CN102411034A - 直接衍生高效液相色谱法测定水基胶中羰基化合物的方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种用直接衍生-高效液相色谱法分析水基胶中挥发性羰基化合物的方法。将水基胶样品直接与2，4-二硝基苯肼酸性溶液发生衍生化反应，采用高效液相色谱分析水基胶中羰基化合物含量。采用DIONEX Acclaim Explosives E2柱，用水和乙腈作为流动相进行二元梯度洗脱，流速为1.2mL/min，进样体积10μL，检测波长为365nm，色谱柱温度为35℃。本发明能有效分析水基胶中挥发性羰基化合物，此方法快速可靠、简便易行，达到了对样品中挥发性羰基化合物富集的过程，减少了被检测物质在样品前处理过程中的流失，且检测限低，准确度高。

Description

直接衍生高效液相色谱法测定水基胶中羰基化合物的方法

技术领域

本发明涉及水基胶中有害成分的检测，尤其涉及一种直接衍生高效液相色谱法分析水基胶中羰基化合物的方法。

背景技术

水基胶的应用已经发展到人们生产和生活的各个领域，然而水基胶中有害的挥发性羰基化合物对人体的健康产生很大的影响。目前对于水基胶中有害物质的检测主要集中在苯及苯系物、邻苯二甲酸酯类物质和醛类。关于水基胶中挥发性羰基化合物检测方法有高效液相色谱法、气相色谱法和溶剂萃取法，且这三种方法主要针对于卷烟水基胶中的甲醛和乙醛两种羰基化合物。至今为止还没有报道采用直接衍生高效液相色谱法同时水基胶样品中甲醛、乙醛、丙酮、丙烯醛、丙醛、丁烯醛、2-丁酮和丁醛八种挥发性羰基化合物的研究。

发明内容

本发明的目的是提供一种用直接衍生高效液相色谱法测定水基胶中挥发性羰基化合物的方法，该方法操作简单，高效，准确率高，能同时检测水基胶样品中甲醛、乙醛、丙酮、丙烯醛、丙醛、丁烯醛、2-丁酮和丁醛八种挥发性羰基化合物。

一种用直接衍生高效液相色谱法测定水基胶中挥发性羰基化合物的方法，包括以下步骤：

1)将水基胶样品与2，4-二硝基苯肼酸性溶液直接发生衍生化反应，然后震荡得到乳液，离心，取上层清液过滤；

2)滤液用高效液相色谱仪分析，采用DIONEX Acclaim Explosives E₂柱(5μm 4.6×250mm粒径

)，用水和乙腈作为流动相进行二元梯度洗脱，流速为1.2mL/min，进样体积10μL，采用二极管阵列检测器，检测波长为365nm，色谱柱温度为35℃；所述的二元梯度洗脱程序为：水-乙腈的比例，0min时为50∶50，25min时调整到40∶60，35min时为20∶80，40min时为10∶90，45min到50min为50∶50；

3)使用苯腙标准品保留时间和单标进样结合定性，由峰面积与浓度成正比的关系用外标法定量。

所述的2，4-二硝基苯肼酸性溶液浓度为80μg/mL，酸度为磷酸含量为3‰。

所述的衍生反应过程如下：每20mL所述的2，4-二硝基苯肼酸性溶液中加入0.5g(精确至0.0001g)水基胶样品，再加入5.0mL乙腈，500～1500r/min，震荡20min。取震荡后的乳液10mL于离心管中，用12000r/min的速度离心20min，然后取1mL上清液过0.45μm的有机滤膜，用高效液相色谱分析。

所述的挥发性羰基化合物包括：甲醛、乙醛、丙酮、丙烯醛、丙醛、丁烯醛、2-丁酮和丁醛。

所述的2，4-二硝基苯肼酸性溶液配制方法如下：称取0.0800g(精确至0.0001g)分析纯的2，4-二硝基苯肼固体于1000mL容量瓶中，用乙腈溶解，加入3mL磷酸，用乙腈定容。

本发明的一种用2，4-二硝基苯肼酸性溶液直接与水基胶样品中的挥发性羰基化合物发生衍生反应生成苯腙，经高速离心去除乳液中的颗粒性和不溶性杂质后，用0.45μm的有机滤膜过滤，采用高效液相色谱测定水基胶中腙的含量而推算出羰基化合物含量的方法。

本发明的水基胶种类包括水基淀粉胶黏剂、纤维素与蛋白质类胶黏剂、水基聚乙烯醇胶黏剂、乙酸乙烯类水基胶黏剂、丙烯酸系水基胶黏剂、热固性树脂水基胶黏剂和水基橡胶胶乳胶黏剂等。

首先本发明由于采用直接衍生的前处理方法分析水基胶中的羰基化合物，避免了液-液萃取和固相萃取等多步骤导致的目标化合物萃取不完全，使样品中的分析物充分与衍生化试剂发生反应；其次本发明的前处理方法中未采用稀释的操作，这相当于一个样品的富集过程，能有效的提高测定的精密度，减少平均偏差；再次本发明操作步骤简单，快速，能有效的应用于实际生产中。

附图说明

图1为水基胶样品测定色谱图；

图2为本发明所检测的八种物质混合标样分离色谱图。

具体实施方式

下面结合实施例旨在进一步说明本发明，而非限制本发明。

实施例1

1.衍生化试剂的配置：称取0.0800g(精确至0.0001g)分析纯的2，4-二硝基苯肼固体于1000mL容量瓶中，用乙腈溶解，加入3mL磷酸，用乙腈定容。最终浓度为80μg/mL，在10℃左右储藏，有效期为三个月。

2.样品溶液的制备：称量0.5g(精确至0.0001g)水基胶样品于50mL容量瓶中，加入20mL配好的2，4-二硝基苯肼酸性溶液，再加入5.0mL乙腈，于室温用中速(500～1500r/min)震荡20min。取震荡后的乳液10mL于离心管中，用12000r/min的速度离心20min，然后取1mL上清液过0.45μm的有机滤膜，用高效液相色谱分析。

3.样品测定：采用高效液相色谱仪分析，采用DIONEX Acclaim Explosives E2柱(5μm 4.6×250mm粒径

)，用水和乙腈作为流动相进行二元梯度洗脱，流速为1.2mL/min，进样体积10μL，采用二极管阵列检测器，检测波长为365nm，色谱柱温度为35℃；所述的二元梯度洗脱程序为：水-乙腈的比例，0min时为50∶50，25min时调整到40∶60，35min时为20∶80，40min时为10∶90，45min到50min为50∶50。

4.定性和定量：使用苯腙标准品保留时间和单标进样定性，由峰面积与浓度成正比的关系用外标法定量。对应的保留时间、线性方程和线性范围如表1，检出限和检测线如表2，方法回收率如表3。

表18种羰基化合物的保留时间、线性方程、线性范围

RT：保留时间；r²：相关系数；LOD：仪器检出限；Linear range：线性范围

表2直接衍生法测得的8种羰基化合物的检出限和检测线(n＝9)

SD：标准偏差；LOD：方法检出限；LOQ：方法检测限

表3直接衍生法测得的8种羰基化合物的回收率(n＝3)

5.优点：直接衍生使水基胶样品中的羰基化合物与衍生剂充分反应，避免了采用萃取和稀释等方法带来的流失，实际上相当于一个富集的过程，检出限低，测定的准确度高。

Claims (5)

1.一种用直接衍生高效液相色谱法分析水基胶中挥发性羰基化合物的方法，其特征在于，包括以下步骤：

1)将水基胶样品与2，4-二硝基苯肼酸性溶液直接发生衍生化反应，然后震荡得到乳液，离心，取上层清液过滤；

2)滤液用高效液相色谱仪分析，采用DIONEX Acclaim Explosives E2柱(5μm 4.6×250mm粒径

)，用水和乙腈作为流动相进行二元梯度洗脱，流速为1.2mL/min，进样体积10μL，采用二极管阵列检测器，检测波长为365nm，色谱柱温度为35℃；所述的二元梯度洗脱程序为：水-乙腈的比例，0min时为50∶50，25min时调整到40∶60，35min时为20∶80，40min时为10∶90，45min到50min为50∶50；

3)使用苯腙标准品保留时间和单标进样结合定性，由峰面积与浓度成正比的关系用外标法定量。

2.根据权利要求1所述的方法其特征在于，所述的2，4-二硝基苯肼酸性溶液浓度为80μg/mL，酸度为磷酸含量为3‰。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述的衍生反应过程如下：每20mL所述的2，4-二硝基苯肼酸性溶液中加入0.5g水基胶样品，再加入5.0mL乙腈，于室温用中速500～1500r/min震荡20min。

4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，取震荡后的乳液10mL于离心管中，用12000r/min的速度离心20min，然后取1mL上清液过0.45μm的有机滤膜，用高效液相色谱分析。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的挥发性羰基化合物包括：甲醛、乙醛、丙酮、丙烯醛、丙醛、丁烯醛、2-丁酮和丁醛。

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