CN110157311A - 水性双剂型聚氨酯涂料组合物 - Google Patents

水性双剂型聚氨酯涂料组合物 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种水性双剂型氨基甲酸酯涂料组合物，其适合于形成达到作为目标的涂膜硬度为止所需要的干燥时间短的涂膜。一种水性双剂型聚氨酯涂料组合物，其包含以下的成分：第1成分(A)，其包含含羟基的树脂乳液成分(a1)、钼化合物(a2)以及水，以及，第2成分(B)，其包含多异氰酸酯成分(b1)以及有机溶剂(b2)；一种水性的氨基甲酸酯涂料组合物，其通过将第1成分(A)与第2成分(B)进行混合而获得；一种涂装方法，在基材面，涂装该水性的氨基甲酸酯涂料组合物。

Description

水性双剂型聚氨酯涂料组合物
技术领域
本发明涉及水性双剂型聚氨酯涂料组合物。
背景技术
关于氨基甲酸酯涂料，由于可利用氨酯键而形成一并具有强韧性与柔软性的物性优异的涂膜，因而广泛应用于涂料用途。
在氨基甲酸酯涂料方面，存在有(1)低温固化型双剂氨基甲酸酯涂料、(2)加热固化型单剂氨基甲酸酯涂料。
关于(1)，是主剂与固化剂的双剂型的涂料形态，并且是将多元醇化合物等主剂与包含多异氰酸酯化合物的固化剂在即将涂装之前按一定的比例进行计量并且混合的涂料。在该涂料方面，多异氰酸酯化合物的反应性高，容易进行基于羟基与异氰酸酯基的交联反应，因而即使在常温也可将涂膜进行固化。关于(2)，涂料形态是单剂型，并且是包含封端多异氰酸酯与多元醇化合物的涂料，关于所述封端多异氰酸酯，通过利用封端剂将异氰酸酯基进行掩盖从而抑制了反应性。在该涂料方面，需要通过将封端多异氰酸酯的封端剂进行解离从而将异氰酸酯基进行再生，因而通常需要在涂装后将涂膜在高温进行加热。
因此，在涂装对象是建筑结构物等大的情况下，在塑料等因加热而发生变形从而令人担忧的情况等情况下，通常适用(1)低温固化型双剂氨基甲酸酯涂料。
另外，关于汽车车体，由于装载着汽油箱、电气元件、电脑等不耐高温的部件，因而在对制造完成的汽车车体进行修补涂装之时，不易对修补涂膜进行高温烧结。由此，在用于对汽车进行修补涂装的修补用涂料组合物方面，也通常使用了双剂型氨基甲酸酯涂料。
近年来，人们会考虑环境污染和对人体造成的影响等，作为有机溶剂系涂料的替代，以水为主要的溶剂的水系涂料的使用正在显著增加，在低温固化型双剂氨基甲酸酯涂料方面也需要开发出水性的组合物。
作为将低温固化型双剂氨基甲酸酯涂料进行水性化而得到的涂料，在专利文献1中公开了一种双剂型水性涂料组合物，其通过将包含多异氰酸酯化合物的固化剂在即将使用之前混合于基体涂料中而成，所述基体涂料包含：含有异氰酸酯反应性官能团的树脂乳液、以及在分散状态下不易与该树脂乳液溶接的含有异氰酸酯反应性官能团的树脂乳液。根据专利文献1中记载的水性涂料组合物，不会降低光泽和交联性，并且在常温下也可形成耐候性、耐久性、附着性、耐污染性优异的涂膜。但是，在将专利文献1中记载的水性涂料组合物适用于透明面漆等要求高精饰外观的用途中的情况下，存在有涂面平滑性不充分这样的问题。
对于这样的问题，在专利文献2中公开了一种水性双剂型透明涂料组合物，其包含以下的成分：包含酸值不同的多种丙烯酸类树脂乳液的主剂、具有酸基的多异氰酸酯化合物、不具有羟基的二醇醚系有机溶剂。
根据该组合物，即使在粗糙度高的被涂物上也可获得具有平滑性、并且具有光亮的透明感优异的高精饰外观的涂膜，但是尚无法获得充分的品质并且在涂膜的干燥性方面留下了课题。
特别是，在需要将所形成的固化涂膜进行研磨的情况下，必须将涂膜充分干燥直至变为适于研磨的硬度，因而必须将其改善。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2000-256615号公报
专利文献2：日本特开2018-2900号公报
发明内容
发明想要解决的课题
本发明的课题在于提供一种水性双剂型氨基甲酸酯涂料组合物，其适合于形成达到作为目标的涂膜硬度为止所需要的干燥时间短的涂膜。
用于解决课题的方案
本发明人等对上述的课题进行了深入研究。其结果发现了，利用如下的实施方式，即使干燥时间为短也可形成硬度优异的涂膜，在所述实施方式中，在水性双剂型聚氨酯涂料组合物之中的包含含羟基的树脂与水的这一方，包含特定的金属化合物。
即，本发明涉及以下的各项：
项1.一种水性双剂型聚氨酯涂料组合物，其包含以下的成分：
第1成分(A)，其包含含羟基的树脂乳液成分(a1)、钼化合物(a2)以及水，以及，
第2成分(B)，其包含多异氰酸酯成分(b1)以及有机溶剂(b2)。
项2.根据权利要求1所述的水性双剂型聚氨酯涂料组合物，其中，
含羟基的树脂乳液成分(a1)包含：羟值处于50～250mgKOH/g的范围内、酸值处于5～40mgKOH/g的范围内的树脂乳液。
项3.根据权利要求1或2所述的水性双剂型聚氨酯涂料组合物，其中，
关于含羟基的树脂乳液成分(a1)，作为其成分的一部分，包含：以含羟基的聚合性不饱和化合物、含羧基的聚合性不饱和化合物、含环氧基的聚合性不饱和化合物为共聚成分的丙烯酸类树脂乳液。
项4.根据权利要求1～3中任一项所述的水性双剂型聚氨酯涂料组合物，其中，
关于钼化合物(a2)的含量，以含羟基的树脂乳液成分(a1)不挥发成分100质量份为基准而处于0.01～1.00质量份的范围内。
项5.根据权利要求1～4中任一项所述的水性双剂型聚氨酯涂料组合物，其中，第1成分(A)进一步包含聚醚多元醇。
项6.根据权利要求1～5中任一项所述的水性双剂型聚氨酯涂料组合物，其中，第1成分(A)的不挥发成分浓度处于25～55质量％的范围内。
项7.根据权利要求1～6中任一项所述的水性双剂型聚氨酯涂料组合物，其中，关于多异氰酸酯成分(b1)，作为其成分的一部分，包含具有酸基的多异氰酸酯化合物。
项8.根据权利要求1～7中任一项所述的水性双剂型聚氨酯涂料组合物，其中，关于多异氰酸酯成分(b1)，作为其成分的一部分，包含不具有酸基的多异氰酸酯化合物。
项9.根据权利要求1～8中任一项所述的水性双剂型聚氨酯涂料组合物，其中，有机溶剂(b2)包含沸点为150～250℃的化合物。
项10.根据权利要求1～9中任一项所述的水性双剂型聚氨酯涂料组合物，其中，第2成分(B)的不挥发成分浓度为20～90质量％。
项11.根据权利要求1～10中任一项所述的水性双剂型聚氨酯涂料组合物，其中，第1成分(A)及/或第2成分(B)进一步包含流变控制剂。
项12.一种水性的氨基甲酸酯涂料组合物，其通过将权利要求1～11中任一项所述的第1成分(A)与第2成分(B)进行混合而获得。
项13.根据权利要求12所述的水性的氨基甲酸酯涂料组合物，其为透明涂料组合物。
项14.一种涂装方法，其中，在基材面，涂装权利要求12或13所述的水性的氨基甲酸酯涂料组合物。
发明的效果
根据本发明的水性双剂型聚氨酯涂料组合物，各成分的储藏稳定性均为良好且具备有适度的贮藏期。而且，即使在常温干燥和/或强制干燥等柔和的干燥条件下，也可在短时间形成硬度优异的涂膜。
另外，关于通过使用本发明的涂料而形成的涂膜，由于硬度优异，并且也具备具有透明感的精饰性，因而可广泛地适用于各种用途。
具体实施方式
本发明是一种水性双剂型聚氨酯涂料组合物，其包含以下的成分：
第1成分(A)，其包含含羟基的树脂乳液成分(a1)、钼化合物(a2)以及水，以及，
第2成分(B)，其包含多异氰酸酯化合物(b1)以及有机溶剂(b2)。
以下，对本发明中使用的各成分进行说明。
＜含羟基的树脂乳液成分(a1)>
关于本发明中的含羟基的树脂乳液成分(a1)，如果是包含通过将含羟基的树脂分散于水中而成的树脂乳液的成分，并且具有涂膜形成能力，则可不受限制地使用以往公知的成分。作为其具体例子，列举丙烯酸类树脂乳液、丙烯酸改性硅树脂乳液、氨基甲酸酯树脂乳液、氟树脂乳液、环氧树脂乳液、聚酯树脂乳液、醇酸树脂乳液、三聚氰胺树脂乳液、乙酸乙烯酯乳液、有机硅树脂(silicone resin)乳液、乙酸乙烯酯·叔碳酸乙烯酯(VeoVA)树脂乳液等，但并非限定于它们。另外，它们可单独使用也可并用2种以上。
作为在含羟基的树脂乳液成分(a1)中所含的树脂颗粒的平均粒径，处于100～300nm的范围内，特别是处于100～200nm的范围内，这从第1成分(A)的储藏稳定性与精饰性的观点考虑是合适的。
在本说明书中，平均粒径是：在测定温度20℃，利用库尔特计数法(Coultercounter method)测定得到的体积平均粒径的值。关于基于库尔特计数法的测定，例如，可通过使用“COULTER N4型”(Beckman Coulter K.K.制造，商品名)而进行。
关于含羟基的树脂乳液成分(a1)，优选包含：羟值为50～250mgKOH/g的范围内、特别是为100～200mgKOH/g的范围内，酸值为5～40mgKOH/g的范围内、特别是为5～30mgKOH/g的范围内的树脂乳液。
在本发明中，考虑到形成涂膜的硬度优异等情况，关于含羟基的树脂乳液成分(a1)包含丙烯酸类树脂乳液作为其成分的一部分是合适的。丙烯酸类树脂的水分散方法、或者丙烯酸类树脂乳液的制造方法，没有限制，例如可列举以下的方法：在有机溶剂的存在下，将以(甲基)丙烯酰基化合物为必需、并且包含其它的聚合性不饱和化合物的聚合性不饱和化合物成分以1阶段或多阶段进行聚合而获得了丙烯酸类树脂，将其进行水分散的方法；在水以及分散稳定剂的存在下，将以(甲基)丙烯酰基化合物为必需、并且包含其它的聚合性不饱和化合物的聚合性不饱和化合物成分以1阶段或以多阶段进行乳液聚合的方法，等。
关于作为丙烯酸类树脂乳液的共聚成分的(甲基)丙烯酰基化合物以及其它的聚合性不饱和化合物，例如列举：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯((甲基)丙烯酸月桂酯)、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸甲基环己酯、(甲基)丙烯酸叔丁基环己酯、(甲基)丙烯酸环十二烷基酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、(甲基)丙烯酸三环癸烷酯等烷基或环烷基(甲基)丙烯酸酯；丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸、β-羧基乙基丙烯酸酯等含羧基的聚合性不饱和化合物；2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、烯丙基磺酸、苯乙烯磺酸钠盐、磺乙基甲基丙烯酸酯以及其钠盐和/或铵盐等含磺酸基的聚合性不饱和化合物；2-丙烯酰氧基乙基酸式磷酸酯、2-甲基丙烯酰氧基乙基酸式磷酸酯、2-丙烯酰氧基丙基酸式磷酸酯、2-甲基丙烯酰氧基丙基酸式磷酸酯等含磷酸基的聚合性不饱和化合物等含酸基的聚合性不饱和化合物；(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯等碳原子数2～8的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯；N-羟甲基丙烯酰胺；烯丙醇；碳原子数2～8的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯的ε-己内酯改性丙烯酸类化合物；二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯等聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯等含羟基的聚合性不饱和化合物；(甲基)丙烯酸苄基酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等含有芳香族环的聚合性不饱和化合物；乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等具有烷氧基甲硅烷基的聚合性不饱和化合物；N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、甲氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、甲氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、乙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、乙氧基丙基(甲基)丙烯酸酯等烷氧基烷基(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇单甲氧基(甲基)丙烯酸酯等聚亚烷基二醇单烷氧基(甲基)丙烯酸酯等含烷氧基的聚合性不饱和化合物；全氟丁基乙基(甲基)丙烯酸酯、全氟辛基乙基(甲基)丙烯酸酯等全氟烷基(甲基)丙烯酸酯；氟烯烃等具有氟代烷基的聚合性不饱和化合物；具有马来酰亚胺基等光聚合性官能团的聚合性不饱和化合物；N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯、丁二烯、氯丁二烯、丙酸乙烯酯、乙酸乙烯酯等乙烯基化合物；(甲基)丙烯酸烯丙酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙三醇二(甲基)丙烯酸酯、1,1,1-三羟甲基乙烷二(甲基)丙烯酸酯、1,1,1-三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、1,1,1-三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯、二烯丙基对苯二甲酸酯、二乙烯基苯等在1分子中具有至少2个聚合性不饱和基团的聚合性不饱和化合物；(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯与胺类的加成物等含氮聚合性不饱和化合物；缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯、β-甲基缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯、3,4-环氧环己基甲基(甲基)丙烯酸酯、3,4-环氧环己基乙基(甲基)丙烯酸酯、3,4-环氧环己基丙基(甲基)丙烯酸酯、烯丙基缩水甘油基醚等含环氧基的聚合性不饱和化合物；2-异氰酸根合乙基(甲基)丙烯酸酯、间异丙烯基-α,α-二甲基苄基异氰酸酯等含异氰酸基的聚合性不饱和化合物；具有分子末端为烷氧基的聚氧化乙烯链的(甲基)丙烯酸酯；丙烯醛、双丙酮丙烯酰胺、双丙酮甲基丙烯酰胺、乙酰乙酰氧基乙基甲基丙烯酸酯、甲酰基苯乙烯、具有4～7个碳原子的乙烯基烷基酮(例如，乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮、乙烯基丁基酮)等含羰基的聚合性不饱和化合物等。这些聚合性不饱和化合物可分别单独地使用或者组合2种以上而使用。
在本发明中，关于上述含羟基的树脂乳液成分(a1)中所含的含羟基的丙烯酸类树脂乳液中的一个例子，优选为以含羟基的聚合性不饱和化合物、含羧基的聚合性不饱和化合物以及含环氧基的聚合性不饱和化合物为共聚成分的树脂乳液。
通过使得含羟基的丙烯酸类树脂乳液将这些聚合性不饱和化合物设为共聚成分，从而可具有伯羟基与仲羟基，可良好保持第1成分(A)的储藏稳定性并且获得硬度优异的涂膜。
更优选为，关于含羟基的丙烯酸类树脂乳液，优选通过在有机溶剂的存在下，将聚合性不饱和化合物成分(1)以及(2)以多阶段进行聚合而获得含羟基的丙烯酸类树脂，将该含羟基的丙烯酸类树脂进行水分散从而获得；所述聚合性不饱和化合物成分(1)包含含环氧基的聚合性不饱和化合物，所述聚合性不饱和化合物成分(2)包含含羧基的聚合性不饱和化合物，所述聚合性不饱和化合物成分(1)及/或聚合性不饱和化合物成分(2)包含含羟基的聚合性不饱和化合物作为其成分的一部分。
在上述含羟基的丙烯酸类树脂乳液方面，关于树脂的水分散的技术，也可利用碱性化合物将上述丙烯酸类树脂中所含的羧基等阴离子性基的一部或者全部进行中和而分散于水中，或者，将该丙烯酸类树脂添加于含有碱性化合物的水性介质中而进行分散。
另外，关于上述含羟基的树脂乳液，树脂的重均分子量优选处于5,000～50,000的范围内，特别优选处于10,000～40,000的范围内。
本说明书中的数均分子量或重均分子量是：以标准聚苯乙烯的分子量为基准，将通过使用凝胶渗透色谱仪(GPC)测定出的数均分子量或重均分子量进行换算而得到的值。具体而言，作为凝胶渗透色谱仪，使用“HLC8120GPC”(商品名，东曹株式会社制造)，作为色谱柱，使用“TSKgel G-4000HXL”、“TSKgel G-3000HXL”、“TSKgel G-2500HXL”以及“TSKgelG-2000HXL”(商品名，任一个都为东曹株式会社制造)这4根，可在流动相四氢呋喃、测定温度40℃、流速1ml/min以及检测器RI的条件下进行测定。
在本发明中，关于含羟基的树脂乳液成分(a1)，也可包含市售的树脂乳液。作为具体性的市售品名，列举Covestro公司制造的“Bayhydrol A145”、“Bayhydrol A2290”、“Bayhydrol A2427”、“Bayhydrol A2470”、“Bayhydrol A2542”、“Bayhydrol A2546”、“Bayhydrol A2601”、“Bayhydrol A242”，DIC公司制造的“Burnock WE-303”、“Burnock WE-304”、“Burnock WE-306”、“Burnock WE-308”、“Burnock WE-313”，旭硝子公司制造的“Lumiflon FE-4200”、“Lumiflon FE-4300”、“Lumiflon FE-4400”、“Lumiflon FE-4500”等。
＜钼化合物(a2)>
在本发明中，关于钼化合物(a2)，是包含钼元素的化合物即可，具体列举：钼酸、钼酸钾、钼酸钙、钼(VI)酸二钠二水合物、钼酸铵、钼酸锂、钼酸六铵四水合物、七钼酸六铵四水合物、钼酸镁、钼酸铷、钼酸铯、钼酸钴(II)、钼酸锰(II)、钼酸锌等钼酸化合物或钼酸盐，氧化钼，磷钼酸n水合物、磷钼酸钠n水合物、磷钼酸铵三水合物等磷钼酸化合物或磷钼酸盐，钼(IV)氧化物双乙酰丙酮化物、双(乙酰丙酮)氧化钼(IV)、四甲基庚二酮化二氧化钼、钼酸四乙基铵、钼酸三甲基甲锡烷基·四丁基铵、醇化钼、2-乙基己酸钼、六羰基钼等有机钼化合物，等；它们可单独使用或者组合2种以上而使用。
关于在上述之中的无机系化合物，其中从与含羟基的树脂乳液(a1)的混合稳定性的观点考虑，使用选自磷钼酸化合物、磷钼酸盐、钼酸化合物以及钼酸盐中的至少1种，这是合适的。
在本发明中，通过使用钼化合物(a2)，从而具有如下的效果：使用本发明组合物而形成的涂膜即使是在短的干燥时间也使得硬度优异。
＜第1成分(A)>
在本发明中，第1成分(A)包含含羟基的树脂乳液成分(a1)、钼化合物(a2)以及水。
关于含羟基的树脂乳液成分(a1)在第1成分(A)中所占的量，在第1成分(A)全体的质量100质量份中，含羟基的树脂乳液成分(a1)按不挥发成分量为20～50质量份的范围内，特别是为25～45质量份的范围内，这是合适的。
另外，关于钼化合物(a2)的量，以含羟基的树脂乳液成分(a1)不挥发成分100质量份为基准，钼酸化合物(a2)的质量优选处于0.01～1.00质量份的范围内，特别优选处于0.01～0.50质量份的范围内。
在本说明书中，不挥发成分表示通过去除挥发成分而得到的残存物，关于残存物，在常温下可以是固形状也可以是液状。例如是指将试样在105℃处理3小时而去除了挥发成分时的残存成分。
在本发明中，钼化合物(a2)存在于第1成分(A)、即、具有含羟基的树脂乳液成分(a1)的这一方。另外，也可以是钼化合物(a2)存在于含羟基的树脂乳液(a1)的树脂颗粒内部的状态。利用钼化合物(a2)在储藏时存在于第1成分(A)侧的实施方式，可发挥如下的效果：第1成分(A)以及第2成分(B)的各成分的储藏稳定性良好，将它们混合而形成的涂膜的精饰性和干燥性优异。
＜聚醚多元醇>
在本发明中，关于上述第1成分(A)，由于可获得精饰外观优异的涂膜，因而包含聚醚多元醇是合适的。
关于聚醚多元醇，例如列举聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇、聚氧化烯甘油基醚等，可单独使用，或者也可将2种以上组合而使用。它们之中，从提高涂膜的精饰性的观点考虑，优选包含聚氧化烯甘油基醚。
作为聚氧化烯甘油基醚中的聚氧化烯结构，可以是选自聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、聚氧化丁烯中的任一者，优选为聚氧化丙烯。
关于上述聚醚多元醇，优选使用：数均分子量为400～5000的范围内、特别是500～1500的范围内，羟值为30～400mgKOH/g的范围内、特别是100～350mgKOH/g的范围内的聚醚多元醇。
关于聚醚多元醇的市售品，列举：Sannix PP-1000、PP-2000、PP-3000、GP-600、GP-1000、GP-3000、GL-3000、FA-103、FA-703(以上，三洋化成工业公司制造)，Excenol EL-1020、EL-2020、EL-3020、EL-510、EL-540、EL-3030、EL-5030、EL-823、EL-828、EL-830、EL-837、EL-840、EL-850、EL-851B(以上，Asahi Glass Urethane Co.,Ltd.制造)，PreminolPML-3005、PML-3012、PML-4002、PML-5001、PML-7001(以上，Asahi Glass Urethane Co.,Ltd.制造)等。
在第1成分(A)包含聚醚多元醇的情况下，关于其含量，从可获得精饰性优异的涂膜的观点考虑，以含羟基的树脂乳液成分(a1)的不挥发成分合计100质量份为基准，处于5～40质量份的范围内，优选处于5～25质量份的范围内，这是合适的。
在本发明中，关于第1成分(A)的不挥发成分浓度，从适用期、形成涂膜的精饰性的观点考虑，25～55质量％的范围内、特别是30～50质量％的范围内是合适的。
＜多异氰酸酯成分(b1)>
在本发明中，关于多异氰酸酯成分(b1)，是包含在1分子中具有至少2个异氰酸酯基的化合物的成分，优选包含具有酸基的多异氰酸酯化合物作为其成分的一部分。
关于具有酸基的多异氰酸酯化合物，是具有酸基以及异氰酸酯基的化合物，例如，可通过使得多异氰酸酯与在分子中均具有与异氰酸酯基具有反应性的官能团以及酸基的化合物进行反应从而制备。
关于用于制备上述具有酸基的多异氰酸酯化合物的多异氰酸酯，可列举：六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯类；氢化二甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等环状脂肪族二异氰酸酯类；甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯甲烷二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯类；三苯基甲烷-4,4’,4”-三异氰酸酯、1,3,5-三异氰酸根合苯、2,4,6-三异氰酸根合甲苯、4,4’-二甲基二苯基甲烷-2,2’,5,5’-四异氰酸酯等具有3个以上的异氰酸酯基的多异氰酸酯化合物等有机多异氰酸酯其自身、或者这些各有机多异氰酸酯与多元醇、低分子量聚酯树脂或者水等的加成物、或者上述的各有机多异氰酸酯彼此的环化聚合物、以及异氰酸酯、缩二脲体等。其中脂肪族二异氰酸酯类是优选的。
关于用于与上述多异氰酸酯进行反应的化合物所具有的酸基，可列举羧基、磷酸基、磺酸基等。
关于上述具有酸基的多异氰酸酯化合物，也可以是在酸基的基础上还具有聚氧化烯结构的多异氰酸酯化合物。
另外，关于上述多异氰酸酯成分(b2)，在具有酸基的多异氰酸酯化合物的基础上，还可包含其外的其它的多异氰酸酯化合物。
关于上述其它的多异氰酸酯化合物，可列举例如不具有酸基的多异氰酸酯化合物。具体可列举：六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯类；氢化二甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等环状脂肪族二异氰酸酯类；甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯甲烷二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯类；三苯基甲烷-4,4’,4”-三异氰酸酯、1,3,5-三异氰酸根合苯、2,4,6-三异氰酸根合甲苯、4,4’-二甲基二苯基甲烷-2,2’,5,5’-四异氰酸酯等具有3个以上的异氰酸酯基的多异氰酸酯化合物等有机多异氰酸酯其自身、或者这些各有机多异氰酸酯与多元醇、低分子量聚酯树脂或者水等的加成物、聚醚改性物、或者上述的各有机多异氰酸酯彼此的环化聚合物、以及异氰酸酯、缩二脲体等，它们也可以具有聚氧化烯结构。以上的化合物可单独使用或者组合2种以上而使用。它们之中，从针对于着色涂膜的附着性的观点考虑，环化聚合物、特别是脂肪族二异氰酸酯类的环化聚合物是合适的。
关于在并用了上述其它的多异氰酸酯化合物时，具有酸基的多异氰酸酯化合物的使用比例，在全部多异氰酸酯成分(b1)的合计质量中，具有酸基的多异氰酸酯化合物处于10质量％以上的范围内，优选处于40～100质量％的范围内，这从涂膜的精饰性、硬度的观点考虑是合适的。
＜有机溶剂(b2)>
在本发明中，关于与上述多异氰酸酯成分(b2)一同地包含于第2成分(B)中的有机溶剂(b2)，优选为不具有羟基的化合物，作为其具体例子，例如列举：乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇乙基甲基醚、二乙二醇异丙基甲基醚、二乙二醇丁基甲基醚、三乙二醇二甲醚、三乙二醇二乙烯基醚、四乙二醇二乙醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、丙二醇二正丙基醚、丙二醇二异丙基醚、丙二醇二正丁基醚、丙二醇二异丁基醚、丙二醇二烯丙基醚、丙二醇二苯基醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇二乙醚、二丙二醇二正丁基醚、二丙二醇二异丁基醚、二丙二醇烯丙基醚、三丙二醇二甲醚、三丙二醇二乙醚、三丙二醇二正丁基醚、三丙二醇二异丁基醚、三丙二醇二烯丙基醚、丁二醇二甲醚、丁二醇二乙醚、丁二醇二正丁基醚、2-丁氧基乙基二乙氧基乙基醚、2-丁氧基乙基三乙氧基乙基醚、2-丁氧基乙基四乙氧基乙基醚等二醇醚系有机溶剂；
乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇单正丁基醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单正丁基醚乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯等乙酸酯系有机溶剂；
丙酮、甲乙酮、甲基戊基酮、甲基异丁基酮等酮系有机溶剂；
乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯、苯甲酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、丙酸乙酯、丙酸甲酯等酯系有机溶剂；等。
它们可单独使用或者组合2种以上而使用。
尤其是从形成的涂膜的精饰性的观点考虑，关于有机溶剂(b2)，优选包含沸点高于水的有机溶剂、特别是沸点为150～250℃的化合物。
＜第2成分(B)>
在本发明中，上述第2成分(B)包含多异氰酸酯成分(b1)以及有机溶剂(b2)。
关于多异氰酸酯成分(b1)在第2成分(B)中所占的量，在第2成分(B)全体的质量100质量份中，多异氰酸酯成分(b1)为20～100质量份的范围内，特别是为30～80质量份的范围内，这是合适的。
另外，关于有机溶剂(b2)的量，以多异氰酸酯成分(b1)100质量份为基准，有机溶剂(b2)的质量优选处于10～300质量份的范围内，特别优选处于30～250质量份的范围内。
在本发明中，关于第2成分(B)的不挥发成分浓度，从贮藏期、形成涂膜的精饰性的观点考虑，设为20～90质量％的范围内，特别设为30～80质量％的范围内，这是合适的。
＜水性双剂型聚氨酯涂料组合物>
关于本发明的水性双剂型聚氨酯涂料组合物，可根据需要，将除了含羟基的树脂乳液成分(a1)以外的树脂乳液或水溶性树脂、颜料成分、中和剂、流变控制剂、表面调整剂、消泡剂、固化催化剂、紫外线吸收剂、光稳定化剂、脱水剂、有机溶剂等配混于第1成分(A)及/或第2成分(B)。
关于它们之中的流变控制剂，例如，可列举：脂肪酰胺、聚酰胺、丙烯酰胺、长链聚氨基酰胺、氨基酰胺以及它们的盐(例如磷酸盐)等聚酰胺系流变控制剂；
聚醚多元醇系氨基甲酸酯预聚物、氨基甲酸酯改性聚醚型粘性调整剂等氨基甲酸酯系流变控制剂；
高分子量多羧酸、高分子量不饱和酸多羧酸以及它们的部分酰胺化物等多羧酸系流变控制剂；
羟乙基纤维素、羟丙基纤维素等纤维素系流变控制剂；
蒙脱石、膨润土、粘土等无机层状化合物系流变控制剂；
疏水改性乙氧基化物氨基塑料等氨基塑料系流变控制剂等，可以仅使用1种，也可以是2种以上的混合物。
关于流变控制剂的市售品，列举：“Disparlon AQ-600”(商品名，KusumotoChemicals,Ltd.制造)，“Anti-Terra-U”、“Disperbyk-101”、“Disperbyk-130”、“Anti-Terra-203/204”、“Disperbyk-107”、“BYK-P104”、“BYK-P105”、“Optiflo H600VF”(以上BYKChemie公司制造)，“ACRYSOL ASE-60”(The Dow Chemical Company制造)，“ViscalexHV-30”(Clariant(Japan)K.K.制造)，“SN THICKENER 617”、“SN THICKENER 618”、“SNTHICKENER 630”、“SN THICKENER 634”、“SN THICKENER 636”(以上是商品名，San NopcoLimited制造)，“ADEKA NOL UH-814N”、“UH-752”、“UH-750”、“UH-462”(以上是商品名，ADEKA公司制造)，“SN THICKENER 621N”、“SN THICKENER 623N”(以上，商品名，San NopcoLimited制造)，“Rheolate 244”、“Rheolate 278”(以上是商品名，Elementis·Japan公司制造)；“HEC Daicel SP600N”(商品名，Daicel Chemical Industries,Ltd.制造)，“BENTONE HD”(商品名，Elementis Japan公司制造)等，可单独使用或者组合2种以上而使用。
在本发明中，从形成涂膜的耐下垂性的观点考虑，作为上述流变控制剂，使用多羧酸系流变控制剂及/或非离子性的流变控制剂是合适的。
关于非离子性流变控制剂，可列举上述例示物之中的氨基甲酸酯系流变控制剂、纤维素系流变控制剂、层状化合物系流变控制剂以及氨基塑料系流变控制剂。
上述流变控制剂可配混于第1成分(A)以及第2成分(B)中的任一者中，但是关于配混量，以含羟基的树脂乳液成分(a1)不挥发成分质量100质量份为基准，流变控制剂的有效成分的质量为0.3～1.0质量份的范围内，特别是为0.3～0.5质量份的范围内，这是合适的。
关于本发明的水性双剂聚氨酯涂料组合物，可通过将包含前述含羟基的树脂乳液成分(a1)、钼化合物(a2)以及水的第1成分(A)与包含前述多异氰酸酯成分(b1)以及有机溶剂(b2)的第2成分(B)在即将使用之前进行混合，将所获得的混合物进行适宜稀释，从而涂装。关于第1成分(A)与第2成分(B)的使用比例，以第1成分(A)100质量份为基准，第2成分(B)成为20～100质量份那样的比例，特别是成为30～70质量份那样的比例，这是合适的。
关于本发明的水性双剂氨基甲酸酯涂料组合物，可用作透明涂料也可用作不透明涂料，但是由于可形成具有透明感的精饰外观与硬度优异的涂膜，因而在形成透明涂膜的透明涂料组合物的情况下可最大限度地发挥其效果。
予以说明的是，在使用本发明涂料组合物作为不透明涂料的情况下，所使用的颜料没有特别限制，可例示出着色颜料、体质颜料、防锈颜料等涂料领域中公知的颜料，可根据目的和/或用途而调整其种类与配混量。
＜基材>
适用本发明的水性双剂型聚氨酯涂料组合物的基材没有特别限定，例如列举：铝、铁、不锈钢、锌、铜、镀锡铁(tinplate)等金属；玻璃、混凝土、板岩板等无机材料；塑料、氯乙烯等有机材料；木材等。也可以是通过在这些被涂面上涂布水性或溶剂型的涂料而得到的基材、受损伤的涂装体。
关于被涂物的具体例子，列举汽车、摩托车、卡车、建筑机械、电车等车辆；建筑物、钢结构物等屋外结构物；等，但是不限定于它们。
关于本发明的水性双剂型氨基甲酸酯涂料组合物的涂装方法，例如，列举空气喷雾、无气喷雾、旋转雾化、刷子、辊子、手动涂装机(ハンドガン)、万能涂装机(万能ガン)、浸没、辊涂机、帘流涂机、辊子帘涂布机、模头涂布机等，可根据被涂物的用途等来适当选择，也可多次重叠涂布。
＜涂装>
关于本发明的水性双剂型氨基甲酸酯涂料组合物，即使利用常温干燥也可形成精饰性优异的涂膜，但是也可进行强制干燥或烧结干燥。
在强制干燥的情况下，可在40～120℃加热10～120分钟，也可根据需要设置在常温下放置而将溶剂进行挥散的工序(设定时间)。
关于干燥膜厚，可根据用途而适当选择，但可通常设为5～500μm的范围内，进一步设为10～100μm的范围内，进一步特别设为15～80μm的范围内。
关于本发明的涂料组合物，由于可获得干燥性优异并且硬度优异的涂膜，因而在使用于汽车等的修补涂装中的情况等下，可在涂膜形成后，在较早的阶段进行研磨表面的作业。
关于研磨方法，可列举如下的方法：使用耐水研磨纸将修补透明涂膜进行了蘸水打磨，然后使用粗刷擦用复合物、精细刷擦用复合物顺次地将该打磨面进行抛光。
实施例
以下列举实施例进一步说明本发明。此处，“份”以及“％”分别表示“质量份”以及“质量％”。
《丙烯酸类树脂乳液的制造》
制造例1
向具备有温度计、搅拌器、回流冷凝管、氮气导入口的玻璃制4口烧瓶中加入丙二醇单丙醚50份，一边搅拌一边在氮气流下升温至120℃。在达到了120℃之后，花费4小时滴加混合溶液，所述混合溶液通过预先将叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯1.5份混合于表1的第1阶段一栏中记载的单体配方与聚合引发剂中而得到，进一步在滴加结束后在120℃的温度保持了1小时。
接着在保持了120℃的温度的状态下，在上述烧瓶中，花费1小时而滴加混合溶液，所述混合溶液通过预先将该表1的第2阶段一栏中记载的单体配方与叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯0.3份进行混合而得到，进一步在滴加结束后保持于120℃1.5小时，从而获得了丙烯酸多元醇溶液。
所获得的丙烯酸多元醇溶液的树脂不挥发成分为77.5％，重均分子量为20,000。接着，从所获得的丙烯酸多元醇溶液中，将丙二醇单丙醚在减压下进行了蒸馏去除直至不挥发成分变为85％。将其冷却至95℃，利用二甲基乙醇胺将pH调整为8.0而搅拌了30分钟。
进一步，一边搅拌一边按照不挥发成分成为43％的方式花费2小时滴加脱离子水，从而获得了丙烯酸类树脂乳液A1-1。将所获得的丙烯酸类树脂乳液A1-1的重均分子量、酸值、羟值以及平均粒径示于表1。
制造例2
在制造例1中，将各共聚成分的单体组成以及配混量设为下述表1中所示的内容，除此以外，与制造例1同样地操作而获得了丙烯酸类树脂乳液A1-2。
表1
《水性双剂型透明涂料组合物的制造》
实施例1
在容器中，配混在制造例1中获得了的不挥发成分为43％的丙烯酸类树脂乳液A1-1的85份(不挥发成分37份)、“BYK-348”(注3)1份、“BYK-015”(注4)0.5份、“TINUVIN384-2”(注5)1份、“TINUVIN292”(注6)0.5份、“SN THICKENER 621N”(注7)0.5份(不挥发成分0.2份)、钼化合物(注9)0.01份、脱离子水11.5份，在室温(23℃)搅拌下，将二甲基乙醇胺进行滴加直至成为pH7.6，从而制成了主剂(A)。
在另一容器中，配混多异氰酸酯化合物“Bayhydur XP2655”(注14)25份、二丙二醇二甲醚(注16)15份、乙二醇单丁醚乙酸酯(注17)5份、二乙二醇单乙醚乙酸酯(注18)5份，进行混合直至变得均匀，从而制成了固化剂(B)。
在前述主剂(A)100份中，按照固化剂(B)成为50份的方式将两者进行混合，按照不挥发成分含有率成为40％的方式加入脱离子水进行搅拌，从而获得了水性双剂型透明涂料组合物No.1。
实施例2～14、以及比较例1～5
在实施例1中，将各成分的配方设为表2中所示的配方，除此以外，与实施例1同样地操作，获得了水性双剂型透明涂料组合物No.2～19。
表2
表3
续表2
表4
续表2
注1)“Sannix GP-600”：商品名，三洋化成工业公司制造，聚氧化丙烯甘油基醚，数均分子量600，羟值280mgKOH/g，不挥发成分100％，
注2)“Sannix GP-3000”：商品名，三洋化成工业公司制造，聚氧化丙烯甘油基醚，数均分子量3,000，羟值52.6mgKOH/g，不挥发成分100％，
注3)“BYK-348”：商品名，BYK-Chemie Japan K.K.制造，聚醚改性硅氧烷，重均分子量1,500，不挥发成分100％，
注4)“BYK-015”：商品名，BYK-Chemie Japan K.K.制造，聚醚改性硅氧烷，重均分子量2,200，不挥发成分100％，
注5)“TINUVIN 384-2”：商品名，巴斯夫公司制造，苯并三唑系紫外线吸收剂，不挥发成分95％，1-甲氧基-2-丙基乙酸酯5％，
注6)“TINUVIN 292”：商品名，巴斯夫公司制造，受阻胺系光稳定剂，不挥发成分100％，
注7)“SN THICKENER 621N”：商品名，San Nopco Limited制造，非离子性流变控制剂，不挥发成分30％，
注8)“ACRYSOL ASE-60”：商品名，The Dow Chemical Company制造，酸值270mgKOH/g，碱膨润型流变控制剂，不挥发成分28％，
注9)钼化合物(钠盐)：磷钼酸钠n水合物，
注10)钼化合物(铵盐)：磷钼酸铵三水合物，
注11)“XK-614”商品名，KING INDUSTRIES公司制造，锌化合物，
注12)“Orgatics TC-401”：商品名，Matsumoto Fine Chemical Co.Ltd.制造，四乙酰丙酮钛，不挥发成分65％，
注13)以成为pH7.6的量进行滴加：将主剂(A)的成分全部地配混而在23℃在搅拌下滴加直至成为pH7.6，
注14)“Bayhydur XP2655”：商品名，Sumika Covestro Urethane Co.,Ltd.制造，具有磺酸基的六亚甲基二异氰酸酯系多异氰酸酯，NCO含量21％，不挥发成分100％，
注15)“Desmodur N3900”：商品名，Sumika Covestro Urethane Co.,Ltd.制造，不具有酸基的多异氰酸酯，六亚甲基二异氰酸酯的环化聚合物，NCO含量23.5％，不挥发成分100％，
注16)二丙二醇二甲醚：沸点171℃，
注17)乙二醇单丁醚乙酸酯：乙酸酯系有机溶剂，沸点195.5℃，
注18)二乙二醇单乙醚乙酸酯：乙酸酯系有机溶剂，沸点217.4℃。
《被涂物》
用#800耐水纸将涂装了汽车车体用透明涂料的涂装板进行了研磨、脱脂。将其水平地放置，在25℃、相对湿度40％的条件下，将市售的水性着色基体涂料组合物“RETAN WBECO BASE”(商品名，Kansai Paint Co.,Ltd.制汽车修补用水性金属基础涂料)，按照成为均匀的方式划分为3阶段而进行重叠涂布涂装，从而获得了整体膜厚为15μm的着色基础涂膜。在各阶段的涂装后，进行了吹气直至将溶剂挥发而使得光泽变低(具体而言按照成为光泽度25左右的方式)。将形成了此金属色的着色基础涂膜的板设为被涂物。
《评价试验》
注19)涂装作业性：
关于在将各水性双剂型透明涂料组合物进行了空气喷雾涂装时的涂装作业性，基于下述方法、基准进行了评价。
＜涂装粘度>
作为适于喷雾涂装的粘度，使用福特杯(Ford cup)No.4粘度计，测定出上述实施例和比较例中获得的各水性双剂型透明涂料组合物的粘度。按照下述基准评价所测定的粘度。
◎：福特杯粘度不足20秒，
○：福特杯粘度为20秒以上且不足30秒，
Δ：福特杯粘度为30秒以上且不足35秒，
×：福特杯粘度为35秒以上。
＜底料润湿性>
在上述被涂物上，将在上述实施例和比较例中获得的各水性双剂型透明涂料组合物按照干燥膜厚成为40μm的方式进行了空气喷雾涂装，通过目视评价刚刚涂装之后的涂膜表面的外观。
◎：良好，
○：在湿的涂膜上的涂面微少地发现凸凹但是是没有问题的水平，
Δ：在湿的涂膜上的涂面发现凸凹并且存在问题，
×：湿的涂膜上的涂面发现凸凹和/或针孔等并且明显地存在问题。
＜下垂极限膜厚>
在上述被涂物上，利用喷雾，使得干燥膜厚变动地将在上述实施例和比较例中获得的各水性双剂型透明涂料组合物进行涂装，将刚刚涂装之后的涂膜与涂板一起地以相对于水平而言60°的角度保持的状态，在20℃、相对湿度60％的环境下在室温中静置，测定出发生下垂的最大的膜厚(下垂极限膜厚)。下垂极限膜厚越大，则耐下垂性越良好。
◎：50μm以上，
○：30μm以上且不足50μm，
Δ：10μm以上且不足30μm，
×：不足10μm。
注20)精饰性：
在上述被涂物上，将在实施例和比较例中获得的各水性双剂型透明涂料组合物，按照干燥膜厚成为40μm的方式进行空气喷雾涂装，其后将涂装板在室温中水平地保持了20分钟，然后使用电热风干燥器在60℃干燥30分钟而冷却至室温，从而制作出涂装了各水性双剂型透明涂料组合物作为面漆的试验涂板(精饰性评价用)。
根据光泽度、目视，对各试验涂板(精饰性评价用)的外观进行了评价。
＜光泽度＞
按照JIS K 5600-4-7(1999)的镜面光泽度(60度)而测定出各涂面的光泽度。按照下述基准评价了所测定的光泽度。
◎：镜面光泽度为100以上，
○：镜面光泽度为85以上且不足100，
Δ：镜面光泽度为70以上且不足85，
×：镜面光泽度不足70。
＜光亮(目视)>
◎：平滑性、光亮感非常良好，
○：平滑性、光亮感为良好且是没有问题的水平，
Δ：发现少许光亮缺陷(ツヤビケ)并且存在问题，
×：显著地发现光亮缺陷并且明显地存在问题。
＜涂布纹理(目视)>
◎：未发现涂膜的出褶纹理和/或柚子纹理等并且非常良好，
○：基本上未发现涂膜的出褶纹理和/或柚子纹理等并且是没有问题的水平，
Δ：发现涂膜的出褶纹理或柚子纹理等并且存在问题，
×：显著地发现涂膜的出褶纹理或柚子纹理等并且明显地存在问题。
＜膨胀(ワキ)(目视)>
○：在涂面上产生了膨胀痕迹，
×：在涂面上没有产生膨胀痕迹。
注21)干燥性：
＜可刷擦的时间>
测定出使得所形成的涂膜可进行刷擦的最短的干燥时间(分钟)。
具体而言，在上述被涂物上，将在实施例和比较例中获得的各水性双剂型透明涂料组合物，按照干燥膜厚成为40μm的方式进行空气喷雾涂装，其后在室温中水平地静置20分钟，使用电热风干燥器在60℃将干燥时间进行各种变动，制作出多个在相同涂料样品方面60℃的干燥时间是不同的试验涂板(干燥性评价用)。接着，分别对于试验涂板(干燥性评价用)，实施下述刷擦修补方法(*)，从其中，选定了不存在纸研磨磨损(ペーパーキズ)残留物和/或光泽降低的、涂膜状态良好的试验涂板(干燥性评价用)。表中的可刷擦的时间是：刷擦修补后的外观为最佳的试验涂板(干燥性评价用)所需要的60℃的干燥时间(分钟)，此时间为30分钟以下时则表示干燥性优异，时间越变长则表示干燥性越差。
(*刷擦修补方法)
使用#2000的耐水研磨纸将各试验涂板(干燥性评价用)进行了蘸水打磨，然后在粗刷擦用软刷中使用粗刷擦用复合物而进行60秒抛光，去除由耐水研磨纸导致的纸磨损，进一步，在精细刷擦用软刷中使用精细刷擦用复合物而进行60秒抛光，进行了软刷刷擦磨损的去除。
＜挤入硬度>
使用FISCHER SCOPE HM2000(FISCHER公司)，将压子挤入于上述各试验涂板(精饰性评价用)表面，对由该时的挤入深度与挤入力获得的马氏硬度(Martens’hardness)值进行了评价。
◎：马氏硬度值为20N/mm2以上，途膜硬度非常良好，
○：马氏硬度值为10N/mm2以上且不足20N/mm2，涂膜硬度为没有问题的水平，
Δ：马氏硬度值为5N/mm2以上且不足10N/mm2，在涂膜硬度方面存在问题，
×：马氏硬度值为5N/mm2以下。
＜表面粘性感>
用手指接触上述各试验涂板(精饰性评价用)，基于下述基准进行了评价。
◎：指触硬度充分高，粘性感非常良好，
○：基本上未发现粘性感并且是没有问题的水平，
Δ：发现粘性感并且存在问题，
×：显著地发现粘性感并且明显地存在问题。
注22)主剂、固化剂、涂料组合物稳定性：
＜主剂外观、色调>
对将各主剂在40℃储藏了1个月之后发现的外观、色调的变化进行了评价。
◎：未发现分离、凝胶化、变色等并且非常良好，
○：基本上未发现分离、凝胶化、变色等并且是没有问题的水平，
Δ：发现分离、凝胶化、变色等并且存在问题，
×：显著地发现分离、凝胶化、变色等并且明显地存在问题。
＜固化剂外观、色调>
对将各固化剂在40℃储藏了1周之后发现的外观、色调的变化进行了评价。
◎：未发现分离、凝胶化、变色等并且非常良好，
○：基本上未发现分离、凝胶化、变色等并且是没有问题的水平，
Δ：发现分离、凝胶化、变色等并且存在问题，
×：显著地发现分离、凝胶化、变色等并且明显地存在问题。
＜涂料组合物贮藏期>
将各涂料组合物在25℃静置，每隔规定时间利用福特杯测定粘度，将达到涂装极限的粘度的时间作为贮藏期而记载于表中。值越大则越良好，为2小时以上时则是实用水平。

Claims (14)

1.一种水性双剂型聚氨酯涂料组合物，其包含以下的成分：
第1成分(A)，其包含含羟基的树脂乳液成分(a1)、钼化合物(a2)以及水，以及，
第2成分(B)，其包含多异氰酸酯成分(b1)以及有机溶剂(b2)。
2.根据权利要求1所述的水性双剂型聚氨酯涂料组合物，其中，
含羟基的树脂乳液成分(a1)包含：羟值处于50～250mgKOH/g的范围内、酸值处于5～40mgKOH/g的范围内的树脂乳液。
3.根据权利要求1或2所述的水性双剂型聚氨酯涂料组合物，其中，
关于含羟基的树脂乳液成分(a1)，作为其成分的一部分，包含：以含羟基的聚合性不饱和化合物、含羧基的聚合性不饱和化合物以及含环氧基的聚合性不饱和化合物为共聚成分的丙烯酸类树脂乳液。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的水性双剂型聚氨酯涂料组合物，其中，
关于钼化合物(a2)的含量，以含羟基的树脂乳液成分(a1)不挥发成分100质量份为基准而处于0.01～1.00质量份的范围内。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的水性双剂型聚氨酯涂料组合物，其中，第1成分(A)进一步包含聚醚多元醇。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的水性双剂型聚氨酯涂料组合物，其中，第1成分(A)的不挥发成分浓度处于25～55质量％的范围内。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的水性双剂型聚氨酯涂料组合物，其中，关于多异氰酸酯成分(b1)，作为其成分的一部分，包含具有酸基的多异氰酸酯化合物。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的水性双剂型聚氨酯涂料组合物，其中，关于多异氰酸酯成分(b1)，作为其成分的一部分，包含不具有酸基的多异氰酸酯化合物。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的水性双剂型聚氨酯涂料组合物，其中，有机溶剂(b2)包含沸点为150～250℃的化合物。
10.根据权利要求1～9中任一项所述的水性双剂型聚氨酯涂料组合物，其中，第2成分(B)的不挥发成分浓度为20～90质量％。
11.根据权利要求1～10中任一项所述的水性双剂型聚氨酯涂料组合物，其中，第1成分(A)及/或第2成分(B)进一步包含流变控制剂。
12.一种水性的氨基甲酸酯涂料组合物，其通过将权利要求1～11中任一项所述的第1成分(A)与第2成分(B)进行混合而获得。
13.根据权利要求12所述的水性的氨基甲酸酯涂料组合物，其为透明涂料组合物。
14.一种涂装方法，其中，在基材面，涂装权利要求12或13所述的水性的氨基甲酸酯涂料组合物。
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