CN110124703B - 一种磷化铁负载石墨烯泡沫复合材料的制备方法 - Google Patents
一种磷化铁负载石墨烯泡沫复合材料的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110124703B CN110124703B CN201910398149.2A CN201910398149A CN110124703B CN 110124703 B CN110124703 B CN 110124703B CN 201910398149 A CN201910398149 A CN 201910398149A CN 110124703 B CN110124703 B CN 110124703B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- iron phosphide
- graphene foam
- composite material
- loaded
- foam composite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 50
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 49
- 239000006260 foam Substances 0.000 title claims abstract description 44
- VAKIVKMUBMZANL-UHFFFAOYSA-N iron phosphide Chemical compound P.[Fe].[Fe].[Fe] VAKIVKMUBMZANL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 37
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 36
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 24
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims abstract description 14
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 22
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 19
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 15
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 15
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 15
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 7
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 6
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 6
- 239000010453 quartz Substances 0.000 claims description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 5
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 claims description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 4
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 claims description 3
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 claims description 3
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 claims description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 12
- 238000005229 chemical vapour deposition Methods 0.000 abstract description 11
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 abstract description 5
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 abstract description 3
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 abstract description 3
- 238000005245 sintering Methods 0.000 abstract description 3
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 abstract description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 229910002596 FexO Inorganic materials 0.000 description 1
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000000089 atomic force micrograph Methods 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 1
- 238000010000 carbonizing Methods 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 239000011246 composite particle Substances 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000445 field-emission scanning electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 239000006261 foam material Substances 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- DPTATFGPDCLUTF-UHFFFAOYSA-N phosphanylidyneiron Chemical compound [Fe]#P DPTATFGPDCLUTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
- B01J27/185—Phosphorus; Compounds thereof with iron group metals or platinum group metals
- B01J27/1853—Phosphorus; Compounds thereof with iron group metals or platinum group metals with iron, cobalt or nickel
-
- B01J35/33—
-
- B01J35/393—
-
- B01J35/61—
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/362—Composites
- H01M4/366—Composites as layered products
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
- H01M4/5805—Phosphides
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/624—Electric conductive fillers
- H01M4/625—Carbon or graphite
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
一种磷化铁负载石墨烯泡沫复合材料的制备方法，属于功能纳米材料领域。该方法是通过Fe(NO3)3·9H2O可控催化聚乙烯吡咯烷酮在烧结过程中结构演变和碳化，结合后续的CVD磷化工艺，直接生成磷化铁负载石墨烯泡沫上的复合结构，得到磷化铁负载石墨烯泡沫复合材料。磷化铁纳米颗粒具有近球形外形，其尺寸可在30～500nm之间调控，且能与石墨烯泡沫结合紧密，可靠。磷化铁纳米颗粒分布均匀，与石墨烯泡沫基体结合紧密。该复合材料成分和结构均匀，工艺简单，重复性高，方法新颖，成本低廉，非常适合大规模推广。
Description
技术领域
本发明属于功能纳米材料领域，具体涉及一种磷化铁负载石墨烯泡沫复合材料及其制备方法。
背景技术
近年来，过渡金属磷化物材料由于具有结构稳定，良好的导热性能以及优异的热力学活性，引起了人们极大的研究兴趣。其中，以磷化铁(FeP)为代表的纳米材料及其复合材料，因具有良好的电催化活性和较高的可逆储锂容量，在锂离子电池材料和电催化领域获得广泛的关注和研究。但FeP纳米材料在服役过程中面临颗粒团聚和因嵌/脱锂导致的容积膨胀应力而致颗粒破损等问题，另外，FeP材料自身导电性较差，也妨碍其作为电池材料的倍率性能发挥。
在电化学领域的研究中，通过引入合适的导电基体材料，例如碳材料，能够有效改善FeP纳米材料的结构稳定性和导电性差的问题，并且能够有效抑制颗粒团聚。其中，石墨烯泡沫材料是一种由石墨烯片相互连接和堆积组成的连续的、完整的三维结构，具有质量轻，比表面积大等特点，因此可作为一种理想的碳载体材料。但传统方法合成磷化铁负载石墨烯泡沫复合材料，需要首先通过复杂的方法获得石墨烯泡沫前驱体，不仅工艺复杂、成本高昂而且产率低下，另外磷化铁和石墨烯的复合过程也需要耗时的工序，且难以保证颗粒分布均匀和与石墨烯泡沫基体结合的紧密程度。另外，负载到石墨烯泡沫上的的磷化铁纳米颗粒的尺寸取决于前一步制备的磷化铁纳米颗粒前驱体的尺寸，难以有效调控，因此这一策略难以实现大规模应用。针对以上问题，本发明提出一种利用Fe(NO3)3·9H2O直接催化聚乙烯吡咯烷酮在烧结过程中通过结构演化而直接获得三维泡沫状石墨烯框架，而后在高温碳化，同时能将FexO(其中，3/4≤x≤2/3)纳米颗粒原位负载到石墨烯片上，形成均匀分布的复合结构，随后通过CVD磷化过程合理控制温度、反应时间和装料比例等参数，获得尺寸均匀的近球形FeP负载纳米颗粒负载在三维石墨烯泡沫的复合结构，同时实现调节负载的磷化铁纳米颗粒尺寸的目的。此研究提出的新颖的制备方法简单可靠，易于实现批量生产，能够为今后相似类型的铁基化合物/石墨烯复合材料的高效制备提供启发。
发明内容
本发明提供一种简单、高效、低成本制备磷化铁负载石墨烯泡沫复合材料的方法。
一种磷化铁负载石墨烯泡沫复合材料的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
a.将Fe(NO3)3·9H2O、聚乙烯吡咯烷酮(PVP，K30)以质量比(0.4～1.2)：(0.3～2.0)溶解到适量去离子水中，超声0.5～1h，制成橙黄色透明胶状液体；
b.将配置好的橙黄色透明胶状液体放入烘箱中，在40～50℃条件下蒸干水分，以得到橙黄色的片状块体；
c.将橙黄色的片状块体放入研钵中小心研磨成粉末，然后称取适当质量，放入带盖烧舟中；装入粉末质量与在带盖烧舟容积的质量容积比为：0.05～0.10g/ml；
d.将烧舟放入管式炉中，放入管式炉中，使用氩气或氮气气氛，以2～4℃/min的升温速率加热到400～500℃，保温0.5～1h，然后缓慢冷却至200～300℃，使用空气气氛，保温0.5～1h，然后冷却至室温，收得前驱体A，前驱体A为FexO负载石墨烯泡沫复合材料，其中，3/4≤x≤2/3；
e.称取适量前驱体A放入小型管式炉石英炉管靠近气体出口的一端，一定质量的Na2H2PO2·H2O放置在靠近气体入口的一端，前驱体A与Na2H2PO2·H2O的质量比为1：(2～20)，使用50～100sccm流量的氩气作为载气，以1～2℃/min升温至300～400℃，保温4～10h，而后缓冷至室温，即得到磷化铁负载石墨烯泡沫复合材料。
进一步地，所述步骤a中使用的聚乙烯吡咯烷酮原料，其K值为30，分子量在44000-54000之间。
进一步地，所述步骤c中研磨后得到的前驱体粉末，其目数应当在50～200目之间，不能存在尺寸过大的颗粒。
进一步地，所述步骤e中使用的CVD小式管式炉石英炉管，其控温精度应当优于±0.5℃，作为载气的氩气纯度≥99.9％。
进一步地，所述步骤e中制得的磷化铁负载石墨烯泡沫复合材料，其结构特征在于：具有尺寸约数百微米的三维泡沫状结构，该三维泡沫结构由很多紧密堆积的多面体单元构成，每个多面体单元由厚度1.4～1.6nm相互交联长度～5μm的石墨烯片组成，近球形且直径30～500nm的FeP纳米颗粒均匀负载在石墨烯泡沫片的内外表面。
本发明所提出的一种磷化铁负载石墨烯泡沫复合材料的制备方法，尚未见文献和其它方面报道。制备方法简单，反应时间短，原料成本低，同时能够方便地调节负载磷化铁颗粒的尺寸，并能够便于大规模生成。制得的磷化铁负载石墨烯泡沫复合材料，其具有外形规则、成分均匀的特点，能够大大提高纳米磷化铁材料的比表面积和结构稳定性，使其有希望在电催化、二次电池等领域得到广泛的应用。
该方法具有以下优点：
1)通过对原料比例，热处理温度和反应气氛的调控，能够调节石墨烯泡沫基体的内腔尺寸和石墨烯片厚度，通过最优化工艺能获得结构完整，成分和尺寸分布均匀的磷化铁负载石墨烯泡沫复合材料；
2)通过CVD反应温度和时间的精确控制，能够调控最后获得的负载在石墨烯片上的FeP纳米颗粒的尺寸大小；
3)该方法是通过Fe(NO3)3·9H2O可控催化聚乙烯吡咯烷酮在烧结过程中结构演变和碳化，及后续的CVD工艺，直接生成磷化铁负载石墨烯泡沫的复合结构，磷化铁纳米颗粒与石墨烯基体之间结合紧密，可靠，颗粒分布均匀；
4)该工艺操作简单，反应过程控制简单，可重复性强，原料来源广，适合规模化工业生产。
附图说明
图1为本发明制备的磷化铁负载石墨烯泡沫复合材料颗粒的XRD图谱；
图2为本发明制备的磷化铁负载石墨烯泡沫复合材料的(a)低倍和(b)高倍FESEM照片；
图3为本发明制备的磷化铁负载石墨烯泡沫复合材料的TEM照片。
图4为本发明制备的磷化铁负载石墨烯泡沫复合材料的AFM分析结果，其中，图(a)为磷化铁负载石墨烯泡沫复合材料的AFM图像，图(b)为图(a)中样品的厚度分布曲线图。
具体实施方式
实施例一
称取1.2g Fe(NO3)3·9H2O和0.8g聚乙烯吡咯烷酮(PVP，K30)完全溶解于40ml去离子水中，制成透明胶状液体，然后放入烘箱中，在50℃下干燥12h，得到橙黄色的片状块体；使用研钵将片状块体研磨成～100目粒度的粉末，后称取1.0g装入带盖的容积为30ml烧舟内，放入管式炉中，使用氩气气氛，以3℃/min的升温速率加热到500℃，保温1h，然后缓慢冷却至230℃，在空气气氛中保温1h，然后冷却至室温，收得前驱体A，再称取的0.5g前驱体A放入CVD小式管式炉石英炉管靠近气体出口的一端，将10g Na2H2PO2放置在靠近气体入口的一端，调节氩气气流量为80sccm，以2℃/min升温至360℃，保温6h，而后缓冷至室温，即得到磷化铁负载石墨烯泡沫复合材料。
实施例二
称取1.0g Fe(NO3)3·9H2O和1.6g聚乙烯吡咯烷酮(PVP，K30)完全溶解于35ml去离子水中，制成透明胶状液体，然后放入烘箱中，在45℃下干燥24h，得到橙黄色的片状块体；使用研钵将片状块体研磨成～50目粒度的粉末，后称取1.6g装入带盖的容积为30ml烧舟内，放入管式炉中，使用氮气气氛，以4℃/min的升温速率加热到490℃，保温50min，然后缓慢冷却至260℃，在空气气氛中保温1h，然后冷却至室温，收得前驱体A，再称取的0.5g前驱体A放入CVD小型管式炉石英炉管靠近气体出口的一端，将10g Na2H2PO2放置在靠近气体入口的一端，调节氩气气流量为80sccm，以2℃/min升温至360℃，保温10h，而后缓冷至室温，即得到磷化铁负载石墨烯泡沫复合材料。
实施例三
称取1.2g Fe(NO3)3·9H2O和0.4g聚乙烯吡咯烷酮(PVP，K30)完全溶解于35ml去离子水中，制成透明胶状液体，然后放入烘箱中，在45℃下干燥16h，得到橙黄色的片状块体；使用研钵将片状块体研磨成～200目粒度的粉末，后称取2.0g装入带盖的容积为30ml烧舟内，放入管式炉中，使用氩气气氛，以4℃/min的升温速率加热到480℃，保温1h，然后缓慢冷却至200℃，在空气气氛中保温0.5h，然后冷却至室温，收得前驱体A，再称取的0.5g前驱体A放入CVD小型管式炉石英炉管靠近气体出口的一端，将6g Na2H2PO2放置在靠近气体入口的一端，调节氩气气流量为100sccm，以1℃/min升温至400℃，保温6h，而后缓冷至室温，即得到磷化铁负载石墨烯泡沫复合材料。
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对其限制，所属领域的普通技术人员应当理解，参照上述实施例可以对本发明的具体实施方式进行修改或者等同替换，这些未脱离本发明精神和范围的任何修改或者等同替换均在申请待批的权利要求保护范围之内。
Claims (2)
1.一种磷化铁负载石墨烯泡沫复合材料的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
a. 将Fe(NO3)3·9H2O、聚乙烯吡咯烷酮以质量比（0.4~1.2）：（0.3~2.0）溶解到适量去离子水中，超声0.5~1 h，制成橙黄色透明胶状液体；
b. 将配置好的橙黄色透明胶状液体放入烘箱中，在40~50 ℃条件下蒸干水分，以得到橙黄色的片状块体；
c. 将橙黄色的片状块体放入研钵中小心研磨成粉末，然后称取适当质量，放入带盖烧舟中；装入粉末质量与在带盖烧舟容积的质量容积比为：0.05~0.10 g /mL；
d. 将烧舟放入管式炉中，放入管式炉中，使用氩气或氮气气氛，以2~4 ℃/min的升温速率加热到400~500 ℃，保温0.5~1 h，然后缓慢冷却至200~300℃，使用空气气氛，保温0.5~1 h，然后冷却至室温，收得前驱体A，前驱体A为FexO负载石墨烯泡沫复合材料，其中，3/4≤x≤2/3；
e. 称取适量前驱体A放入小型管式炉石英炉管靠近气体出口的一端，一定质量的Na2H2PO2·H2O放置在靠近气体入口的一端，前驱体A与Na2H2PO2·H2O的质量比为1：（2~20），使用50~100 sccm流量的氩气作为载气，以1~2 ℃/min升温至300~400 ℃，保温4~10 h，而后缓冷至室温，即得到磷化铁负载石墨烯泡沫复合材料；
所述步骤e中制得的磷化铁负载石墨烯泡沫复合材料，具有尺寸数百微米的三维泡沫状结构，该三维泡沫结构由紧密堆积的多面体单元构成，每个多面体单元由厚度1.4~1.6nm相互交联长度5 μm的石墨烯片组成，近球形且直径30~500 nm的FeP纳米颗粒均匀负载在石墨烯泡沫片的内外表面；
其中，所述步骤a中使用的聚乙烯吡咯烷酮原料，其K值为30，分子量在44000-54000之间。
2.根据权利要求1所述的磷化铁负载石墨烯泡沫复合材料的制备方法，其特征在于，所述步骤c中研磨后得到的前驱体粉末，其目数在50~200目之间。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910398149.2A CN110124703B (zh) | 2019-05-14 | 2019-05-14 | 一种磷化铁负载石墨烯泡沫复合材料的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910398149.2A CN110124703B (zh) | 2019-05-14 | 2019-05-14 | 一种磷化铁负载石墨烯泡沫复合材料的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN110124703A CN110124703A (zh) | 2019-08-16 |
| CN110124703B true CN110124703B (zh) | 2020-10-13 |
Family
ID=67573846
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910398149.2A Active CN110124703B (zh) | 2019-05-14 | 2019-05-14 | 一种磷化铁负载石墨烯泡沫复合材料的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN110124703B (zh) |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105633358A (zh) * | 2014-11-28 | 2016-06-01 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种FeP/石墨烯复合材料及其制备方法 |
| CN107403911A (zh) * | 2017-06-20 | 2017-11-28 | 江苏大学 | 石墨烯/过渡金属磷化物/碳基复合材料、制备方法及锂离子电池负电极 |
| CN108232118A (zh) * | 2017-12-15 | 2018-06-29 | 江苏大学 | 一种FeP/氮、磷共掺杂石墨烯电化学储钠复合电极的制备方法 |
| CN108264037A (zh) * | 2018-02-06 | 2018-07-10 | 北京科技大学 | 三维多孔氮掺杂石墨烯复材及氮掺杂石墨烯的制备方法 |
| CN108298522A (zh) * | 2018-02-06 | 2018-07-20 | 北京科技大学 | 铁基合金纳米颗粒修饰三维多孔氮掺杂石墨烯的制备方法 |
| WO2018175594A1 (en) * | 2017-03-21 | 2018-09-27 | William Marsh Rice University | Thin films of transition metal phosphides coated on a semiconductor core from organometallic precursors for oxygen evolution and hydrogen evolution catalysis |
| CN108735991A (zh) * | 2018-05-07 | 2018-11-02 | 北京科技大学 | 一种钾离子电池用负极材料及制备方法和电解液 |
-
2019
- 2019-05-14 CN CN201910398149.2A patent/CN110124703B/zh active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105633358A (zh) * | 2014-11-28 | 2016-06-01 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种FeP/石墨烯复合材料及其制备方法 |
| WO2018175594A1 (en) * | 2017-03-21 | 2018-09-27 | William Marsh Rice University | Thin films of transition metal phosphides coated on a semiconductor core from organometallic precursors for oxygen evolution and hydrogen evolution catalysis |
| CN107403911A (zh) * | 2017-06-20 | 2017-11-28 | 江苏大学 | 石墨烯/过渡金属磷化物/碳基复合材料、制备方法及锂离子电池负电极 |
| CN108232118A (zh) * | 2017-12-15 | 2018-06-29 | 江苏大学 | 一种FeP/氮、磷共掺杂石墨烯电化学储钠复合电极的制备方法 |
| CN108264037A (zh) * | 2018-02-06 | 2018-07-10 | 北京科技大学 | 三维多孔氮掺杂石墨烯复材及氮掺杂石墨烯的制备方法 |
| CN108298522A (zh) * | 2018-02-06 | 2018-07-20 | 北京科技大学 | 铁基合金纳米颗粒修饰三维多孔氮掺杂石墨烯的制备方法 |
| CN108735991A (zh) * | 2018-05-07 | 2018-11-02 | 北京科技大学 | 一种钾离子电池用负极材料及制备方法和电解液 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Chemically bubbled hollow FexO nanospheres anchored on 3D N-doped few-layer graphene architecture as a performance-enhanced anode material for potassium-ion batteries;Qiwei Tan et al.;《Journal of Materials Chemistry A》;20181201;第744-754页 * |
| Multi-channel FeP@C octahedra anchored on reduced graphene oxide nanosheet with efficient performance for lithium-ion batteries;Peipei Zhu et al.;《Carbon》;20180712;第477页摘要和第478页第2.3节 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN110124703A (zh) | 2019-08-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO2019113993A1 (zh) | 一种碳纳米管及其制备方法 | |
| TWI771447B (zh) | 矽－碳複合材料粉末 | |
| CN112542577B (zh) | 一种纳米铋/氮掺杂碳泡沫纳米片二维复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN104103821B (zh) | 硅碳负极材料的制备方法 | |
| CN108735983B (zh) | 一种金属纳米颗粒负载于石墨烯水凝胶复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN109103443B (zh) | 硅基负极材料及其制备方法 | |
| CN110092420A (zh) | 一种Fe3O4/多孔石墨烯复合材料的制备方法 | |
| Ping et al. | Confined-space synthesis of nanostructured anatase, directed by genetically engineered living organisms for lithium-ion batteries | |
| CN111370663A (zh) | 一种多孔硅@无定型碳/碳纳米管复合材料及其制备方法和应用 | |
| KR101036288B1 (ko) | 리튬이차전지용 ＳｉＯ-Ｃ 복합분말 및 그 제조방법 | |
| CN112978804B (zh) | 多层盒状硫化亚铁@掺氮碳复合材料的制备方法 | |
| CN110124703B (zh) | 一种磷化铁负载石墨烯泡沫复合材料的制备方法 | |
| CN103624269B (zh) | 一种纳米钨粉及其采用溶胶凝胶氢还原法制备纳米钨粉的方法 | |
| CN110451465B (zh) | 一种海胆状氮化硼纳米球-纳米管分级结构及其制备方法 | |
| CN111661829A (zh) | 一种碳包覆钨掺杂的金属磷化物及其制备方法 | |
| KR20210143776A (ko) | 규소 나노입자 상의 흑연질 쉘의 합성 | |
| CN105965009A (zh) | 一种磁性碳包覆纳米材料的制备方法 | |
| CN110492060B (zh) | 一种纳微分级磷酸锰锂/碳复合正极材料的制备方法 | |
| CN107887582B (zh) | 一种硅/碳粉末复合材料及其制备方法以及电池负极材料 | |
| CN213824705U (zh) | 用于制备硅碳复合材料的反应器及系统 | |
| CN115548286A (zh) | 一种包覆改性磷酸铁锂复合材料及制备方法和应用 | |
| CN112028067A (zh) | 一种硅碳负极材料及其制备方法 | |
| CN100455383C (zh) | 一种粒径可控的碳包覆金属纳米材料的制备方法 | |
| CN112838209A (zh) | 核壳结构的过渡金属氧化物@碳复合纳米材料的制备方法 | |
| CN116924376B (zh) | 一种基于双峰粒度磷酸铁制备高压实、高导电性磷酸铁锂的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |