CN106290663B - 一种烟用香料挥发性成分分析的前处理方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种烟用香料挥发性成分分析的前处理方法，包括如下步骤：(1)量取烟用香料样品于三角瓶中，加入无水乙醇，在150Hz条件下超声10min后，得到样品提取液；(2)取样品提取液，加入尖底具塞离心管中，调节pH范围至6‑7之间，再加入二氯甲烷(萃取剂)，涡旋2min，得样品萃取液；(3)使用注射器将样品萃取液快速吸入针筒中，然后快速注入上述离心管中，重复多次；(4)将上述离心管离心，用微量进样器吸取沉积相，过0.22μm滤膜，备用。本发明具有低毒性、易操作、成本低、富集效率高等优点，避免了相对大体积的有机分散剂的使用，能够有效富集烟用香料中某些含量少、检测灵敏度低的挥发性成分。
Description
技术领域
本发明涉及一种对香料分析领域，具体地说是一种烟用香料挥发性成分分析的前处理方法。
背景技术
烟用香料作为添加剂，对补偿低焦油卷烟香气、提高卷烟抽吸品质起着非常重要的作用，其配方更是卷烟行业的核心技术。烟用香料中有些挥发性成分含量少，达不到仪器的检测限，需要进行前处理富集。
目前对烟用香料样品的前处理方法有同时蒸馏萃取法、水蒸汽蒸馏法、超临界流体萃取法等，存在处理时间长、操作复杂、成本高、有机溶剂用量大等问题；而固相微萃取分离法是20世纪90年代发展起来的试样预分离富集方法，它集试样预处理和进样于一体，将试样纯化、富集后可与各种分析方法相结合而特别适用于有机物的分析测定。但SPME也存在一定不足，熔融石英纤维非常脆弱，易于折断，操作要十分小心。纤维固定相体积小，被吸附相香气绝对质量十分有限，香气的检出限低，同时要求很高的生产精度，任何不规范和不均一性都会影响到涂层的表面性质和萃取操作的重复性，而且萃取头价格昂贵、易断且寿命有限。固相萃取是一种吸附剂萃取，样品通过填充吸附剂的一次性萃取柱，分析物和杂质被保留在柱上，然后分别用选择性溶剂去除杂质，洗脱出分析物，从而达到分离的目的；缺点为 成本较高，且填料和洗脱液选择存在一定难度，比较适用于特定物质的前处理实验。
液相微萃取技术是近年来在液-液萃取基础上发展起来的分析技术，具备有机溶剂消耗量和样品使用量少，而萃取富集效率高等优点。文献报道中，液相微萃取技术多用于水样等简单基质样品，对于复杂样品中低含量成分的分析鲜有报道。
传统的液相微萃取中，常用甲醇、乙腈、丙酮等有机分散剂，存在以下缺点：1、挥发性大、毒性高；2、用量相对较大，容易造成目标物在萃取剂与样本溶液中分配系数改变导致的萃取效率降低等问题。
发明内容
本发明克服现有技术的不足，提供了一种低毒性、易操作、成本低、富集效率高的烟用香料挥发性成分分析的前处理方法，避免了相对大体积的有机分散剂的使用，能够有效富集烟用香料中某些含量少、检测灵敏度低的挥发性成分，处理后用于GC/MS可检测出更多组分。
本发明提供的技术方案：一种烟用香料挥发性成分分析的前处理方法，包括如下步骤：
(1)量取烟用香料样品于三角瓶中，加入4～6倍体积无水乙醇，在150Hz条件下超声10min后，得到样品提取液；
(2)量取2～5mL样品提取液，加入尖底具塞离心管中，调节pH范围至6-7之间，再加入30～50μL二氯甲烷(萃取剂)，涡旋2min， 得样品萃取液；
(3)使用10mL或20mL注射器将样品萃取液快速吸入针筒中，然后快速注入上述离心管中，重复10～15次；
(4)将上述离心管以3000r/min离心5min，用微量进样器吸取沉积相，过0.22μm滤膜，备用。
进一步的，所述步骤(2)中调节pH值可使用氢氧化钠和磷酸。
GC-MS工作条件：色谱柱：DB-5MS弹性石英毛细管柱(30m×0.25mm i.d.×0.25μmd.f.)，进样口温度：280℃，升温程序：50℃保持1min，以5℃/min升至280℃，保持10min，载气流速1.0ml/min，分流比100：1；MS工作条件：传输线温度：280℃，电离方式：EI，离子源温度：230℃，电离能量：70eV，扫描范围：40～400amu，溶剂延迟4min。
本发明具有低毒性、易操作、成本低、富集效率高等优点，萃取时，将pH调至6～7，使目标物以中性分子形式存在，有利于有机溶剂对目标物的萃取，本发明用空气注射的方式取代有机分散相的方式除了避免使用大量有机相，另外空气辅助的方式，操作简单，对操作人员技术要求低，重复性好，能够有效富集烟用香料中某些含量少、检测灵敏度低的挥发性成分，处理后用于GC/MS可检测出更多组分；本发明采用的样品前处理方式易于操作，时间短，可明显提高试验效率，且重现性好。
附图说明
图1为经本发明前处理后的烟用香料A的GC-MS成分分析色谱 图；
图2为使用二氯甲烷进行前处理的烟用香料A的GC-MS成分分析色谱图；处理方法：取5mL烟用香料A于50mL离心管中，加10mL二氯甲烷，以3000r/min离心5min，取清液过0.22μm滤膜进行GC-MS分析。
图3为经本发明前处理后的烟用香料B的GC-MS成分分析色谱图；
图4为只使用二氯甲烷进行前处理的烟用香料B的GC-MS成分分析色谱图。处理方法：取2mL烟用香料B于50mL离心管中，加10mL二氯甲烷，以3000r/min离心5min，取清液过0.22μm滤膜进行GC-MS分析。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步说明，但不限定本发明的保护范围。
实施例一
量取烟用香料样品A 5mL于50ml三角瓶中，加入30mL无水乙醇，在150Hz条件下超声10min后，待用。量取样品提取液3mL加入10mL尖底具塞离心管中，调节pH范围至6-7之间，再加入40μL二氯甲烷，涡旋2min。使用10mL注射器将样品萃取液快速吸入针筒中，然后快速注入上述离心管中，重复11次。以3000r/min离心5min，用微量进样器吸取沉积相过0.22μm滤膜进行GC-MS分析。
实施例二
量取烟用香料样品B 5mL于50ml三角瓶中，加入20mL无水乙醇，在150Hz条件下超声10min后，待用。量取5mL样品提取液，加入尖底具塞离心管中，调节pH范围至6-7之间，再加入50μL二氯甲烷，涡旋2min。使用20mL注射器将样品萃取液快速吸入针筒中，然后快速注入上述离心管中，重复15次。以3000r/min离心5min，用微量进样器吸取沉积相过0.22μm滤膜进行GC-MS分析。
实施例三
(1)量取烟用香料样品5mL于50ml三角瓶中，加入25mL无水乙醇，在150Hz条件下超声10min后，得到样品提取液；
(2)量取2mL样品提取液，加入尖底具塞离心管中，调节pH范围至6-7之间，再加入30μL二氯甲烷(萃取剂)，涡旋2min，得样品萃取液；
(3)使用10mL注射器将样品萃取液快速吸入针筒中，然后快速注入上述离心管中，重复10次；
(4)将上述离心管以3000r/min离心5min，用微量进样器吸取沉积相，过0.22μm滤膜，备用。
图1为经本发明前处理后的烟用香料A的GC-MS成分分析色谱图，图2为使用二氯甲烷进行前处理的烟用香料A的GC-MS成分分析色谱图。图1和图2经对比可以看出：使用二氯甲烷进行前处理的烟用香料A仅鉴定出2种化合物，而经本发明前处理后的烟用香料A共鉴定出22种化合物，且相对含量显著增加，说明本发明萃取富集 效果良好，处理后用于GC/MS可检测出更多组分。
图3为经本发明前处理后的烟用香料B的GC-MS成分分析色谱图，图4为使用二氯甲烷进行前处理的烟用香料B的GC-MS成分分析色谱图。图3和图4经对比可以看出：使用二氯甲烷进行前处理的烟用香料B仅鉴定出11种化合物，而经本发明前处理后的烟用香料B共鉴定出34种化合物，且相对含量显著增加，说明本发明萃取富集效果良好，处理后用于GC/MS可检测出更多组分。
以上所述仅为本发明的具体实施方案的详细描述，并不以此限制本发明，凡在本发明的设计思路上所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (2)
1.一种烟用香料挥发性成分分析的前处理方法，其特征在于包括如下步骤：
(1)量取烟用香料样品于三角瓶中，加入4～6倍体积无水乙醇，在150Hz条件下超声10min后，得到样品提取液；
(2)量取2～5mL样品提取液，加入尖底具塞离心管中，调节pH范围至6-7之间，再加入30～50μL二氯甲烷(萃取剂)，涡旋2min，得样品萃取液；
(3)使用10mL或20mL注射器将样品萃取液快速吸入针筒中，然后快速注入上述离心管中，重复10～15次；
(4)将上述离心管以3000r/min离心5min，用微量进样器吸取沉积相，过0.22μm滤膜，备用。
2.根据权利要求1所述的烟用香料挥发性成分分析的前处理方法，其特征在于：所述步骤(2)中使用氢氧化钠和磷酸来调节pH值。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |