CN110176604B - 用于锂电极和硫电极材料的亲水改性空心碳的制备方法 - Google Patents

用于锂电极和硫电极材料的亲水改性空心碳的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及锂硫电池技术，旨在提供一种用于锂电极和硫电极材料的亲水改性空心碳的制备方法。本发明以KOH‑NaOH混合碱为模板，使用过渡金属硝酸盐与三聚氰胺配体所得到的过渡金属配位体溶液。通过闪冻该配位化合物、葡萄糖和混合碱溶液得到前驱体，经冷冻干燥和中温煅烧得到含过渡金属配位石墨化氮化碳的中间产物，再次高温煅烧后和稀盐酸反应，和去离子水清洗、过滤和干燥，得到担载过渡金属氧化物的亲水改性空心碳，用于担载金属锂和硫作为锂硫电池的电极材料。本发明得到的是内外表面均亲水的空心碳，且具有比表面积大和大孔容的特点，可担载更多的锂或硫。碳内壁上弥散分布的过渡金属氧化物保障了充电时的孔内金属锂形成，避免金属锂形成枝晶。

Description

用于锂电极和硫电极材料的亲水改性空心碳的制备方法
技术领域
本发明涉及锂硫电池技术，特别涉及用于锂电极和硫电极材料的亲水改性空心碳的制备方法。
背景技术
锂硫电池以单质硫和金属锂作为正负极活物质，通过锂与硫的化学反应实现电能与化学能的互相转化，组装得到的电池质量能量密度可达2500Wh kg-1，远远大于目前已投入应用的锂离子电池，意味着相同质量的锂硫电池可提供更大的能量，弥补锂离子电池能量密度不高的缺点，为提高电动汽车的里程和行驶性能提供基础。相比锂离子电池的正极材料，锂硫电池的重要原料单质硫在地球上广泛存在，价格低廉，可降低电池生产成本，更广泛的应用于生活生产中。尽管锂硫电池具有以上这些优点，但仍存在如下一系列问题，阻碍了锂硫电池的商品化：
(1)穿梭效应。在锂硫电池工作过程中会产生大量聚硫离子，因为其分子相对较小，大部分聚硫离子往往可以在电解液中随着浓度梯度和电场力的作用移动。当长链聚硫离子移动到负极时与锂单质反应生成短链聚硫离子，短链聚硫离子在浓度梯度力和电场力的作用下又移动到正极和硫单质反应重新生成长链聚硫离子，这些聚硫离子在电解液中不停移动，在反应中消耗了大量能量，使得电池反应的实际效率降低。放电过程中，正极附近聚硫离子浓度高于负极，浓度梯度力正极指向负极，而聚硫离子受到的电场力也由正极指向负极，两者方向相同；充电过程中，聚硫离子受到的电场力方向相反，由负极指向正极，但正极附近聚硫离子浓度高，浓度梯度力仍由正极指向负极，两者方向相反。放电时，浓度梯度力和电场力作用方向相同，往往不会观察到明显的“穿梭效应”；而充电时，浓度梯度力和电场力作用方向相反，往往有明显的的“穿梭效应”。“穿梭效应”不仅会导致电池充电效率降低，而且活性物质也难以得到充分利用。随着充放电反应的进行，聚硫离子的穿梭和与金属锂在负极形成硫化锂而沉积，不断降低电池有效活物质硫的含量，电池容量发生循环衰退。
(2)锂枝晶问题。当电池进行充电时，电池正极的硫化锂脱锂，生成的锂离子经过电解液运动到负极。在基体金属锂上生长，还原的锂离子越多，金属锂就会不断向阻抗低的地方生长，自发形成枝晶。当电池进行放电时，锂枝晶开始消溶，成为锂离子，又运动回到正极，与硫反应生成硫化锂。如果放电结束，锂枝晶没有完全消溶，则在下次充电时，锂就会在原枝晶上生长。随著充放电循环的进行，枝晶越长越大，一旦突破隔膜就形成短路，导致电池使用的不安全。
抑制锂枝晶发生，碳包覆金属锂是有效手段。传统的碳包覆材料是憎水性的，电解液难以浸润碳微孔。在放电过程中，传统的碳包覆锂材料中的金属锂释放电子形成锂离子，迁往锂电池正极。但在充电过程中，锂离子从正极迁来时，碳包覆材料的憎水性使得金属锂只能在碳材料的外表面沉积。随着充放电循环的进行，越来越多的金属锂从孔内迁移到孔外，形成分凝金属锂。这些分凝金属锂最终包覆在碳材料外表面，形成金属锂电极同样的状态。因此传统碳材料的包覆，只是推迟了锂枝晶发生的时间，并没有消除锂枝晶问题的根源。其根本原因在于锂金属未能返回到碳微孔，在微孔中进行金属锂沉积。因此必须改善碳微孔的亲水性，在孔内设置金属锂形核中心，通过微孔中良好的电解液分布，诱导金属锂在碳微孔内沉积，从而避免金属锂在碳材料表明沉积，消除金属锂分凝，从而彻底解决锂枝晶问题。
同样，传统多孔碳为憎水性材料，电解液难以浸润碳微孔，对聚硫化物的吸附作用较弱，特别是对于极性较强的短链聚硫离子吸附能力不高，在充放电过程仍有部分聚硫离子从多孔碳中逃逸。因此，有必要改性多孔碳，增强亲水性，强化其聚硫的吸附能力，在孔内设置锚定聚硫化物的中心以强化短链聚硫离子吸附，抑制聚硫化物穿梭。因此，改善碳微孔的亲水性对高性能的硫电极材料同样重要。
本发明针对传统多孔碳不能有效抑制枝晶和聚硫化物穿梭的问题，提出改善碳材料亲水性，获得强化金属锂孔内沉积和锚定聚硫化物的改性空心碳材料，用于锂负极材料和硫正极材料的制备。
发明内容
本发明要解决的技术问题是，克服现有技术的不足，提供一种用于锂电极和硫电极材料的亲水改性空心碳的制备方法。
为了解决技术问题，本发明的解决方案是：
提供一种用于锂电极和硫电极材料的亲水改性空心碳的制备方法，包括以下步骤：
(1)将三聚氰胺加入去离子水中在80℃下搅拌溶解，然后加入浓硫酸H2SO4，在80℃下混合均匀，搅拌2h，得到酸化三聚氰胺(三聚氰胺/H2SO4)溶液；将过渡金属溶液加入酸化三聚氰胺溶液，得到三聚氰胺配位溶液；
(2)将葡萄糖和KOH-NaOH混合碱加入去离子水中，在80℃下充分搅拌均匀；然后加入三聚氰胺配位溶液，并使三聚氰胺与葡萄糖的摩尔比为1∶1～5；将混合溶液喷入液氮中进行闪冻，得到喷雾粉末；
(3)喷雾粉末经冷冻真空干燥24小时，然后放入管式炉中，在N2氛围保护下升温至380℃，恒温20分钟；随后升温至550℃，恒温4h，使葡萄糖发生不完全碳化而形成过渡金属配位石墨化氮化碳(g-C3N4)；再升温至860℃，恒温60分钟，使葡萄糖完全碳化；冷却至室温，煅烧产物球磨粉碎；
(4)将煅烧产物与稀盐酸搅拌反应，经过抽滤、离子水洗涤、抽滤、干燥，得到过渡金属氧化物担载的亲水改性空心碳。
本发明中，所述步骤(1)中，将过渡金属硝酸盐溶解于其10倍质量的去离子水中，得到过渡金属溶液；控制过渡金属溶液加入量，使过渡金属与三聚氰胺的摩尔比为1∶2。
本发明中，所述步骤(2)中，葡萄糖和混合碱的摩尔比为1∶0.2～1，KOH-NaOH混合碱中KOH和NaOH的摩尔比为1∶0.5～1.5；葡萄糖与混合碱的质量之和，是与去离子水质量相等的。
本发明中，所述步骤(3)中，三次升温的速率分别是：20℃ min-1、1℃ min-1和20℃min-1。
本发明中，所述步骤(4)中，稀盐酸的质量浓度为5wt％，煅烧产物与稀盐酸的质量比为0.3∶1。
本发明进一步提供了利用前述方法制备获得的亲水改性空心碳进一步制备锂电极材料的方法，包括：将亲水改性空心碳与金属锂粉按质量比1∶0.5混合均匀，加热至200℃保温2h；完成载锂过程后冷却，得到用作锂电极材料的亲水改性空心碳载锂材料。
本发明进一步提供了利用前述方法制备获得的锂电极材料进一步制备锂电极的方法，包括：按质量比80∶10∶10将锂电极材料、乙炔黑与聚偏氟乙烯(PVDF)混合，研磨后加入N-甲基吡咯烷酮，机械混合30分钟，调制成膏状物；涂敷到铜膜上，60℃下真空干燥24小时；在100Kg cm-2的压力下压制成型，得到用作负极的锂电极。
本发明进一步提供了利用前述方法制备获得的亲水改性空心碳进一步制备硫电极材料的方法，包括：按质量比1∶9将亲水改性空心碳与硫磺混合均匀，加热至155℃保温2h；完成载硫过程后冷却，得到用作硫电极材料的亲水改性空心碳载硫材料。
本发明进一步提供了利用前述方法制备获得的硫电极材料进一步制备硫电极的方法，包括：按质量比为80∶10∶10将硫电极材料、乙炔黑与聚偏氟乙烯(PVDF)混合，研磨后加入N-甲基吡咯烷酮，机械混合30分钟，调制成膏状物；涂敷到铝膜上，60℃下真空干燥24小时；在100Kg cm-2的压力下压制成型，得到用作正极的硫电极。
本发明进一步提供了利用前述方法制备获得的锂电极和硫电极进一步组装而成的锂硫电池，包括隔膜、正极、负极和电解液，所述隔膜采用微孔聚丙烯膜，所述负极为锂电极，所述正极为硫电极；正极材料和负极材料分别相向设置在隔膜两侧，形成三明治结构，电解液内置在三明治结构中；
所述电解液是指：以LiClO4为溶质，二氧戊环(C3H6O2)和乙二醇甲醚(C4H10O2)的混合物为溶剂，且二氧戊环和乙二醇甲醚的体积比为1：1，一升电解液中含1摩尔(106.4g)LiClO4。
发明原理描述：
本发明提供了一种以KOH-NaOH混合碱为模板，使用过渡金属硝酸盐与三聚氰胺配体所得到的过渡金属配位体溶液。通过闪冻该配位化合物、葡萄糖和混合碱溶液得到前驱体，经冷冻干燥和中温煅烧得到含过渡金属配位石墨化氮化碳(g-C3N4)的中间产物，再次高温煅烧后和稀盐酸反应，和去离子水清洗、过滤和干燥，得到担载过渡金属氧化物的亲水改性空心碳的制备方法，用于担载金属锂和硫作为锂硫电池的电极材料。
过渡金属硝酸盐溶液与三聚氰胺/H2SO4溶液搅拌反应得到三聚氰胺与过渡金属的配位化合物。当含有配位化合物、混合碱以及葡萄糖水解产物通过喷雾器直接喷入装有液氮的杜瓦瓶中进行闪冻时，雾滴迅速形成表面壳层，隔绝液滴和液氮。雾滴内液体温度迅速下降，析出配位化合物、混合碱以及葡萄糖水解产物，同时残余水迅速结冰，将混合物推向边界，形成薄壁，瞬间结冰固化。在随后的真空冷冻干燥过程中，冰升华，在雾滴中心形成空腔。在随后的煅烧过程中，升温至380℃，硝酸盐分解得到过渡金属氧化物，升温至550℃三聚氰胺配体脱氢得到金属配位的g-C3N4，升温至860℃发生完全碳化，形成碳薄壁的同时，过渡金属氧化物仍与碳壁上的氮保持配位关系，因而形成的氧化物在碳化过程中不会集聚长大。葡萄糖裂解产生裂解气，碳薄壁上形成微通孔。在得到过渡金属氧化物担载的空心碳同时，混合碱发生熔融，侵蚀碳壁发生碳的羟基化，形成亲水碳壁。用酸处理消除空心碳外表面的过渡金属氧化物，但由于空心碳内壁仍保持强碱性，中和后内表面的过渡金属氧化物得以保存，从而得到的内壁含有过渡金属氧化物的亲水空心碳，具有大孔容、高比表面积的特性，具备良好的导电性。
与现有技术相比，本发明具有的有益效果：
1、与常规的空心碳亲水改性只能改善空心碳外表面的亲水性不同，本发明得到的是内外表面均亲水的空心碳，且具有比表面积大和大孔容的特点，与传统空心碳材料相比可以担载更多的锂或硫。
2、亲水空心碳的内壁上的过渡金属氧化物具有嵌锂能力，且嵌锂电位较高，因此锂负极充电时优先嵌锂，因此碳内壁上弥散分布的过渡金属氧化物成为金属锂沉积的核心，保障了充电时的孔内金属锂形成，从而避免了金属锂形成枝晶。
3、过渡金属氧化物与硫的配位作用强烈，因此吸附聚硫化物的能力特别强，碳内壁上弥散分布的过渡金属氧化物有利于抑制聚硫离子穿梭，适合于制备高性能硫电极材料。
附图说明
图1为实施例五制备四氧化三铁改性空心碳的透射电镜照片。
图2为基于本发明亲水空心碳，使用实施例七中得到的锂电极和实施例九中得到的硫电极构成的锂硫电池的充放电曲线；其中：1充电曲线，2放电曲线。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明进一步详细描述：
实施例一：三聚氰胺/H2SO4溶液调制
5.04g(0.04mol)三聚氰胺加入去离子水(180mL，10mol)中在80℃下搅拌溶解，然后缓慢加入5mL的6N浓硫酸H2SO4，在80℃下混合均匀搅拌2h，得到酸化三聚氰胺(三聚氰胺/H2SO4)溶液。
实施例二：钴配位三聚氰胺溶液制备
将六合水硝酸钴(5.82g，0.02mol)溶解于其10倍质量的去离子水中(58.2mL)得到过渡金属溶液，缓缓加入至实施例一得到的三聚氰胺/H2SO4溶液使硝酸钴与三聚氰胺的摩尔比达到1:2，搅拌2h得到钴配位三聚氰胺溶液。
实施例三：混合溶液喷雾闪冻
将六合水硝酸镍(5.81g，0.02mol)溶解于其10倍质量的去离子水中(58.1mL)得到过渡金属溶液，缓缓加入至实施例一得到的三聚氰胺/H2SO4溶液使硝酸钴与三聚氰胺的摩尔比达到1:2，搅拌2h得到镍配位三聚氰胺溶液。
取一水葡萄糖7.93g(0.04mol)，KOH 0.3g(5.3mmol)，NaOH 0.1g(2.7mmol)，加入8.33mL的去离子水中，在80℃下充分搅拌均匀，溶液中KOH和NaOH的摩尔比为1:0.5，葡萄糖和碱(OH-)的摩尔比为1:0.2，缓慢加入上述镍配位三聚氰胺溶液，三聚氰胺与葡萄糖的摩尔比为1:1。通过喷雾器直接将上述溶液喷入装有液氮的杜瓦瓶中进行闪冻，直接从80℃急冷到液氮温度得到喷雾粉末。
实施例四：氧化锌改性空心碳前驱体制备
将六合水硝酸锌(5.95g，0.02mol)溶解于其10倍质量的去离子水中(59.5mL)得到过渡金属溶液，缓缓加入至实施例一得到的三聚氰胺/H2SO4溶液使硝酸钴与三聚氰胺的摩尔比达到1:2，搅拌2h得到锌配位三聚氰胺溶液。
取一水葡萄糖19.83g(0.1mol)，KOH 1.68g(0.03mol)，NaOH 1.2g(0.03mol)，加入22.71mL的去离子水中，在80℃下充分搅拌均匀，溶液中KOH和NaOH的摩尔比为1:1，葡萄糖和碱(OH-)的摩尔比为1:0.6，缓慢加入上述锌配位三聚氰胺溶液，三聚氰胺与葡萄糖的摩尔比为1:2.5。通过喷雾器直接将上述溶液喷入装有液氮的杜瓦瓶中进行闪冻，直接从80℃急冷到液氮温度得到喷雾粉末。移至冷冻真空干燥器干燥24小时后放入管式炉中，在N2氛围保护下以20℃ min-1的速率升温至380℃，然后恒温20分钟。随后以1℃ min-1的速率升温至550℃，并恒温4h，葡萄糖不完全碳化但形成过渡金属配位石墨化氮化碳(g-C3N4)，再以20℃ min-1的速率升温至860℃，恒温60分钟，葡萄糖完全碳化，随后冷却至室温，球磨粉碎。
实施例五：四氧化三铁改性空心碳的制备
将九合水硝酸铁(8.08g，0.02mol)溶解于其10倍质量的去离子水中(80.8mL)得到过渡金属溶液，缓缓加入至实施例一得到的三聚氰胺/H2SO4溶液使硝酸铁与三聚氰胺的摩尔比达到1:2，搅拌2h得到铁配位三聚氰胺溶液。
取一水葡萄糖39.66g(0.2mol)，KOH 4.49g(0.08mol)，NaOH 4.8g(0.12mol)，加入48.95mL的去离子水中，在80℃下充分搅拌均匀，溶液中KOH和NaOH的摩尔比为1:1.5，葡萄糖和碱(OH-)的摩尔比为1:1，缓慢加入上述铁配位三聚氰胺溶液，三聚氰胺与葡萄糖的摩尔比为1:5。通过喷雾器直接将上述溶液喷入装有液氮的杜瓦瓶中进行闪冻，直接从80℃急冷到液氮温度得到喷雾粉末。移至冷冻真空干燥器干燥24小时后放入管式炉中，在N2氛围保护下以20℃ min-1的速率升温至380℃，然后恒温20分钟。随后以1℃ min-1的速率升温至550℃，并恒温4h，葡萄糖不完全碳化但形成过渡金属配位石墨化氮化碳(g-C3N4)，再以20℃min-1的速率升温至860℃，恒温60分钟，葡萄糖完全碳化，随后冷却至室温，球磨粉碎，按煅烧产物与5wt％稀盐酸的质量比为0.3:1的稀盐酸与煅烧产物搅拌反应，经过抽滤、离子水洗涤、抽滤、干燥得到四氧化三铁担载亲水改性空心碳。
实施例六：碳包覆锂材料的制备
取实施例五得到的四氧化三铁担载亲水改性空心碳1g，在手套箱中按空心碳与金属锂质量比为1:5，将上述空心碳与金属锂粉(5g)混合均匀，加热至200℃保温2h，完成载锂过程，冷却后得到含锂83wt％的改性空心碳载锂材料。
实施例七：锂电极制备
取实施例五得到的改性空心碳载锂材料(0.5g)，在手套箱中将改性空心碳载锂材料、乙炔黑与PVDF按质量比为80∶10∶10，研磨后加入N-甲基吡咯烷酮调至一定的粘度，机械混合30分钟，调制成膏状，涂敷到25×2cm的铜膜上，60℃下真空干燥24小时；在100Kg cm-2的压力下压制成型，得到锂负极，锂面积负载量为8.3mg cm-2。
实施例八：碳包覆硫材料的制备
将实施例五制得的四氧化三铁担载亲水改性空心碳1g，与单质硫按质量比为1∶9研磨混合，置于反应器(316不锈钢材质的反应器)内，抽真空后加热至155℃，反应2小时后完成硫的担载，将反应产物冷却至室温(25℃)，即得到含硫90wt％的改性空心碳载硫材料。
实施例九：硫电极制备
取实施例八得到的改性空心碳载硫材料(0.5g)，将上述空心碳载硫材料、乙炔黑与PVDF按质量比为80∶10∶10，研磨后加入N-甲基吡咯烷酮调至一定的粘度，机械混合30分钟，调制成膏状，涂敷到铝膜上，使电极的载硫量达到每平方厘米10mg S；60℃下真空干燥24小时；在100Kg cm-2的压力下压制成型，得到硫电极。
实施例十：锂硫电池的制备
将实施例九制得的硫电极用微孔聚丙烯隔膜与实施例七制备的锂电极隔开，形成三明治结构，滴加电解液，电解液以LiClO4为溶质，二氧戊环(C3H6O2)和乙二醇甲醚(C4H10O2)的混合物为溶剂，且二氧戊环和乙二醇甲醚的体积比为1：1，一升电解液中含1摩尔(106.4g)LiClO4。内置于电池壳，封装之后得到高容量锂硫电池，其充放电曲线如图2所示。
最后，以上公布的仅是本发明的具体实施例。本领域的普通技术人员能从本发明公开的内容直接导出或联想到的所有变形，均应认为是本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种用于锂电极和硫电极材料的亲水改性空心碳的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）将三聚氰胺加入去离子水中在80 oC下搅拌溶解，然后加入浓硫酸H2SO4，在80 oC下混合均匀，搅拌2 h，得到酸化三聚氰胺溶液；将过渡金属溶液加入酸化三聚氰胺溶液，得到三聚氰胺配位溶液；
（2）将葡萄糖和KOH-NaOH混合碱加入去离子水中，在80 oC下充分搅拌均匀；然后加入三聚氰胺配位溶液，并使三聚氰胺与葡萄糖的摩尔比为1∶1~5；将混合溶液喷入液氮中进行闪冻，得到喷雾粉末；
（3）喷雾粉末经冷冻真空干燥24小时，然后放入管式炉中，在N2氛围保护下升温至380oC，恒温20分钟；随后升温至550 oC，恒温4 h，使葡萄糖发生不完全碳化而形成过渡金属配位石墨化氮化碳；再升温至860 oC，恒温60分钟，使葡萄糖完全碳化；冷却至室温，煅烧产物球磨粉碎；
（4）将煅烧产物与稀盐酸搅拌反应，经过抽滤、离子水洗涤、抽滤、干燥，得到过渡金属氧化物担载的亲水改性空心碳。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤（1）中，将过渡金属硝酸盐溶解于其10倍质量的去离子水中，得到过渡金属溶液；控制过渡金属溶液加入量，使过渡金属与三聚氰胺的摩尔比为 1∶2。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤（2）中，葡萄糖和混合碱的摩尔比为1∶0.2~1，KOH-NaOH混合碱中KOH和NaOH的摩尔比为1∶0.5~1.5；葡萄糖与混合碱的质量之和，是与去离子水质量相等的。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤（3）中，三次升温的速率分别是：20 oC min-1、1 oC min-1和20 oC min-1。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤（4）中，稀盐酸的质量浓度为5wt%，煅烧产物与稀盐酸的质量比为0.3∶1。
6.利用权利要求1所述方法制备获得的亲水改性空心碳进一步制备锂电极材料的方法，其特征在于，包括：将亲水改性空心碳与金属锂粉按质量比1∶0.5混合均匀，加热至200℃保温2 h；完成载锂过程后冷却，得到用作锂电极材料的亲水改性空心碳载锂材料。
7.利用权利要求6所述方法制备获得的锂电极材料进一步制备锂电极的方法，其特征在于，包括：按质量比80∶10∶10将锂电极材料、乙炔黑与聚偏氟乙烯混合，研磨后加入N-甲基吡咯烷酮，机械混合30分钟，调制成膏状物；涂敷到铜膜上，60℃下真空干燥24小时；在100 Kg cm-2的压力下压制成型，得到用作负极的锂电极。
8.利用权利要求1所述方法制备获得的亲水改性空心碳进一步制备硫电极材料的方法，其特征在于，包括：按质量比1∶9将亲水改性空心碳与硫磺混合均匀，加热至155 °C保温2 h；完成载硫过程后冷却，得到用作硫电极材料的亲水改性空心碳载硫材料。
9.利用权利要求8所述方法制备获得的硫电极材料进一步制备硫电极的方法，其特征在于，包括：按质量比为80∶10∶10将硫电极材料、乙炔黑与聚偏氟乙烯混合，研磨后加入N-甲基吡咯烷酮，机械混合30分钟，调制成膏状物；涂敷到铝膜上，60℃下真空干燥24小时；在100 Kg cm-2的压力下压制成型，得到用作正极的硫电极。
10.利用权利要求7所述方法制备获得的锂电极和权利要求9所述方法制备获得的硫电极进一步组装而成的锂硫电池，包括隔膜、正极、负极和电解液，其特征在于，所述隔膜采用微孔聚丙烯膜，所述负极为锂电极，所述正极为硫电极；正极材料和负极材料分别相向设置在隔膜两侧，形成三明治结构，电解液内置在三明治结构中；
所述电解液是指：以LiClO4为溶质，二氧戊环和乙二醇甲醚的混合物为溶剂，且二氧戊环和乙二醇甲醚的体积比为 1：1，一升电解液中含1摩尔LiClO4。
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