
乙烯己烯共聚乙烯树脂的制备方法:
稀释剂异丁烷始终处于循环状态,将乙烯、己烯分别注入环管反应器中,严格控制乙烯己烯进料比,并加入事先活化好的催化剂,控制反应器中的反应温度92.0±2.0℃,乙烯进料量38.1t/h,己烯-1/乙烯比21.8kg/t,催化剂963T加料量202kg/h,从而得到熔体流动速度为5.82g/10min,密度为0.9469kg/m3,重均分子量28.4万,分子量分布14.7,己烯单体含量为0.55%的乙烯己烯共聚聚乙烯树脂。
IBC内胆吹塑材料的原料(重量份):
乙烯己烯共聚聚乙烯树脂100
抗氧剂0.09
助抗氧剂0.07
光稳定剂0.18
其中抗氧剂是四[β-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯;助抗氧剂是双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯,复合光稳定剂为聚【1,6-己二胺,N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-吡啶基)-吗啉-2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪】。
IBC内胆吹塑材料的制备方法:
按上述用量,将乙烯己烯共聚聚乙烯树脂、抗氧剂、助抗氧剂和复合光稳定剂混匀后,加入混炼机挤出颗粒至冷却水中,获得颗粒状聚乙烯IBC内胆吹塑材料。混炼机第五段筒体温度为246℃,第六段筒体温度为253℃,第七段筒体温度为260~270℃;加热混炼机的导热油温度为267℃,冷却水的温度为50~65℃,冷却水流量为600~700m3/h。
对比例1
乙烯己烯共聚乙烯树脂的制备方法:
稀释剂异丁烷始终处于循环状态,将乙烯、己烯分别注入环管反应器中,严格控制乙烯己烯进料比,并加入事先活化好的催化剂,控制反应器中的反应温度92.0±2.0℃,乙烯进料量37.2t/h,己烯-1/乙烯比16.3kg/t,催化剂963T加料量198kg/h,从而得到熔体流动速度为6.04g/10min,密度为0.9427kg/m3,重均分子量27.3万,分子量分布15.2,己烯单体含量为0.29%的乙烯己烯共聚聚乙烯树脂。
大中空吹塑材料的原料(重量份):
乙烯己烯共聚聚乙烯树脂100
抗氧剂0.09
助抗氧剂0.07
光稳定剂0.18
其中抗氧剂是四[β-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯;助抗氧剂是双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯;复合光稳定剂为聚【1,6-己二胺,N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-吡啶基)-吗啉-2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪】。
大中空吹塑材料的制备方法:
按上述用量,将乙烯己烯共聚聚乙烯树脂、抗氧剂、助抗氧剂和复合光稳定剂混匀后,加入混炼机挤出颗粒至冷却水中,获得颗粒状聚乙烯产品大中空吹塑材料。混炼机第五段筒体温度为247℃,第六段筒体温度为255℃,第七段筒体温度为260~270℃;加热混炼机的导热油温度为267℃,冷却水的温度为50~65℃,冷却水流量为600~700m3/h
对比例2
乙烯己烯共聚乙烯树脂的制备方法:
稀释剂异丁烷始终处于循环状态,将乙烯、己烯分别注入环管反应器中,严格控制乙烯己烯进料比,并加入事先活化好的催化剂,控制反应器中的反应温度92.0±2.0℃,乙烯进料量38.7t/h,己烯-1/乙烯比15.5kg/t,催化剂加料量204kg/h,从而得到熔体流动速度为6.25g/10min,密度为0.9423kg/m3,重均分子量26.8万,分子量分布14.2,己烯单体含量为0.26%的乙烯己烯共聚聚乙烯树脂。
大中空吹塑材料的原料(重量份):
乙烯己烯共聚聚乙烯树脂100
抗氧剂0.09
助抗氧剂0.07
光稳定剂0.18
其中抗氧剂是四[β-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯;助抗氧剂是双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯;复合光稳定剂为聚【1,6-己二胺,N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-吡啶基)-吗啉-2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪】。
大中空吹塑材料的制备方法:
按上述用量,将乙烯己烯共聚聚乙烯树脂、抗氧剂、助抗氧剂和复合光稳定剂混匀后,加入混炼机挤出颗粒至冷却水中,获得颗粒状聚乙烯产品大中空吹塑材料。混炼机第五段筒体温度为245℃,第六段筒体温度为256℃,第七段筒体温度为260~270℃;加热混炼机的导热油温度为268℃,冷却水的温度为50~65℃,冷却水流量为600~700m3/h。
从以上结果可看出,实施例1-6与对比例1、2相比,己烯-1/乙烯比在17.5-22kg/t范围内,材料具有优异的低温冲击强度和FNCT性能,达到高密度聚乙烯IBC桶内胆材料的要求。
实施例7
取100份实施例3制得的乙烯己烯共聚聚乙烯树脂粉料,加入0.15份光稳定剂UV3529、0.09份主抗氧剂1010和0.07份辅助抗氧剂168,在高速混合器中高速混合2min后,在双螺杆造粒机中挤出造粒,得抗光老化高密度聚乙烯IBC内胆吹塑材料。
主抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(1010);辅助抗氧剂为双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(168)。
实施例8
与实施例7不同的是:
取100份实施例3制得的乙烯己烯共聚聚乙烯树脂粉料,加入0.18份光稳定剂UV3529、0.09份主抗氧剂1010和0.07份辅助抗氧剂168,在高速混合器中高速混合2min后,在双螺杆造粒机中挤出造粒,得抗光老化高密度聚乙烯IBC内胆吹塑材料。
实施例9
与实施例7不同的是:
取100份实施例3制得的乙烯己烯共聚聚乙烯树脂粉料,加入0.20份光稳定剂UV3529、0.09份主抗氧剂1010和0.07份辅助抗氧剂168,在高速混合器中高速混合2min后,在双螺杆造粒机中挤出造粒,得抗光老化高密度聚乙烯IBC内胆吹塑材料。
对比例3
取100份实施例3制得的乙烯己烯共聚聚乙烯树脂粉料,加入光稳定剂9440.18份,主抗氧剂10100.09份,辅助抗氧剂1680.07份,在高速混合器中高速混合2min后,在双螺杆造粒机中挤出造粒,得抗光老化高密度聚乙烯IBC内胆吹塑材料。
对比例4
取100份实施例3制得的乙烯己烯共聚聚乙烯树脂粉料,加入光稳定剂20200.18份,主抗氧剂10100.09份,辅助抗氧剂1680.07份,在高速混合器中高速混合2min后,在双螺杆造粒机中挤出造粒,得抗光老化高密度聚乙烯IBC内胆吹塑材料。
以下通过实施例7-9和对比例3-4的测试对本发明的有益效果进行阐述。测试标准:
紫外光老化标准:QUVB313
辐射强度:0.67W/m2310nm
循环周期:8hUV60度,4h冷凝50度
DeltaE色差标准:ASTMD2244
拉伸强度标准:ISO527
弯曲模量标准:ISO178
从图1-5和表3-7可看出,实施例7-9与对比例3-4相比,加入UV3529紫外光稳定剂经过紫外光老化后表现出色差小,拉伸强度和弯曲模量保持率高,具有优异的抗光老化效果,达到高密度聚丙烯IBC内胆吹塑材料的要求。
本发明可用其他的不违背本发明的精神或主要特征的具体形式来概述。本发明的上述实施方案都只能认为是对本发明的说明而不是限制,因此在与本发明的权利要求书相当的含义和范围内的任何改变,都应认为是包括在权利要求书的范围内。
Claims (8)
1.一种高密度聚乙烯IBC内胆吹塑材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)单环管淤浆法聚乙烯生产工艺中,在稀释剂始终处于循环状态下,将原料乙烯和己烯-1置于反应容器中,在催化剂存在下进行聚合反应生成熔体流动速率为5.60-7.0g/10min、密度为0.943-0.947kg/m3、重均分子量25~29万,分子量分布13~18,己烯-1含量0.3~0.6%的乙烯己烯共聚聚乙烯树脂,反应容器内的反应温度为92.0±2.0℃;
(2)取乙烯己烯共聚聚乙烯树脂100份、抗氧剂0.05-0.1份、助抗氧剂0.05-0.1份和光稳定剂0.15-0.20份,混合均匀后,加入混炼机挤出造粒获得颗粒状高密度聚乙烯IBC内胆吹塑材料。
2.根据权利要求1所述的高密度聚乙烯IBC内胆吹塑材料的制备方法,其特征在于,所述高密度聚乙烯IBC内胆吹塑材料的全切口蠕变试验≥100小时。
3.根据权利要求1或2所述的高密度聚乙烯IBC内胆吹塑材料的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中,乙烯和己烯-1的用量比为1吨﹕17.0~22.0kg。
4.根据权利要求1所述的高密度聚乙烯IBC内胆吹塑材料的制备方法,其特征在于,所述稀释剂为异丁烷。
5.根据权利要求1所述的高密度聚乙烯IBC内胆吹塑材料的制备方法,其特征在于,所述的催化剂为铬系催化剂。
6.根据权利要求1所述的高密度聚乙烯IBC内胆吹塑材料的制备方法,其特征在于,所述的抗氧剂为酚类抗氧剂,所述助抗氧剂为亚磷酸酯类抗氧剂。
7.根据权利要求6所述的高密度聚乙烯IBC内胆吹塑材料的制备方法,其特征在于,所述的酚类抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯;所述的亚磷酸酯类抗氧剂优选为双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。
8.根据权利要求1所述的高密度聚乙烯IBC内胆吹塑材料的制备方法,其特征在于,所述的光稳定剂为聚【1,6-己二胺,N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-吡啶基)-吗啉-2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪】。
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