CN110146606B - 一种高压液体组分的预处理方法 - Google Patents
一种高压液体组分的预处理方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110146606B CN110146606B CN201910372343.3A CN201910372343A CN110146606B CN 110146606 B CN110146606 B CN 110146606B CN 201910372343 A CN201910372343 A CN 201910372343A CN 110146606 B CN110146606 B CN 110146606B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- component
- liquid
- dissolving
- phase component
- pressure liquid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims abstract description 107
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 70
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims abstract description 61
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 23
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims abstract description 21
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 53
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims description 25
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims description 25
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- 238000001514 detection method Methods 0.000 claims description 13
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 13
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 claims description 12
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 11
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 11
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 claims description 6
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 5
- 238000010812 external standard method Methods 0.000 claims description 5
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WCASXYBKJHWFMY-UHFFFAOYSA-N crotyl alcohol Chemical compound CC=CCO WCASXYBKJHWFMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 3
- 238000003556 assay Methods 0.000 claims 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 abstract description 7
- 239000007924 injection Substances 0.000 abstract description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 15
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 3
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 3
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 2
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N isobutyric acid Chemical compound CC(C)C(O)=O KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010606 normalization Methods 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 210000001635 urinary tract Anatomy 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012969 di-tertiary-butyl peroxide Substances 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- -1 methyl propenyl Chemical group 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 230000009897 systematic effect Effects 0.000 description 1
- 208000019206 urinary tract infection Diseases 0.000 description 1
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 description 1
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
- G01N30/06—Preparation
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Sampling And Sample Adjustment (AREA)
Abstract
本发明的提供一种高压液体组分的预处理方法，将包括液相组分和气相组分的高压液体组分溶解于溶解液中，形成溶液，利用溶解液对液相组分的吸收实现高压液体组分中气相组分和液相组分的分离；所述方法具有如下优势：1)将易挥发的气相组分定量准确分离出去，与液相组分分别进行检测。2)相比于以前的分析进样方法的优势：我们通过这样的前处理装置和方法，可以将样品中的气相和液相分离后再分别检测，得到准确的分析结果。
Description
技术领域
本发明属于液体组分检测技术领域，具体涉及一种高压液体组分的预处理方法。
背景技术
对于高压反应液体，为了分离液体和暂时溶解于液体中的易挥发成气体的组分，常规采用闪蒸和高压液体进样的方法，以去除液体组分中的气体组分；但是，闪蒸的方法在处理高压液体时必须保证液体组成能够汽化，且要保证汽化后的组成特别是其中微量杂质含量与其在液态时的组成完全相同，故闪蒸的方法适合于热容较小烃类化合物。但对于反应体系中含有大量高沸点的含氧化合物的体系，由于该体系的热容较大，故并不适用；此外，对于这样的体系，在进样过程中，由于传送管中高沸点含氧化合物易冷凝和轻组分的选择性蒸发，导入色谱体系的组成和实际体系组成出入很大，样品发生组分变化，无法准确对反应液体组分进行定量分析。
另外，反应体系组成受压力影响很大，压力不同，组成含量不同；若直接采用高压液体进样，很难控制待检样品压力一致，导致检测结果平行性差。
发明内容
为了改善现有技术的不足，本发明的目的是提供一种高压液体组分的预处理方法，所述方法可以将高压液体组分中混有的气相组分全部分离出去，得到预处理后的液相组分，且所述方法对液相组分的含量不会产生任何影响。进一步地，对分离出去的气相组分和预处理后的液相组分进行分别检测，可以获得准确的分析结果，减轻了检测器件的工作负荷，节省了检测成本，提供了检测精确度。
本发明目的是通过如下技术方案实现的：
本发明的第一方面是提供一种高压液体组分的预处理方法，所述方法包括如下步骤：
将包括液相组分和气相组分的高压液体组分溶解于溶解液中，形成溶液，利用溶解液对液相组分的吸收实现高压液体组分中气相组分和液相组分的分离。
根据本发明第一方面，所述方法适用于烃类氧化体系，例如适用于异丁烷氧化制备叔丁醇、叔丁基过氧化氢的反应体系，丙烯氧化制备环氧丙烷的反应体系，异丁烯氧化制备甲基丙烯醇的反应体系中的高压液体组分的预处理。
根据本发明第一方面，所述溶解液例如选自水，如纯水。
根据本发明第一方面，所述高压液体组分中含有可溶于溶解液的液相组分以及常温常压下不溶于溶解液的气相组分。示例性地，所述高压液体组分中含有可溶于溶解液中的叔丁醇和叔丁基过氧化氢，以及常温常压下不溶于溶解液的异丁烷和氧气。或者，示例性地，所述高压液体组分中含有可溶于溶解液中的环氧丙烷，以及常温常压下不溶于溶解液的丙烯和氧气。或者，示例性地，所述高压液体组分中含有可溶于溶解液中的甲基丙烯醇，以及常温常压下不溶于溶解液的异丁烯和氧气。
示例性地，所述叔丁基过氧化氢在水中溶解度为12wt％，异丁烷在水中的溶解度为0.025m3/m3(20℃/1atm)，约为65ppm，即0.0065％(wt％)；叔丁基过氧化氢在水中的溶解度约为异丁烷在水中溶解度的1846倍，异丁烷溶解在水中的量远远低于气体中的含量可以作为系统误差忽略。同理，对于其他的反应体系，反应原料气在溶解液中溶解的量远远低于气体中的含量，因此反应原料气在溶解液中溶解的量可以作为系统误差忽略。
根据本发明第一方面，所述高压液体组分和溶解液的质量比为1:150～20:150，例如可以为1:150、2:150、3:150、4:150、5:150、6:150、7:150、8:150、9:150、10:150、11:150、12:150、13:150、14:150、15:150、16:150、17:150、18:150、19:150或20:150。
根据本发明第一方面，所述吸收例如可以是在室温下溶解液对液相组分的吸收。所述溶解例如可以是在室温下包括液相组分和气相组分的高压液体组分溶解于溶解液。
根据本发明第一方面，所述方法例如包括如下步骤：
1)将高压液体组分溶解于溶解液中；
2)高压液体组分中的液相组分被溶解液吸收，得到待测溶液；
3)高压液体组分中的气相组分溢出，收集，得到待测气相组分。
根据本发明第一方面，所述方法例如包括如下步骤：
a)将液体组分置于钢瓶中，得到高压液体组分，模拟真实反应系统状态；
b)将溶解液置于带有排气口的溶解装置中；
c)将钢瓶中的高压液体组分经阀门送入溶解装置中，高压液体组分中的液相组分溶解在溶解液中，气相组分不溶解，从排气口排出并收集，即实现了所述高压液体组分的预处理。
本发明第二方面是提供一种高压液体组分分析方法，所述方法包括如下步骤：
i)将包括液相组分和气相组分的高压液体组分溶解于溶解液中，形成溶液，利用溶解液对液相组分的吸收实现高压液体组分中气相组分和液相组分的分离；
ii)将分离得到的气相组分和液相组分分别送入检测装置中进行检测，获得高压液体组分中各组分的定量检测结果。
根据本发明第二方面，所述方法例如包括如下步骤：
a)称取空钢瓶的质量，记为m0；将高压液体组分置于钢瓶中，称取钢瓶的总质量，记为m1；
b)将溶解液置于带有排气口的溶解装置中，称取溶解装置的总质量，记为M1；
c)将钢瓶中的高压液体组分经阀门送入溶解装置中，高压液体组分中的液相组分溶解在溶解液中，气相组分不溶解，从排气口排出并收集；
d)钢瓶中的高压液体组分排净后，再次称取钢瓶的质量，记为m2；同时称取此时溶解装置的总质量，记为M2；
e)从溶解装置中取溶解液进行气相色谱分析，外标法计算得出高压液体组分中液相组分中各组分的含量；和/或，对排气口排出的气相组分进行气相色谱分析，得出高压液体组分中气相组分中各组分的含量。
根据本发明，步骤d)中，所述的钢瓶中的高压液体组分排净是指m2和m0的质量差小于等于0.1g。
根据本发明，所述m1和m0的质量差或m1和m2的质量差即为液相组分和气相组分的总质量。
根据本发明，所述M2和M1的质量差即为高压液体组分中液相组分的总质量。
根据本发明，步骤c)中，称取收集得到的气相组分的质量，即为气相组分的总质量。
根据本发明，步骤e)中，所述的气相色谱分析为本领域常规的检测气相组分和/或液相组分的分析方法。
根据本发明，步骤e)中，外标法计算的公式如下所述：
Xi＝Ei×Ai/AE (1)
式中：Xi为水溶液组分i的含量，％；
Ei为标样中组分i的含量，％；
Ai为水溶液中组分i的色谱峰面积；
AE为标样中组分i的色谱峰面积。
本发明的有益效果：
本发明提供了一种高压液体组分的预处理方法，所述方法具有如下优势：
1)将易挥发的气相组分定量准确分离出去，与液相组分分别进行检测。
2)相比于以前的分析进样方法的优势：以前气相色谱的进样方式分为气相进样和液相进样两种，样品如果采用气相进样，需要将样品全部气化，由于样品中的液相组分(如叔丁醇和叔丁基过氧化氢)沸点较高，不易气化，如果使用闪蒸仪升高温气化，部分液相组分(如过氧化物)会分解，影响分析准确度；样品如果采用液相进样，样品中的气相组分(如异丁烷)很容易成为气体，即使加压使其液化，在定量环中也会气化成气泡，影响定量的准确度，使得分析结果不准确。我们通过这样的前处理装置和方法，可以将样品中的气相和液相分离后再分别检测，得到准确的分析结果。
附图说明
图1为本发明一个优选方案所述的适用于预处理方法的预处理装置的结构示意图。
图2为实施例1的反应体系经预处理后的液相组分的测试谱图。
图3为实施例1的反应体系经预处理后的气相组分的FID谱图。
图4为实施例1的反应体系经预处理后的气相组分的TCD谱图。
具体实施方式
下文将结合具体实施例对本发明的制备方法做更进一步的详细说明。应当理解，下列实施例仅为示例性地说明和解释本发明，而不应被解释为对本发明保护范围的限制。凡基于本发明上述内容所实现的技术均涵盖在本发明旨在保护的范围内。
下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法；下述实施例中所用的试剂、材料等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。
实施例1
1样品为异丁烷氧化中试后得到的高压液体组分
2样品的预处理
称量取样钢瓶，精确至0.01g，记为m0。向带有截止阀的三口烧瓶中加入约150g水，精确至0.01g，记录重量为M1；称量已取样的钢瓶总质量m1，精确至0.01g。将三口烧瓶与取样小钢瓶连接，将采样袋与三口烧瓶另一接口连接，连接好后，整个体系抽真空。然后向整个体系中充入高纯氮气，置换体系中的空气，置换完毕，关闭充氮阀门。缓慢打开钢瓶出口阀门，以免液面下冒出的气泡飞溅，在8-10分钟之内将液体释放完毕。用溢出的气体置换气袋中的氮气，待取样袋充满后，关闭取样袋阀门，取下取样袋用于气相组分的分析。待钢瓶中无液体流出后，将钢瓶中挂壁的液体用空气吹入烧瓶中，将钢瓶取下，称量空钢瓶质量m2，精确至0.01g，m2与m0之间的质量差小于等于0.1g。用m1-m0(或m1-m2)表示高压液体组分的质量。称量取样后三口烧瓶的质量，记录重量为M2，精确至(0.01g)，用M2-M1表示高压液体组分中液相组分的质量。
3溶解有液相组分的水溶液中液相组分的检测
3.1仪器条件
岛津GC-2014C气相色谱仪，配氢火焰离子化(FID)检测器；岛津AOC-20i自动进样器；
SH-Rtx-1701毛细管色谱柱(30m*0.25mm i.d.*0.25μm)；
进样口汽化温度150℃，分流比100:1；检测器FID温度230℃；进样量1μL；
载气(N2)流量1ml/min；H2流量40mL/min，空气流量450mL/min，尾吹气流量20mL/min；柱箱:初始柱温35℃，保持5min，再以30℃/min的速率升温，最终温度200℃，保持5min。
3.2液相组分的分析
取2样品的预处理中制备所得的溶解有液相组分的水溶液适量，记为m样，稀释5-10倍，按照3.1的仪器条件，将溶解有液相组分的水溶液注入色谱仪中，记录色谱图，参见图2。
3.3色谱图示例及测试结果表1和图2。
表1溶解有液相组分的水溶液测试结果表
| 峰号 | 化合物名 | 保留时间 | 浓度 | 面积 | 面积％ | 分离度(USP) | 拖尾因子 |
| 1 | 甲酸甲酯/甲醇 | 2.396 | 0.01688 | 26784 | 1.202 | -- | 3.249 |
| 2 | 丙酮 | 2.89 | 0 | 35886 | 1.61 | 3.043 | 2.347 |
| 3 | TBA | 3.239 | 1.41909 | 1188140 | 53.311 | 2.724 | 1.89 |
| 4 | 异丁醇 | 5.496 | 0.5036 | 7107 | 0.319 | 16.066 | 2.1 |
| 5 | IBF/DTBP | 5.808 | 0.01481 | 1148 | 0.052 | 2.693 | 1.437 |
| 6 | 未知物 | 6.763 | 0 | 2070 | 0.093 | 8.415 | 1.95 |
| 7 | TBHP | 7.438 | 1.81036 | 955300 | 42.863 | 5.742 | 1.581 |
| 8 | 未知物 | 8.115 | 0 | 2012 | 0.09 | 7.204 | -- |
| 9 | 未知物 | 8.195 | 0.1489 | 1740 | 0.078 | 0.804 | -- |
| 10 | 未知物 | 8.387 | 0.05127 | 599 | 0.027 | 1.74 | 1.157 |
| 11 | 异丁酸 | 8.618 | 0.63597 | 7430 | 0.333 | 2.323 | 1.452 |
| 12 | 未知物 | 8.996 | 0.04261 | 498 | 0.022 | 4.216 | 1.34 |
3.4结果计算
主成分TBA、TBHP含量计算：
实验完成后，对色谱图进行积分，通过外标法计算溶解有液相组分的水溶液中TBA、TBHP的含量。
溶解有液相组分的水溶液中各组分的含量按下式(1)计算，即：
Xi＝Ei×Ai/AE (1)
式中：Xi为水溶液中组分i的含量，％；
Ei为标样中组分i的含量，％；
Ai为水溶液中组分i的色谱峰面积；
AE为标样中组分i的色谱峰面积。
样品中各组分含量按下式(2)计算：
Ciwt％＝Xi×m液/m样×100 (2)
式中：Ciwt为水溶液中组分i的质量百分含量，％；
Xi为水溶液中组分i的含量，％；
m液为溶解有液相组分的水溶液的总质量，g；
m样为称取的溶解有液相组分的水溶液的质量，g；
基于上述计算得到的各组分的Xi，根据m液和m样可以计算得到试样中各组分的质量百分含量，其中，TBA的质量百分含量为16.34％，TBHP的质量百分含量为28.43％，异丁烷为54.64％。
结果：取两次测定结果的算术平均值为测定结果，小数点后保留两位。
误差：两次测定结果的相对标准偏差不大于2％。
杂质成分含量计算：
溶解有液相组分的水溶液中杂质的质量分数Wi，数值以％表示，按面积归一化法计算，见公式(3):
Wi＝Ai/ΣAi×100 (3)
式中：Ai—组分i的峰面积；
ΣAi—各组分的峰面积之和；
结果：取两次测定结果的算术平均值为测定结果，小数点后保留两位。
4气相组分的检测
4.1实验条件及实验材料
气相色谱仪：岛津GC-2014C系统气相色谱仪，配置三阀五柱，氢火焰离子化(FID)检测器，热导池(TCD)检测器。
色谱柱：SH-Rtx-1701毛细管色谱柱(30m*0.25mm i.d.*0.25μm)，1根
P-N柱，(80/100mesh，3.2*2.1mm*1.0M)，2根；
MS-13X填充柱(80/100mesh 3.2*2.1mm*3.0M)，1根；
色谱条件：
柱箱：起始温度50℃，维持6min，以12℃/min升温至180℃，维持12min；
载气：氮气、氦气；
氢气40mL/min，空气400mL/min，尾吹20mL/min；
FID温度：200℃；SPL温度：150℃；分流比：100:1，吹扫流量3.0mL/min；
TCD温度：170℃；DINJ温度：200℃；电流：150mA；
时间程序：
表2时间程序表
| 序号 | 时间 | 设备 | 事件 | 设定值 |
| 1 | 0.01 | 继电器 | 继电器2(0：off/1:on) | 1 |
| 2 | 0.01 | 继电器 | 继电器1(0：off/1:on) | 1 |
| 3 | 1.00 | 继电器 | 继电器1(0：off/1:on) | 0 |
| 4 | 2.35 | 继电器 | 继电器2(0：off/1:on) | 0 |
| 5 | 3.00 | 继电器 | 继电器3(0：off/1:on) | 1 |
| 6 | 4.8 | 继电器 | 继电器3(0：off/1:on) | 0 |
4.2气相组分的分析
将采集满试样的气袋出口和气相色谱仪上的进样阀连接，并将进样阀的尾气通入装有少量水的洗瓶中。打开气袋出口阀门，挤压气袋，待主机放空口的洗瓶中有气泡均匀冒出，约10s，以排出系统的多余空气，关闭采样袋开关。按下色谱仪主机的“START”键，开始进样。记录色谱图，重复进样两次。
4.3气相样品色谱图参见图3和图4
4.4结果计算
4.4.1异丁烷的质量分数wa1，数值以％表示，按面积归一化法计算，见公式(4)：
wa1＝Aa/ΣAi×100 (4)
式中：
Aa—异丁烷的峰面积；
ΣAi—各组分的峰面积之和；
4.4.2O2的质量分数WO，数值以％表示，按外标法计算，见公式(5)：
Wo＝Cs×Ao/AE (5)
式中：WO为气相组分中O2的含量，％；
CS为标样中O2的含量，％；
AO为气相组分中O2的色谱峰面积；
AS为标样中O2的色谱峰面积；
结果：取两次测定结果的算术平均值为测定结果，小数点后保留两位。
误差：两次测定结果的相对标准偏差不大于2％。
依照上述预处理方法，可以将易挥发的气相组分定量准确分离出去，同时实现与液相组分分别进行检测。且针对液相组分，还可以将其中所含有的杂质进行较好的检测。
而现有的气相色谱的进样方式分为气相进样和液相进样两种，样品如果采用气相进样，需要将样品全部气化，由于样品中的液相组分(如叔丁醇和叔丁基过氧化氢)沸点较高，不易气化，如果使用闪蒸仪升高温气化，部分液相组分(如过氧化物)会分解，影响分析准确度；样品如果采用液相进样，样品中的气相组分(如异丁烷)很容易成为气体，即使加压使其液化，在定量环中也会气化成气泡，影响定量的准确度，使得分析结果不准确。我们通过这样的前处理装置和方法，可以将样品中的气相和液相分离后再分别检测，得到准确的分析结果。
以上，对本发明的实施方式进行了说明。但是，本发明不限定于上述实施方式。凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (11)
1.一种高压液体组分的预处理方法，其中，所述方法包括如下步骤：
将包括液相组分和气相组分的高压液体组分溶解于溶解液中，形成溶液；其中，所述液相组分可溶于溶解液，所述气相组分常温常压下不溶于溶解液；利用溶解液对液相组分的吸收实现高压液体组分中气相组分和液相组分的分离；所述溶解液选自水；
所述高压液体组分中含有可溶于溶解液中的叔丁醇和叔丁基过氧化氢，以及常温常压下不溶于溶解液的异丁烷和氧气；或者，所述高压液体组分中含有可溶于溶解液中的环氧丙烷，以及常温常压下不溶于溶解液的丙烯和氧气；或者，所述高压液体组分中含有可溶于溶解液中的甲基丙烯醇，以及常温常压下不溶于溶解液的异丁烯和氧气。
2.根据权利要求1所述的预处理方法，其中，所述高压液体组分和溶解液的质量比为1:150～20:150。
3.根据权利要求1所述的预处理方法，其中，所述吸收是在室温下溶解液对液相组分的吸收；所述溶解是在室温下包括液相组分和气相组分的高压液体组分溶解于溶解液。
4.根据权利要求1-3任一项所述的预处理方法，其中，所述方法包括如下步骤：
1)将所述高压液体组分溶解于溶解液中；
2)高压液体组分中的液相组分被溶解液吸收，得到待测溶液；
3)高压液体组分中的气相组分溢出，收集，得到待测气相组分。
5.根据权利要求1-3任一项所述的预处理方法，其中，所述方法包括如下步骤：
a)将液体组分置于钢瓶中，得到高压液体组分，模拟真实反应系统状态；
b)将溶解液置于带有排气口的溶解装置中；
c)将钢瓶中的高压液体组分经阀门送入溶解装置中，高压液体组分中的液相组分溶解在溶解液中，气相组分不溶解，从排气口排出并收集，即实现了所述高压液体组分的预处理。
6.一种高压液体组分分析方法，其中，所述方法包括如下步骤：
i)将包括液相组分和气相组分的高压液体组分溶解于溶解液中，形成溶液；其中，所述液相组分可溶于溶解液，所述气相组分常温常压下不溶于溶解液；利用溶解液对液相组分的吸收实现高压液体组分中气相组分和液相组分的分离；其中，所述溶解液选自水；
ii)将分离得到的气相组分和液相组分分别送入检测装置中进行检测，获得高压液体组分中各组分的定量检测结果；
其中，所述高压液体组分中含有可溶于溶解液中的叔丁醇和叔丁基过氧化氢，以及常温常压下不溶于溶解液的异丁烷和氧气；或者，所述高压液体组分中含有可溶于溶解液中的环氧丙烷，以及常温常压下不溶于溶解液的丙烯和氧气；或者，所述高压液体组分中含有可溶于溶解液中的甲基丙烯醇，以及常温常压下不溶于溶解液的异丁烯和氧气。
7.根据权利要求6所述的分析方法，其中，所述方法包括如下步骤：
a)称取空钢瓶的质量，记为m0；将高压液体组分置于钢瓶中，称取钢瓶的总质量，记为m1；
b)将溶解液置于带有排气口的溶解装置中，称取溶解装置的总质量，记为M1；
c)将钢瓶中的高压液体组分经阀门送入溶解装置中，高压液体组分中的液相组分溶解在溶解液中，气相组分不溶解，从排气口排出并收集；
d)钢瓶中的高压液体组分排净后，再次称取钢瓶的质量，记为m2；同时称取此时溶解装置的总质量，记为M2；
e)从溶解装置中取溶解液进行气相色谱分析，外标法计算得出高压液体组分中液相组分中各组分的含量；和/或，对排气口排出的气相组分进行气相色谱分析，得出高压液体组分中气相组分中各组分的含量。
8.根据权利要求7所述的分析方法，其中，步骤d)中，所述的钢瓶中的高压液体组分排净是指m2和m0的质量差小于等于0.1g。
9.根据权利要求7所述的分析方法，其中，所述m1和m0的质量差或m1和m2的质量差即为高压液体组分的总质量。
10.根据权利要求7所述的分析方法，其中，所述M2和M1的质量差即为高压液体组分中液相组分的总质量。
11.根据权利要求7所述的分析方法，其中，步骤c)中，称取收集得到的气相组分的质量，即为气相组分的总质量。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910372343.3A CN110146606B (zh) | 2019-05-06 | 2019-05-06 | 一种高压液体组分的预处理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910372343.3A CN110146606B (zh) | 2019-05-06 | 2019-05-06 | 一种高压液体组分的预处理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN110146606A CN110146606A (zh) | 2019-08-20 |
| CN110146606B true CN110146606B (zh) | 2020-07-07 |
Family
ID=67594799
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910372343.3A Active CN110146606B (zh) | 2019-05-06 | 2019-05-06 | 一种高压液体组分的预处理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN110146606B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113484448A (zh) * | 2021-08-13 | 2021-10-08 | 中国航发沈阳黎明航空发动机有限责任公司 | 一种发动机引气中甲醇与乙醇的含量检测方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3420543B2 (ja) * | 1999-11-19 | 2003-06-23 | ジーエルサイエンス株式会社 | 微量脂溶性成分分析のためのクリーンアップ方法及び装置 |
| TW544797B (en) * | 2001-04-17 | 2003-08-01 | Kobe Steel Ltd | High-pressure processing apparatus |
| US20090158820A1 (en) * | 2007-12-20 | 2009-06-25 | Schlumberger Technology Corporation | Method and system for downhole analysis |
| CN201811949U (zh) * | 2010-05-26 | 2011-04-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于高压液体样品的小量液态样品完全汽化装置 |
| CN102262137A (zh) * | 2010-05-26 | 2011-11-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 气相色谱分析高压液体的方法 |
| US9440166B2 (en) * | 2012-08-30 | 2016-09-13 | Dionex Corporation | Method and device to extract an analyte from a sample with gas assistance |
| CN102854267B (zh) * | 2012-09-28 | 2014-05-07 | 神华集团有限责任公司 | 液相丙烯中痕量含氧化合物的测定方法 |
| KR101519541B1 (ko) * | 2013-06-26 | 2015-05-13 | 대우조선해양 주식회사 | 증발가스 처리 시스템 |
| CN203730205U (zh) * | 2013-12-17 | 2014-07-23 | 浙江理工大学 | 低品位热源驱动的两级渗透浓差做功装置 |
-
2019
- 2019-05-06 CN CN201910372343.3A patent/CN110146606B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN110146606A (zh) | 2019-08-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102128906A (zh) | 一种卷烟滤嘴中挥发性有机化合物的测定方法 | |
| CN112730696A (zh) | 一种利用hplc法检测火麻油中5种大麻酚化合物的方法 | |
| CN110146606B (zh) | 一种高压液体组分的预处理方法 | |
| CN110286165B (zh) | 一种高压液体物料的定性、定量分析方法 | |
| CN101650350B (zh) | 一种气态砷化合物仪器联用形态分析测定方法 | |
| CN106290663B (zh) | 一种烟用香料挥发性成分分析的前处理方法 | |
| CN113092639A (zh) | 一种超高效液相色谱质谱联用检测利伐沙班有关物质含量的方法 | |
| CN110887911A (zh) | 一种动物源食品中克霉唑残留的气相色谱-串联质谱检测方法 | |
| CN112710762B (zh) | 硫酸二甲酯残留量的测定方法 | |
| CN113237973B (zh) | 一种艾地骨化醇软胶囊中杂质含量的检测方法 | |
| CN114200062A (zh) | 一种皮革中四乙二醇二甲醚的检测方法 | |
| CN100552451C (zh) | 一种低沸点烃类中微量含氧化合物的测定方法及设备 | |
| CN108226370A (zh) | 一种中药凝胶剂的鉴别及含量测定方法 | |
| CN113671073A (zh) | 一种气体中酚类化合物的检测方法 | |
| CN110146607B (zh) | 一种有机体系中微量水分的定量检测方法 | |
| CN111044655A (zh) | 橡胶中多种硫化促进剂的检测方法 | |
| CN205210031U (zh) | 一种能大幅度提高分析灵敏度的气相色谱分析装置 | |
| CN111077255A (zh) | 一种ppsu奶瓶中4,4′-联苯二酚和4,4′-二氯二苯砜迁移量的检测方法 | |
| CN110887930A (zh) | 一种测定工作场所中草酸含量的方法 | |
| CN110286164A (zh) | 一种液体物料的定性和定量检测方法及检测设备 | |
| CN113640408B (zh) | 一种哌啶醇化合物的分析方法 | |
| CN112461957B (zh) | 一种检测醋酸乌利司他中间体ii中杂质含量的方法 | |
| CN117405815A (zh) | 氧弹燃烧-离子色谱法测定食品接触用一次性降解材料中氟含量 | |
| CN220552663U (zh) | 一种负压取样分析大气甲烷、一氧化碳和二氧化碳系统 | |
| CN112305100B (zh) | 一种药物中基因毒性杂质溴化苄含量的检测方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CB03 | Change of inventor or designer information |
Inventor after: Zheng Ta Inventor after: Yao Chunhai Inventor after: Wang Guihua Inventor after: Ma Min Inventor after: Xie Shumin Inventor before: Yao Chunhai Inventor before: Wang Guihua Inventor before: Ma Min Inventor before: Xie Shumin Inventor before: Zheng Ta |