CN110121522A

CN110121522A - 微小球形粒子

Info

Publication number: CN110121522A
Application number: CN201880005797.0A
Authority: CN
Inventors: 金子佑马; 国府裕树; 佐治薰
Original assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd
Current assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd
Priority date: 2017-01-13
Filing date: 2018-01-11
Publication date: 2019-08-13
Anticipated expiration: 2038-01-11
Also published as: EP3569642A4; US20190328625A1; KR20190104590A; WO2018131629A1; EP3569642A1; CN110121522B; JP6871952B2; JPWO2018131629A1

Abstract

本发明的目的在于提供按摩效果优异、洗涤效果良好、并且分散性优异的含有粉末状纤维素而成的微小球形粒子。微小球形粒子，其为含有粉末状纤维素的微小球形粒子，其满足下述(A)或(B)的条件：(A)该微小球形粒子的平均粒径小于50μm，并且球形度为0.1～1.0；或者(B)该微小球形粒子的平均粒径为50～100μm，并且球形度为0.1以上且小于0.7。

Description

微小球形粒子

技术领域

本发明涉及包含粉末状纤维素的微小球形粒子。

背景技术

在清洁霜等洗涤用组合物、化妆品用途中，为了提高其洗涤性、按摩效果，已逐渐使用擦洗剂，尤其在美国等其他诸多国家很受欢迎。

作为这样的擦洗剂，选择并使用了滑石、云母钛、高岭土等无机颜料、聚乙烯等有机材料粉末，尤其是，作为材料的获得性、制造性、按摩效果优异的擦洗剂，使用了聚乙烯珠(专利文献1)。

但是，这样的擦洗剂由于是微小的，因而在被排放至下水道时无法将其除去，另外，由于不具有生物降解性，因而容易在环境中堆积，已经开始担忧河流、海洋等的环境被破坏，期待环境适应性高的替代品。

作为具有生物降解性的擦洗剂，已提出了使用结晶纤维素的造粒物(专利文献2)、将具有生物降解性的淀粉等粉状物质与阴离子性粘结剂造粒并使用二价以上的阳离子包覆的方法(专利文献3)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利第3032531号

专利文献2：日本特开2003-261436号

专利文献3：日本特开2000-302630号

发明内容

发明要解决的课题

但是，专利文献2中，存在下述问题：为了将结晶纤维素制成造粒物而在造粒时使用了水溶性粘合剂，若添加至含有水的化妆品等中，则粘合剂溶出，容易发生造粒物的崩解，按摩效果降低。

另外，专利文献3中，记载了即便使用这样的水溶性粘结剂、也可通过在造粒后包覆二价以上的阳离子从而得到耐水性，但存在下述这样的问题：由于成为盐的形态，因而变得不易发生粉状物的均匀崩解，洗涤效果下降。

因此，本发明中，目的在于提供按摩效果优异、洗涤效果良好、并且分散性优异的含有粉末状纤维素而成的微小球形粒子。

用于解决课题的手段

即，本发明为以下的〔1〕～〔4〕。

〔1〕微小球形粒子，其为含有粉末状纤维素的微小球形粒子，其满足下述(A)或(B)：

(A)该微小球形粒子的平均粒径小于50μm，并且球形度为0.1～1.0；或者

(B)该微小球形粒子的平均粒径为50～100μm，并且球形度为0.1以上且小于0.7。

〔2〕如上述〔1〕所述的微小球形粒子，其中，上述粉末状纤维素的平均粒径为5μm以上且70μm以下，平均聚合度为50～2000。

〔3〕洗涤用组合物，其特征在于，含有上述〔1〕或〔2〕所述的微小球形粒子。

〔4〕化妆用组合物，其特征在于，含有上述〔1〕或〔2〕所述的微小球形粒子。

发明的效果

根据本发明，能够提供按摩效果优异、洗涤效果良好、并且分散性优异的含有粉末状纤维素而成的微小球形粒子。

具体实施方式

以下，记述本发明的详细内容。需要说明的是，只要没有特别规定，关于数值范围，“AA～BB”这样的记载表示“AA以上且BB以下”(此处，“AA”及“BB”表示任意的数值)。

(微小球形粒子)

本发明的微小球形粒子含有粉末状纤维素作为构成成分。

本发明的微小球形粒子可通过将后述的粉末状纤维素造粒而得到，可以在不妨碍期望的效果的范围内含有粘结剂(粘合剂)等。

作为上述粘结剂，可例举使粉末状纤维素彼此的粘合力提高的有机系粘结剂、无机系粘结剂等。

然而，若配合这样的粘结剂，则根据粘结剂的种类、量等条件而可能导致排水的污染，或者，由于粉末状纤维素彼此的粘合变得过强，因而也可能影响用于呈现洗涤效果的崩解性。但是，本发明的微小球形粒子由于能够在不配合所谓的粘结剂的情况下形成，因此，作为本发明的一个优选方式，可举出进行能够在不含有粘结剂的情况下得到期望的按摩感的造粒。

即，本发明的微小球形粒子可以是不包含用于使粉末状纤维素彼此结合的粘结剂的造粒物。另外，本发明的微小球形粒子可以是实质上仅由上述粉末状纤维素形成的造粒物。

作为得到本发明的微小球形粒子的方法，可以使用已知的造粒方法，只要能够将粉末状纤维素造粒而制成球形粒子即可，优选滚动造粒法、滚动流化造粒法、离心滚动造粒法、流化床造粒法、搅拌滚动造粒法、喷雾干燥造粒法、挤出造粒法、熔融造粒法等湿式造粒法，为了得到本发明的微小球形粒子，更优选为滚动造粒法，进一步优选为离心滚动造粒法。

进行这样的离心滚动造粒法时，可以使用CF造粒机(Freund Corp.制)等离心滚动造粒装置。离心滚动造粒时的转速根据使用的装置的不同而不同，通常可以为100～500rpm。

在将粉末状纤维素装入至离心滚动造粒装置时，为了避免飞散，优选预先添加水或以水为主成分的液体而使其湿润，在离心滚动造粒过程中，进一步向粉末状纤维素喷雾水或以水为主成分的液体。所谓的水或以水为主成分的液体，可以使用单独的水或水与乙醇的混合溶液等，为了得到硬度、比重优异的造粒物，优选仅使用水。在进行造粒干燥时，在纤维素间形成氢键、分子间力等相互作用从而形成造粒物，推测在不妨碍造粒后的干燥的平衡内，添加的水·喷雾液中的水比率越高，越能促进纤维素间的相互作用，从而越能够形成比重、硬度优异的微小球形粒子。

这样的造粒时的喷雾条件(喷雾量、时间、次数)根据转速、与成为原料的粉末状纤维素的量等之间的关系的不同而不同，不能一概地规定，但作为一例，可以在确定转速后适当调节狭缝空气量与喷雾液的平衡来确定。例如，作为狭缝空气量，相对于原料1kg而言，可调节至100～400L/min的范围，作为水的喷雾量，相对于原料1kg而言，可以将总量调节至0.8～1.5kg的范围，作为造粒时间，可以调节至1～4小时的范围。

需要说明的是，本发明中，作为用于使平均粒径成为期望的范围的方法，可以控制离心滚动造粒装置的造粒条件，或者，也可以通过对造粒而得到的微小球形粒子实施粉碎处理、分级处理来进行控制。

本发明的微小球形粒子的平均粒径为100μm以下，并且球形度为0.1～1.0。在这样的范围内，能够同时实现按摩感和洗涤效果，可以根据微小球形粒子的用途等条件采用各种组合的形态。

微小球形粒子的平均粒径的上限可优选为90μm以下、80μm以下、70μm以下、60μm以下、50μm以下、小于50μm、45μm以下、40μm以下、或30μm以下。

微小球形粒子的平均粒径的下限可优选为5μm以上、10μm以上、20μm以上、30μm以上、40μm以上、50μm以上、或60μm以上。

微小球形粒子的球形度的上限可以为1.0以下、0.9以下、0.8以下、0.7以下、小于0.7、0.65以下、或0.5以下。

微小球形粒子的球形度的下限可以为0.1以上、或0.2以上。

就本发明中所示的平均粒径而言，例如，可以使用激光衍射·散射式粒径分布测定装置(例如，Microtrac MT3300EX，MicrotracBEL Corp.)，使用甲醇作为测定中使用的分散介质，添加0.2g试样并进行测定，求出累积体积为50％的粒径作为平均粒径。

所谓本发明中的球形度，可以通过以下方式得到：使用光学显微镜(例如，产品名：数码显微镜VHX-600，Keyence Corp.制)，取得作为观察对象的微小球形粒子的图像数据，然后使用Image HyperII(Digimo Co.,Ltd.制)对得到的图像数据中的微小球形粒子进行图像分析。这样的球形度可以根据通过图像分析求出的微小球形粒子的面积A、和通过计算求出的将微小球形粒子视为以其最大长径作为直径的圆球形状时的面积B，以球形度＝A/B的方式得到。因此，球形度越接近1，就越接近圆球形状，越远离1，越成为不定形状。需要说明的是，观察20个微小球形粒子，球形度表示各粒子的平均值。

作为本发明的微小球形粒子的优选方式，可举出以下的(A)或(B)的方式。

(A)该微小球形粒子的平均粒径小于50μm，并且球形度为0.1～1.0。

上述方式(A)中，平均粒径优选为5～45μm，更优选为5～40μm，进一步优选为5～30μm。通过使平均粒径在该范围内，从而在用于洗涤用组合物、化妆用组合物等时在组合物中的分散性优异。

上述方式(A)中，就本发明的微小球形粒子的球形度而言，优选球形度为0.1～0.8，进一步优选球形度为0.1～0.5。通过使球形度在该范围内，从而能够同时实现按摩感和洗涤效果。

上述方式(B)中，平均粒径优选为50～90μm，更优选为60～90μm。通过使平均粒径在该范围内，从而在用于洗涤用组合物、化妆用组合物等时在组合物中的分散性优异。

上述方式(B)中，优选球形度为0.1～0.65，进一步优选球形度为0.2～0.65。通过使球形度在该范围内，从而能够同时实现按摩感和洗涤效果。

另外，通过综合性地掌握上述(A)及(B)的方式，从而也可进一步导出以下的(C)的方式作为本发明的微小球形粒子的另一个优选方式。

(C)该微小球形粒子的平均粒径为40～90μm，并且球形度为0.1以上且小于0.7

上述方式(C)中，平均粒径为40～90μm，优选为40～80μm，更优选为50～80μm。通过使平均粒径在该范围内，从而在用于洗涤用组合物、化妆用组合物等时在组合物中的分散性优异。

上述方式(C)中，球形度为0.1以上且小于0.7，优选为0.1～0.65，更优选为0.2～0.5。通过使球形度在该范围内，从而能够同时实现按摩感和洗涤效果。

所谓本发明中的干式硬度，表示将1粒微小球形粒子压溃(破裂)的负荷(g/mm²)。就这样的干式硬度而言，使用粒子颗粒硬度计(产品名：GRANO，冈田精工株式会社制),测定1个微小球形粒子的压溃强度的峰值，求出20个粒子的平均值。

本发明的微小球形粒子的干式硬度的上限优选为210g/mm²以下，更优选为200g/mm²以下，进一步优选为100g/mm²以下或50g/mm²以下。另外，本发明的微小球形粒子的干式硬度的下限优选为1g/mm²以上，更优选为10g/mm²以上。干式硬度小于1g/mm²时，微小球形粒子容易崩解故而洗涤效果良好，但难以感觉到按摩感。干式硬度为210g/mm²以上时，按摩效果良好，但微小球形粒子的崩解性低，难以获得本发明中期待的洗涤效果。

本发明的微小球形粒子也可以在不妨碍期望的效果的范围内含有香料、崩解助剂、造粒促进剂等添加剂而进行造粒。

(粉末状纤维素)

本发明中，作为粉末状纤维素的原料，包括但不特别限定于来自阔叶树的纸浆、来自针叶树的纸浆、来自棉籽绒的纸浆、来自非木材的纸浆等，从微小球形粒子化的造粒调节的简便性方面考虑，优选得到平均粒径小的粉末状纤维素，优选使用纤维直径、纤维宽度小于针叶树纸浆的阔叶树纸浆。

另外，本发明中，纸浆化法(蒸解法)没有特别限制，可例举亚硫酸盐蒸解法、硫酸盐蒸解法、苏打·醌蒸解法、有机溶剂蒸解法等，这些中，从环境方面考虑，优选平均聚合度变低的亚硫酸盐蒸解法。

本发明中使用的粉末状纤维素可通过对用盐酸、硫酸、硝酸等无机酸实施了酸水解处理的纸浆进行粉碎处理、或对未实施酸水解处理的纸浆进行机械粉碎而得到。

对上述的纸浆原料实施酸水解处理并进行机械粉碎而得到粉末状纤维素时，可经原料纸浆浆料制备工序、酸水解反应工序、中和·洗涤·脱液工序、干燥工序、粉碎工序、分级工序而制造。

纸浆原料可以是流动状态，也可以是片状。在将来自纸浆漂白工序的流动纸浆作为原料时，在投入至水解反应槽中之前，需要提高浓度，可利用螺旋压力机、带式过滤器等脱水机进行浓缩，向反应槽中投入规定量。将纸浆的干片材作为原料时，用辊式破碎机等破碎机等将纸浆打碎后，投入至反应槽中。

接下来，在温度为80～100℃、时间为30分钟～3小时的条件下，对已将酸浓度调节为0.10～1.2N的、纸浆浓度为3～10重量％(按固态成分换算)的分散液进行处理。纸浆的水解处理后，在脱水工序中，进行固液分离而成为经水解处理的纸浆和废酸。对于经水解处理的纸浆，添加碱试剂，进行中和，将其洗涤。然后，用干燥机进行干燥，用粉碎机进行机械粉碎·分级，以成为规定的大小。

作为粉碎机，可例举切割式粉碎机(cutting type mill)：网磨机(mesh mill)(Horai Co.,Ltd.制)、ATOMS(K.K.Yamamoto Hyakuma Seisakusho制)、切碎机(knifemill)(Pallmann Industries,Inc.制)、切割磨(cutter mill)(Tokyo AtomizerM.F.G.Co.,Ltd.制)、CS切割机(CS cutter)(Mitsui Mining Co.,Ltd.制)、旋转切割磨(rotary cutter mill)(Nara Machinery Co.,Ltd.制)、纸浆粗碎机(pulp coarsecrusher)(Zuiko Co.,Ltd.制)、撕碎机(shredder)(Shinko-Pantec Co.,Ltd.制)等；锤式粉碎机(hammer type mill)：颌式破碎机(jaw crusher)(Makino Corp.制)、锤式破碎机(hammer crusher)(Makino Mfg.Co.,Ltd.制)；冲击式粉碎机(impact mill)：粉磨机(pulverizer)(Hosokawa Micron Corp.制)、精细冲击磨(Fine Impact Mill)(HosokawaMicron Corp.制)、超微粉碎机(Super Micron Mill)(Hosokawa Micron Corp.制)、Inomizer(Hosokawa Micron Corp.制)、细磨机(Fine Mill)(Nippon Pneumatic Mfg.Co.,Ltd.制)、CUM型离心磨碎机(centrifugal mill)(Mitsui Mining Co.,Ltd.制)、ExceedMill(Makino Mfg.Co.,Ltd.制)、Ultraplex(Makino Mfg.Co.,Ltd.制)、Contraplex(Makino Mfg.Co.,Ltd.制)、Kolloplex(Makino Mfg.Co.,Ltd.制)、样品磨(sample mill)(Seishin Enterprise Co.,Ltd.制)、小型磨机(bantam mill)(Seishin Enterprise Co.,Ltd.制)、喷式粉碎机(atomizer)(Seishin Enterprise Co.,Ltd.制)、龙卷风磨(tornadomill)(Nikkiso Co.,Ltd.制)、NEA Mill(Dalton Corp.制)、HT型精细磨粉机(finepulverizer)(Horai Co.,Ltd.制)、自由粉碎机(Jiyu Mill)(Nara Machinery Co.,Ltd.制)、New Cosmomizer(Nara Machinery Co.,Ltd.制)、收集磨(gather mill)(NishimuraMachine Works Co.,Ltd.制)、超级磨粉机(Super Powder Mill)(Nishimura MachineWorks Co.,Ltd.制)、刀片式粉碎机(Blade Mill)(Nisshin Engineering Inc.制)、SuperRotor(Nisshin Engineering Inc.制)、Npa压碎机(Npa crusher)(Sansho Industry Co.,Ltd.制)、维利磨粉机(Wiley mill)(K.K.Miki Seisakusho制)、纸浆磨(pulp mill)(ZuikoCo.,Ltd.)、Jacobson Mill(Shinko-Pantec Co.,Ltd.制)、万能磨粉机(universal mill)(Tokuju Co.,Ltd.制)；气流式磨(airflow mill)：CGS-型喷射磨(jet mill)(MitsuiMining Co.,Ltd.制)、Micron Jet(Hosokawa Micron Corp.制)、反喷射磨(Counter JetMill)(Hosokawa Micron Corp.制)、交叉喷射磨(Cross Jet Mill)(Kurimoto,Ltd.制)、超音速喷射磨(Supersonic Jet Mill)(Nippon Pneumatic Mfg.Co.,Ltd.制)、Current Jet(Nisshin Engineering Inc.)、喷射磨(jet mill)(Sansho Industry Co.,Ltd.制)、EBARAJet Micronizer(Ebara Corp.制)、Ebara Triad Jet(Ebara Corp.制)、Ceren Miller(Masuko Sangyo Co.,Ltd.制)、New Microcyclomat(Masuno Seisakusho Ltd.制)、Kryptron(Kawasaki Heavy Industries,Ltd.制)；立式辊磨机(vertical roller mill)：立式辊磨机(vertical roller mill)(Scenion Inc.制)、纵型辊磨机(Schaeffler JapanCo.,Ltd.制)、辊磨机(roller mill)(Kotobuki Engineering&Manufacturing Co.,Ltd.制)、VX Mill(Kurimoto,Ltd.制)、KVM立式磨机(KVM Vertical Mill)(Earthtechnica Co,Ltd.制)、IS Mill(IHI Plant Engineering Corp.制)。

为了向本发明中的粉末状纤维素赋予功能性或提高其功能性，也可以以任意的比例将粉末状纤维素的原料与其他有机及/或无机成分中的1种或2种以上混合而进行粉碎。另外，可以在不大幅损害原料中使用的天然纤维素的聚合度的范围内实施化学处理。

另一方面，仅通过机械粉碎从作为原料的未实施酸水解处理的纸浆制造粉体时，粉碎机优选使用微粉碎性高的立式辊磨机。本发明中，所谓立式辊磨机，是属于辊磨机的离心式的立式粉碎机，以用圆盘状的转台(turn table)和立式辊磨碎的方式进行粉碎。立式辊磨机的最大的特征是微粉碎性优异，作为其理由，可举出通过在辊与台之间压缩原料的力、和在辊与台之间产生的剪切力将原料粉碎。作为以往使用的粉碎机，可例举立式辊磨机(Scenion Inc.制)、纵型辊磨机(Schaeffler Japan Co.,Ltd.制)、辊磨机(KotobukiEngineering&Manufacturing Co.,Ltd.制)、VX Mill(Kurimoto,Ltd.)、KVM立式磨机(Earthtechnica Co,Ltd.)、IS Mill(IHI Plant Engineering Corp.)等。

需要说明的是，可用于制作本发明中使用的微小球形粒子的粉末状纤维素也可以从市场上获得。

就本发明中使用的粉末状纤维素而言，优选的是，上述粉末状纤维素的平均粒径为5～70μm，平均聚合度为50～2000。

上述方式(A)的微小球形粒子中使用的粉末状纤维素的平均粒径优选为30μm以下，更优选为5～25μm。粉末状纤维素的平均粒径小于5μm时，粒子微细，因此无法顺利地进行微小球形粒子的造粒，另外，粉末状纤维素的平均粒径超过30μm时，粒子大，因此无法顺利地进行造粒。

上述方式(B)的微小球形粒子中使用的粉末状纤维素的平均粒径优选为5～70μm，更优选为5～40μm。粉末状纤维素的平均粒径小于5μm时，粒子微细，因此无法顺利地进行微小球形粒子的造粒，另外，粉末状纤维素的平均粒径超过70μm时，粒子大，因此无法顺利地进行造粒。

本发明的粉末状纤维素的平均聚合度优选为50～2000，更优选为50～500，进一步优选为50～200的范围。平均聚合度高于上述范围时，粉末状纤维素自身的强度变高，因此，在造粒时不易被压缩，成为体积大的微小球形粒子，干式硬度变得不充分。另一方面，使平均聚合度低于上述范围时，造粒时的纤维素纤维的缠结变少，因此，微小球形粒子的干式硬度变差。

认为本发明的微小球形粒子的按摩效果、洗涤效果及分散性优异的原因如下。即，平均粒径越大，与皮肤接触时的接触面积越大，因此能够增加按摩感，但对于以往的使用了纤维素的微小球形粒子而言，认为若增大平均粒径，则为了进行造粒需要配合较多的粘合剂，因此容易发生造粒时的变形等，损害按摩感，并且导致崩解性下降，洗涤效果差，另外，因粘合剂的影响，分散性差。就本发明的微小球形粒子而言，推测通过保持一定范围的球形度、干式硬度，从而无论平均粒径如何，均不需要粘合剂，能够同时实现按摩效果、洗涤效果及分散性。

<洗涤用组合物>

本发明的微小球形粒子可以与身体皂、洗手皂、洗发剂等具有起泡性的洗涤性成分一起配合于洗涤用组合物中而使用。作为洗涤性成分的主剂，例如，可举出包括脂肪酸钠、脂肪酸钾、α-磺基脂肪酸酯钠、直链烷基苯磺酸钠、烷基硫酸酯钠、烷基醚硫酸酯钠、α-烯烃磺酸钠、烷基磺酸钠、蔗糖脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、脂肪酸烷醇酰胺、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、烷基氨基脂肪酸钠、烷基甜菜碱、烷基氧化胺、烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐等表面活性物质在内的物质。另外，作为助剂，例如，可举出碳酸钠、硅酸钠、沸石、柠檬酸及其盐、EDTA(乙二胺四乙酸)、其盐、羟基乙烷膦酸、L-天冬氨酸二乙酸(ASDA)、L-谷氨酸二乙酸(GLDA)、硫酸钠等。另外，根据需要，可以在洗涤用组合物中配合例如丙三醇、聚乙二醇、增稠剂、香料、水、乙醇等。

本发明的微小球形粒子包含化学性质稳定的粉末状纤维素作为主要成分，因此，可以在不妨碍上述的洗涤性成分的作用的情况下形成洗涤用组合物，利用洗涤性成分及微小球形粒子，能够获得良好的洗涤效果。

洗涤用组合物中配合的微小球形粒子的种类、配合量可根据洗涤用组合物的种类、剂型、具体的用途等各条件进行适当调节来设定。虽然也取决于剂型等，但洗涤用组合物中的微小球形粒子的配合量优选为1～40重量％，更优选为1～30重量％。

<化妆用组合物>

本发明的微小球形粒子也可以配合于化妆用组合物中。作为化妆用组合物，例如，可举出护肤品、身体护理品、脸部护理品、头发护理品等。即，作为本发明的化妆用组合物的适用部位，优选可举出脸、唇、身体及头皮等。

化妆用组合物只要在化妆用的范畴内则没有特别限制，可以采用各种化妆用制品的形态。向皮肤施予的形态的化妆品有各种形态，例如，可举出油、膏(balm)、乳液、凝胶、霜、固体状棒等。此外，也可以为浸渍有、或者在表面上附着有油、膏、乳液、凝胶等的片材的形态。就这样的片材而言，作为制品，可以制成卸妆用片材等。片材基材可以使用化妆品、卫生用品等领域中通常使用的棉、无纺布、纸等材料。

化妆用组合物中，除了配合上述微小球形粒子以外，还可以配合用于化妆用途的各种成分。作为化妆用组合物中使用的成分，例如，可举出水、醇、油性原料、表面活性剂、保湿剂、增白剂、增稠剂、pH调节剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、防腐剂、金属离子掩蔽剂(螯合剂)、色料、香料、赋形剂、血液循环促进剂、皮肤用药剂、头皮用药剂、其他药效剂、维生素类、激素类、氨基酸类、抗组胺剂等。

化妆用组合物中配合的微小球形粒子的种类、配合量可根据化妆用组合物的种类、剂型、具体的用途等各条件进行适当调节来设定。虽然也取决于剂型等，但化妆用组合物中的微小球形粒子的配合量优选为1～50重量％，更优选为1～40重量％。

实施例

以下，举出实施例来具体地示出本发明，但本申请并不限定于这些实施例。

<实施例1-1(微小球形粒子1)>

将500g粉末状纤维素W-06MG(日本制纸(株)制，平均粒径为6μm，平均聚合度为150，表观比重为0.34g/ml)装入混合机中，加入适量水，进行搅拌混合。将该湿润粉末装入离心滚动造粒装置CF-360N(Freund Corp.制)，一边使旋转圆板旋转，一边在100分钟内适当喷雾水，从而进行造粒。将生成的粒子进行流化干燥，得到平均粒径为50μm、球形度为0.68、干式硬度小于20g/mm²、表观比重为0.38g/ml的微小球形粒子。

<实施例1-2(微小球形粒子2)>

除了增加造粒时间以外，与实施例1-1同样地操作，得到平均粒径为24μm、球形度为0.65、干式硬度小于20g/mm²、表观比重为0.80g/ml的微小球形粒子。

<实施例1-3(微小球形粒子3)>

除了增加喷雾水量以外，与实施例1-1同样地操作，得到平均粒径为32μm、球形度为0.60、干式硬度小于20g/mm²、表观比重为0.63g/ml的微小球形粒子。

<比较例1>

代替含有粉末状纤维素而成的微小球形粒子，使用平均粒径为350μm、球形度为0.38的聚乙烯珠(产品名：Microscrub 35PC，Prospector公司制)。

<实施例2-1(微小球形粒子4)>

将500g粉末状纤维素W-06MG(日本制纸(株)制，平均粒径为6μm，平均聚合度为150，表观比重为0.34g/ml)装入混合机中，加入适量水，进行搅拌混合。将该湿润粉末装入离心滚动造粒装置CF-360N(Freund Corp.制)中，一边使旋转圆板旋转，一边在100分钟内适当喷雾水，从而进行造粒。将生成的粒子进行流化干燥，得到平均粒径为62μm、球形度为0.69、干式硬度小于20g/mm²、表观比重为0.51g/ml的微小球形粒子。

<实施例2-2(微小球形粒子5)>

将500g粉末状纤维素W-400M(日本制纸(株)制，平均粒径为24μm，平均聚合度为140，表观比重为0.48g/ml)装入混合机中，加入适量水，进行搅拌混合。将该湿润粉末装入离心滚动造粒装置CF-360N(Freund Corp.制)中，一边使旋转圆板旋转，一边在100分钟内适当喷雾水，从而进行造粒。将生成的粒子进行流化干燥，得到平均粒径为88μm、球形度为0.69、干式硬度小于20g/mm²、表观比重为0.74g/ml的微小球形粒子。

<实施例2-3(微小球形粒子6)>

除了减少喷雾水量以外，与实施例2-1同样地操作，得到平均粒径为58μm、球形度为0.70、干式硬度小于20g/mm²、表观比重为0.66g/ml的微小球形粒子。

<比较例2>

作为其他纤维素系的微小球形粒子，使用平均粒径为170μm、干式硬度为84g/mm²的纤维素珠(VIVAPUR CS100S，Rettenmaier(J.Rettenmaier&Sohne)公司制)。

<微小球形粒子的评价>

<平均粒径>

使用激光衍射·散射式粒径分布测定装置(Microtrac MT3300EX，MicrotracBELCorp.)。使测定中使用的分散介质为乙醇，添加0.2g试样，实施测定，得到累积体积为50％的粒径(平均粒径)。

<球形度测定>

使用光学显微镜(产品名：数码显微镜VHX-600，Keyence Corp.制)，取得作为观察对象的微小球形粒子的图像数据，使用Image HyperII(Digimo Co.,Ltd.制)进行图像分析。根据通过图像分析求出的微小球形粒子的面积A、和通过计算求出的将微小球形粒子视为以其最大长径作为直径的圆球形状时的面积B，以球形度＝A/B的方式得到球形度。

<干式硬度测定>

使用粒子颗粒硬度计(产品名：GRANO，冈田精工株式会社制)，测定1个微小球形粒子的压溃强度的峰值，得到20个粒子的平均值作为干式硬度(g/mm²)。

<洗涤用组合物>

<洗涤用组合物，按摩(身体)评价>

相对于95g市售的身体洗涤剂(产品名：Dove body wash G，Unilever Japan K.K.制)，分别添加5g实施例1-1～1-3及2-1～2-3中得到的微小粒径粒子、比较例1的聚乙烯珠、或者比较例2的纤维素系微小球形粒子(产品名：VIVAPUR CS100S，Rettenmaier公司制)，充分搅拌，制作各混合液。将得到的混合液静置5小时，在5名受试者的脸颊上分别涂布5g，用手掌揉搓涂布部分20次，针对揉搓时的触感，按照下述的评价指标进行评价。评价以5名受试者的平均值表示。

A：有触感，且感觉到按摩触感。

B：有触感，但按摩触感弱。

C：无触感，也感觉不到按摩触感。

将配合了实施例1-1～1-3的微小球形粒子、或者比较例1的聚乙烯珠的各身体洗涤剂的评价结果示于表1。另外，将配合了实施例2-1～2-3的微小球形粒子、比较例1的聚乙烯珠、或者比较例2的纤维素系微小球形粒子的各身体洗涤剂的评价结果示于表2。

需要说明的是，下文所示的表1～3中，“-”表示未测定或者无法测定。

<洗涤用组合物，按摩(头皮)评价>

相对于95g市售的洗发剂(产品名：Merit，花王公司制)，分别添加5g实施例1-1～1-3及2-1～2-3中得到的微小粒径粒子、比较例1的聚乙烯珠、或者比较例2的纤维素系微小球形粒子(产品名：VIVAPUR CS100S，Rettenmaier公司制)，充分搅拌，制作各混合液。将得到的混合液静置5小时，在5名受试者的头皮上分别涂布0.5g，用手指揉搓涂布部分10次，针对揉搓时的触感，按照下述的评价指标进行评价。评价以5名受试者的平均值表示。

A：有触感，且感觉到按摩触感。

B：有触感，但按摩触感弱。

C：无触感，也感觉不到按摩触感。

<洗涤用组合物，按摩(口腔内)评价>

相对于95g市售的牙膏(产品名：Guard hello standing tube，花王公司制)，分别添加5g实施例1-1～1-3及2-1～2-3中得到的微小粒径粒子、比较例1的聚乙烯珠、或者比较例2的纤维素系微小球形粒子(产品名：VIVAPUR CS100S，Rettenmaier公司制)，充分搅拌，制作各混合液。将得到的混合液静置5小时，取1g至5名受试者的手指，在口腔内、牙龈上摩擦10次，针对摩擦时的触感，按照下述的评价指标进行评价。评价以5名受试者的平均值表示。

A：有触感，且感觉到按摩触感。

B：有触感，但按摩触感弱。

C：无触感，也感觉不到按摩触感。

<洗涤用组合物，洗涤性(身体)评价>

相对于95g市售身体皂(产品名：Biore uRf，花王株式会社制)，添加5g实施例1-1～1-3及2-1～2-3的各微小球形粒子，制作各试验洗涤液。在评价人员的左掌部分，用油性蓝色万能笔(Hi-Mackee Care，Zebra Co.,Ltd.制)均匀地涂布2×2cm范围。然后，将5g上述各洗涤液涂布于涂布部，用双掌摩擦100次进行洗涤，对于水洗后经干燥的手掌，使用显微镜(VH-7000，Keyence Corp.制)，以20倍进行观察，对蓝色万能笔的脱落情况(洗涤性)进行评价。将结果示于表1。

A+：洗涤性非常好，大部分的蓝色脱落。

A：有洗涤性，蓝色脱落。

B：虽然观察到洗涤性，但浅浅地残留有蓝色。

C：未观察到洗涤性，蓝色残留。

<洗涤用组合物，分散性评价>

向螺口玻璃瓶(250ml)中加入通过上述方式准备的各试验用的洗涤液100g，盖上盖子后上下振荡混合10次。然后，静置1小时后，打开盖子，用玻璃搅拌棒再次进行搅拌，按照下述方式对此时的分散性进行评价。

A：在螺口玻璃瓶下部没有搅拌时的阻力，微小球形粒子的分散性良好。

B：在螺口玻璃瓶下部感觉到少许搅拌时的阻力，感觉到微小球形粒子的堆积物，但通过再搅拌而被消除。

C：在螺口玻璃瓶下部感觉到阻力，通过再搅拌也未消除。

[表1]

[表2]

<化妆用组合物>

<霜>

相对于10g市售的保湿化妆品(产品名：Nivea cream c，Nivea Kao公司制)，分别添加2g上述实施例2-2(微小球形粒子5)、实施例2-6(微小球形粒子6)、实施例1-3(微小球形粒子3)、或者实施例1-2(微小球形粒子2)的微小球形粒子，充分搅拌，制作混合液，得到各霜剂。

<固体状棒>

使2g上述实施例2-2(微小球形粒子5)、实施例2-6(微小球形粒子6)、实施例1-3(微小球形粒子3)、或者实施例1-2(微小球形粒子2)的微小球形粒子分别均匀地附着于市售的固体状棒的保湿化妆品(产品名：Mentem medicated stick，近江兄弟公司制)的使用面，得到各固体状棒剂。

<乳液>

相对于10g市售的保湿化妆品(产品名：GRANDAINE LUXAGE Lift Moisture乳液，KOSE公司制)，分别添加2g上述实施例2-2(微小球形粒子5)、实施例2-6(微小球形粒子6)、实施例1-3(微小球形粒子3)、或者实施例1-2(微小球形粒子2)的微小球形粒子，充分搅拌，制作混合液，得到各乳液剂。

<油>

相对于10g市售的保湿化妆品(产品名：Johnson Baby油，强生公司制)，分别添加3g上述实施例2-2(微小球形粒子5)、实施例2-6(微小球形粒子6)、实施例1-3(微小球形粒子3)、或者实施例1-2(微小球形粒子2)的微小球形粒子，充分搅拌，制作混合液，得到各油剂。

<凝胶>

相对于10g市售的保湿化妆品(产品名：CHIFURE水润凝胶，CHIFURE公司制)，分别添加2g上述实施例2-2(微小球形粒子5)、实施例2-6(微小球形粒子6)、实施例1-3(微小球形粒子3)、或者实施例1-2(微小球形粒子2)的微小球形粒子，充分搅拌，制作混合液，得到各凝胶剂。

<化妆用组合物，按摩(身体)评价>

使用以上述方式得到的霜、固体状棒、乳液、油、及凝胶的各化妆用组合物，向5名受试者的上臂及肘部以轻轻地抚摸的方式分别涂布适量，针对涂布时的触感，按照下述的评价指标进行评价。评价以5名受试者的平均值表示。将评价结果示于表3。

A：有触感，且感觉到按摩触感。

B：有触感，但按摩触感弱。

C：无触感，也感觉不到按摩触感。

需要说明的是，处于2个评价指标的中间的情况下，用“-”连接2个评价符号来表示。例如，处于A与B之间的情况下，表示为“A-B”。

<化妆用组合物，擦拭感评价>

进而，针对涂布面，用纸巾(产品名：Scottie，Nippon Paper Crecia公司制)以抚摸1次的方式进行擦拭，针对擦拭时的触感，按照下述的评价指标进行评价。评价以5名受试者的平均值表示。将评价结果示于表3。

A：擦拭时感觉不到摩擦，或者基本感觉不到摩擦。

B：擦拭时略微感觉到摩擦。

C：擦拭时摩擦强，感觉到痛。

<化妆用组合物，按摩(脸)及擦拭感的评价>

使用以上述方式得到的霜、固体状棒、乳液、油及凝胶的各化妆用组合物，在5名受试者的脸颊及从前额至鼻的T区进行评价，除此之外，与上述同样地评价按摩感、擦拭感。表3中，与上述同样地，以5名受试者的平均值示出。将评价结果示于表3。

[表3]

Claims

1.微小球形粒子，其为含有粉末状纤维素的微小球形粒子，其满足下述(A)或(B)：

(A)所述微小球形粒子的平均粒径小于50μm，并且球形度为0.1～1.0；或者

(B)所述微小球形粒子的平均粒径为50～100μm，并且球形度为0.1以上且小于0.7。

2.如权利要求1所述的微小球形粒子，其中，所述粉末状纤维素的平均粒径为5μm以上且70μm以下，平均聚合度为50～2000。

3.洗涤用组合物，其特征在于，含有权利要求1或2所述的微小球形粒子。

4.化妆用组合物，其特征在于，含有权利要求1或2所述的微小球形粒子。