CN110117003A - 一种还原氧化石墨烯膜的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种还原氧化石墨烯膜的制备方法,首先,配制加有还原剂或者不加还原剂的氧化石墨烯分散液,然后,利用水热反应或者溶剂热反应制备还原氧化石墨烯膜或还原氧化石墨烯凝胶,再结合冷冻干燥或超临界干燥将还原氧化石墨烯凝胶转化为还原氧化石墨烯膜;制备的膜经过在水或其它溶剂中浸润、干燥可得到更薄的还原氧化石墨烯膜;还可将还原氧化石墨烯膜进一步高温还原得到还原程度更高,石墨烯结晶结构更完善的还原氧化石墨烯膜。
Description
技术领域
本发明涉及一种还原氧化石墨烯膜的制备方法。
研究背景
膜技术在物质分离领域起着至关重要作用(Liu,G.,et al.,Chemical Societyreviews,2015,44,5016-5030)。在众多分离膜当中,石墨烯膜由于具有极薄的厚度但是同时保持高机械强度和很好的水渗透性而引起人们的关注(Koenig,S.P.,et al.,Naturenanotechnology,2012,7,728-732;Surwade,S.P.,et al.Nature nanoteehnology,2015,10,459-464)。然而,大面积直接制备高质量无缺陷石墨烯膜面临巨大挑战(Su,Y.et al.,Nature communications,2014,5,4843)。越来越多的人转向氧化石墨烯膜的制备与研究。由于氧化石墨烯在其制备过程中引入大量官能团比如羟基、羧基等,石墨烯水溶性很好。通过配制氧化石墨烯溶液,通过真空抽滤(Yang,Q.et al.,Nature materials,2017,16,1198-1202)或者在基体上进行旋涂(Nair,R.R.,et al.,Science,2012,335,442-444)、 喷涂(Morelos-Gomez,A.et al.Nature nanotechnology,2017,12,1083-1088)、浇注 (Chen,L.et al.,Nature,2017,550,380-383)等方式制备氧化石墨烯膜。然而,氧 化石墨烯片层间距约为1nm,大于绝大多数盐水合离子半径(如Na+,K+,Ca2+,Mg2+等)和气 体分子直径(如氢,氧,氮等),限制了氧化石墨烯膜在物质分离领域的应用。于是,人们再 通过化学还原或热还原法将制得的氧化石墨烯膜进行还原,使得石墨烯结构能够在一定程度 上得到修复,层间距降低,从而使其应用于物质分离如海水淡化领域(Su,Y.et al.,Naturecommunications,2014,5,4843;Lin,L.C.&Grossman,J.C.,Nature communications,2015,6,8335)。然而,现有方法制得的还原氧化石墨烯膜柔韧性和稳定性仍有待提高。本发明采用水热反应或溶剂热反应直接制备还原氧化石墨烯膜或者还原氧化石墨烯凝胶膜,再 结合超临界干燥或者冷冻干燥法将还原氧化石墨烯凝胶膜转化成还原氧化石墨烯膜。该方法 制得的还原氧化石墨烯膜稳定性好,可以压缩,其柔韧性能取决于有无支撑衬底以及支撑衬 底的柔韧性,制得的还原氧化石墨烯膜还可以通过浸润干燥进一步调控膜的厚度或者通过高 温还原进一步提高石墨烯还原程度和结构完善性能。方法简便,普适性强。本发明开发的还 原氧化石墨烯膜在物质分离领域有着广泛的应用前景。此外,本发明开发的还原氧化石墨烯 膜还在超级电容器、锂离子电池、传感器、催化等领域同样具有潜在应用价值。
发明内容
本发明的目的是针对现有还原氧化石墨烯膜制备方法的不足,提供一种还原氧化石 墨烯膜制备方法。
本发明采用水热反应或溶剂热反应制得还原氧化石墨烯膜或者还原氧化石墨烯凝胶,再将还 原氧化石墨烯凝胶进行冷冻干燥或者超临界干燥制得还原氧化石墨烯膜。制得的还原氧化石 墨烯膜还可以通过在溶剂中浸润干燥后得到更薄的还原氧化石墨烯膜。还原氧化石墨烯膜还 可以进一步高温还原得到石墨烯还原程度更高和结晶结构更完善的还原氧化石墨烯膜。制得 的还原氧化石墨烯膜具有良好的稳定性;无支撑衬底的还原氧化石墨烯膜柔韧性好,有支撑 衬底的还原氧化石墨烯膜的柔韧性支撑基底的柔韧性能。本发明工艺普适性强,操作简单, 绿色环保。
一种还原氧化石墨烯膜的制备方法,包括以下步骤:
(1)在液体中加入尺寸为0.1μm-100μm氧化石墨烯片,搅拌1h-96h,超声0h -24h后(其中超声0h时,代表可选择不超声),配制成浓度为1mg/mL-20mg/mL 氧化石墨烯分散液;采用的液体通常是水,但也可以是其他溶剂如甲醇、乙醇、乙二醇、 丙醇、丁醇、丙酮,N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、四氢 呋喃、乙腈、六甲基磷酰三胺、二甲亚砜、吡啶中的一种或多种、或与水组成的混合物;
(2)步骤(1)中可以选择将还原剂加入或者不加入氧化石墨烯分散液中;
(3)将氧化石墨烯分散液倒入水热反应釜内衬中、或底部垫有多孔有机或无机膜作为衬底的 内衬中,将内衬密封,再将其放入反应釜中,其中倒入的分散液的量通常为0.05mL-2 mL/cm2,但不限于上述分散液的量。
(4)步骤(3)也可以改为将氧化石墨烯分散液倒入玻璃容器中,密封后再将玻璃容器放入 反应釜内衬中,其中倒入的分散液的量通常是但不限于0.05mL-2mL/cm2。
(5)将反应釜放入60℃-300℃真空烘箱中进行水热反应或者溶剂热反应,反应时间通常为2h-48h但不限于上述时间,制得无支撑或有支撑衬底的还原氧化石墨烯膜或还原氧化石墨烯凝胶;
(6)将还原氧化石墨烯凝胶进行冷冻干燥或超临界干燥,制得还原氧化石墨烯薄膜;
(7)可选择将步骤(5)或(6)中得到的还原氧化石墨烯膜在溶剂中(通常为水)浸润后干燥,得到更薄的薄膜。
(8)可选择再将步骤(5)、(6)、(7)中制得的还原氧化石墨烯膜在300℃-2500℃下进一步高温还原0.1h-24h,得到石墨烯还原程度更高、结晶结构更完善的还原氧化石墨烯 薄膜。
所述的还原剂是水合肼、硼氢化钠、葡萄糖、抗坏血酸、抗坏血酸钠、乙二醇、二 乙二醇、对苯二酚、氢溴酸或醋酸中的一种或多种。
所述的反应釜内衬包含但不限于玻璃、金属、聚乙烯、聚丙烯、对位聚苯、聚四氟乙烯材质做成的内衬。
所述的有机膜主要是由聚烯烃、聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚丙烯腈、聚氨酯、聚砜、聚脲、氟化聚合物、含硅聚合物、醋酸纤维素以及它们的衍生物、共聚物或共混物组成的。
所述的无机膜包含但不限于氧化铝、二氧化硅、二氧化钛、二氧化锆、氧化铝-二氧化铈、二氧化钛-二氧化硅、二氧化硅-二氧化锆、二氧化钛-二氧化锆、沸石膜、分子筛膜、玻璃膜。
本发明与现有技术相比具有的有益效果:
1、本发明技术采用水热反应或者溶剂热反应法直接制备还原氧化石墨烯膜或者还原氧化石墨 烯凝胶,再结合超临界干燥法或者冷冻干燥法把还原氧化石墨烯凝胶转化为还原氧化石墨烯 膜,是一种全新的制备还原氧化石墨烯膜的发明技术;
2、本发明普适性强,制备过程简单方便;
3、制得的还原氧化石墨烯膜可以再通过在溶剂中浸润干燥后进一步制得更薄的还原氧化石墨 烯膜;
4、制得的还原氧化石墨烯膜可以进一步高温还原,制得还原程度更高、石墨烯结晶结构更加 完善的还原氧化石墨烯膜;
5、制得的还原氧化石墨烯膜稳定性好,密度低;
6、制得的无支撑衬底的还原氧化石墨烯膜柔韧性好;带有支撑衬底的还原氧化石墨烯膜的柔 韧性取决于支撑衬底的柔韧性能。
附图说明
图1A和B是本发明的典型方案制备的还原氧化石墨烯膜的宏观照片,图1B说明还原氧化石墨烯膜的密度很低;
图1C和D分别是本发明的典型方案制备的还原氧化石墨烯膜的弯曲照片和SEM照片,图1C 说明还原氧化石墨烯膜柔韧性好,图1D说明还原氧化石墨烯膜表面孔径较小。
具体实施方式
本发明还原氧化石墨烯膜的制备方法,包括以下步骤:
(1)在液体中加入尺寸为0.1μm-100μm氧化石墨烯片,搅拌1h-96h,超声0h -24h后,配制成浓度为1mg/mL-20mg/mL氧化石墨烯分散液;采用的液体通常是水, 但也可以是其他溶剂如甲醇、乙醇、乙二醇、丙醇、丁醇、丙酮,N,N-二甲基甲酰胺、N,N- 二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、四氢呋喃、乙腈、六甲基磷酰三胺、二甲亚砜、吡啶 中的一种或多种、或与水组成的混合物;
(2)步骤(1)中可以选择将还原剂加入或者不加入氧化石墨烯分散液中;
(3)将氧化石墨烯分散液倒入水热反应釜内衬中、或底部垫有多孔有机或无机膜作为支撑衬 底的内衬中,将内衬密封,再将其放入反应釜中,其中倒入的分散液的量通常为0.05mL- 2mL/cm2,但不限于上述分散液的量。
(4)步骤(3)也可以改为将氧化石墨烯分散液倒入玻璃瓶内,密封后再将玻璃瓶放入反应 釜内衬中,其中倒入的分散液的量通常是但不限于0.05mL-2mL/cm2。
(5)将反应釜放入60℃-300℃真空烘箱中进行水热反应或者溶剂热反应,反应时间通常为2h-48h但不限于上述时间,制得无支撑或有支撑衬底的还原氧化石墨烯膜或还原氧化石墨烯凝胶;
(6)将还原氧化石墨烯凝胶进行冷冻干燥或超临界干燥,制得还原氧化石墨烯薄膜;
(7)可选择将步骤(5)或(6)中得到的还原氧化石墨烯膜在溶剂中(通常为水)浸润后干燥得到更薄的薄膜。
(8)可以选择再将步骤(5)、(6)或者(7)中制得的还原氧化石墨烯膜在300℃-2500℃下进一步高温还原0.1h-24h,得到还原程度更高、石墨烯结晶结构更完善的还原氧化 石墨烯薄膜。
所述的还原剂包含水合肼、硼氢化钠、葡萄糖、抗坏血酸、抗坏血酸钠、乙二醇、二乙二醇、氢溴酸或醋酸中的一种或多种,但不限于以上还原剂。
所述的反应釜内衬包含但不限于玻璃、金属、聚乙烯、聚丙烯、对位聚苯、聚四氟乙烯材质做成的内衬。
所述的有机膜主要是由聚烯烃、聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚丙烯腈、聚氨酯、聚砜、聚脲、氟化聚合物、含硅聚合物、醋酸纤维素以及它们的衍生物、共聚物或共混物组成的。
所述的无机膜包含但不限于氧化铝、二氧化硅、二氧化钛、二氧化锆、氧化铝-二氧化 铈、二氧化钛-二氧化硅、二氧化硅-二氧化锆,二氧化钛-二氧化锆、沸石膜、分子筛膜、玻 璃膜、玻璃膜。
下面通过实施例对本发明进行具体描述,本实施例只用于对本发明做进一步的说明, 不能理解为对本发明保护范围的限制,本领域的技术人员根据上述发明的内容作出一些非本 质的改变和调整,均属于本发明的保护范围。
实施例1:
步骤(a):将1g尺寸为8μm的氧化石墨烯分散于200mL的水中,搅拌10h,超声2min, 得到氧化石墨烯分散液;
步骤(b):取步骤a中所得氧化石墨烯分散液3mL倒入容量为50mL的聚四氟乙烯内衬中,密闭后放入反应釜。
步骤(c):将步骤b中反应釜密闭后放入120℃真空烘箱水热反应12h,得到还原氧化石墨 烯水凝胶。
步骤(d):将步骤c中所得还原氧化石墨烯水凝胶在-100℃下冷冻成型,并冷冻干燥得到还 原氧化石墨烯膜。
本方法得到的还原氧化石墨烯膜,厚度为1-50mm,密度为4-10mg/cm3,可压缩 率小于80%,可以卷曲,表面孔径小于500nm。
实施例2:
步骤(a):将1.2g尺寸为8μm的氧化石墨烯分散于200mL的水中,搅拌10h并超声2min,得到氧化石墨烯分散液;
步骤(b):取步骤a中所得氧化石墨烯分散液1mL倒入10mL的玻璃瓶中,密封后将玻璃瓶放入50mL聚四氟乙烯内衬中,密闭后放入反应釜。
步骤(c):将步骤b中反应釜密闭后放入120℃真空烘箱水热反应12h,得到还原氧化石墨 烯水凝胶。
步骤(d):将步骤c中所得还原氧化石墨烯水凝胶在-30℃下冷冻成型,并冷冻干燥得到还 原氧化石墨烯膜。
本方法得到的还原氧化石墨烯膜,厚度为0.5-30mm,密度为2-5mg/cm3,可压 缩率大于50%,可以弯曲,表面孔径小于500nm。
实施例3:
步骤(a):将1g尺寸为8μm的氧化石墨烯分散于200mL的水中,搅拌10h并超声2min, 得到氧化石墨烯分散液;
步骤(b):在容量为50mL内径为2.96cm的聚四氟乙烯内衬中放入直接为2.96cm的醋酸纤 维素膜作为衬底,再倒入步骤a所得氧化石墨烯分散液3mL,密闭内衬后再将其放入反应釜。
步骤(c):将步骤b中反应釜密闭后放入130℃真空烘箱水热反应12h,得到还原氧化石墨 烯水凝胶。
步骤(d):将步骤c中所得还原氧化石墨烯水凝胶在-100℃下冷冻成型,并冷冻干燥得到还 原氧化石墨烯膜。
本方法得到的还原氧化石墨烯膜,带有支撑衬底,还原氧化石墨烯膜厚度为1-50mm, 密度为4-8mg/cm3,可压缩率大于30%,可以卷曲,表面孔径小于500nm。
上述实施例用来解释本发明,而不是对本发明进行限制,在本发明的精神和权利要求 的保护范围内,对本发明作出的任何修改或改变,都将落入本发明的保护范围。
Claims (6)
1.一种还原氧化石墨烯膜的制备方法,包括以下步骤:
(1)在液体中加入尺寸为0.1μm-100μm氧化石墨烯片,搅拌1h-96h,超声0h-24h,配制成浓度为1mg/mL-20mg/mL氧化石墨烯分散液;
(2)在步骤(1)中可选择将还原剂加入或者不加入氧化石墨烯分散液中;
(3)将氧化石墨烯分散液倒入反应釜内衬中、或底部垫有多孔有机或无机膜作支撑衬底的内衬中,将内衬密封,再将其放入反应釜中,其中倒入的分散液的量通常为0.05mL-2mL/cm2。
(4)步骤(3)也可采用将氧化石墨烯分散液倒入玻璃容器内,密封后再将玻璃容器放入反应釜内衬中,其中倒入的分散液的量为0.05mL-2mL/cm2。
(5)将反应釜放入60℃-300℃真空烘箱中进行水热反应或者溶剂热反应,反应时间为2h-48h,制得无支撑或有支撑衬底的还原氧化石墨烯膜或还原氧化石墨烯凝胶;
(6)将步骤(5)中还原氧化石墨烯凝胶进行冷冻干燥或超临界干燥,制得还原氧化石墨烯薄膜;
(7)可选择将步骤(5)、(6)中得到的还原氧化石墨烯膜在溶剂中(通常为水)浸润后干燥得到更薄的还原氧化石墨烯膜;
(8)可选择将步骤(5)、(6)、(7)中制得的还原氧化石墨烯膜在300℃-2500℃下进一步高温还原0.1h-24h,得到还原程度更高、石墨烯结晶结构更完善的还原氧化石墨烯薄膜;
2.根据权利要求1所述还原氧化石墨烯膜的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中,所述的液体主要由水、甲醇、乙醇、乙二醇、丙醇、丁醇、丙酮,N,/N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、四氢呋喃、乙腈、六甲基磷酰三胺、二甲亚砜、吡啶中的一种或多种混合组成。
3.根据权利要求1还原氧化石墨烯膜的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中,所述还原剂主要由水合肼、硼氢化钠、葡萄糖、抗坏血酸、抗坏血酸钠、乙二醇、二乙二醇、对苯二酚、氢溴酸或醋酸中的一种或多种组成。
4.根据权利要求1还原氧化石墨烯膜的制备方法,其特征在于,所述步骤(3)、(4)、(5)中,所述的反应釜内衬主要是由玻璃、金属、聚乙烯、聚丙烯、对位聚苯、聚四氟乙烯材质做成的内衬。
5.根据权利要求1所述还原氧化石墨烯膜的制备方法,其特征在于,所述步骤(3)中,所述的有机膜主要由聚烯烃、聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚丙烯腈、聚氨酯、聚砜、聚脲、氟化聚合物、含硅聚合物、醋酸纤维素以及它们的衍生物、共聚物或共混物组成。
6.根据权利要求1所述还原氧化石墨烯膜的制备方法,其特征在于,所述步骤(3)中,所述的无机膜主要由沸石膜、分子筛膜、玻璃膜、氧化铝、氧化硅、氧化钛、氧化锆以及它们的复合膜或杂化膜组成。
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Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110482534A (zh) * | 2019-09-12 | 2019-11-22 | 安徽省聚科石墨烯科技股份公司 | 一种可调控多孔结构石墨烯纸 |
CN111707720A (zh) * | 2020-07-13 | 2020-09-25 | 重庆文理学院 | 一种纳米银/吡啶功能化石墨烯修饰电极的制备和应用 |
CN111888799A (zh) * | 2020-07-10 | 2020-11-06 | 太原理工大学 | 一种聚丙烯腈/还原氧化石墨烯复合吸油材料的制备方法 |
CN112038114A (zh) * | 2020-08-31 | 2020-12-04 | 贵州梅岭电源有限公司 | 一种碳纤维基石墨烯/纳米聚苯胺复合材料的制备方法 |
CN112537767A (zh) * | 2019-09-23 | 2021-03-23 | 中国科学院上海硅酸盐研究所苏州研究院 | 一种高弹性三维石墨烯宏观体及其制备方法 |
CN113422094A (zh) * | 2021-06-07 | 2021-09-21 | 李慧虹 | 凝胶浓差产电器件及其制备方法 |
CN114572969A (zh) * | 2022-02-11 | 2022-06-03 | 中国科学技术大学先进技术研究院 | 微流控反应系统及制备还原氧化石墨烯的方法 |
WO2022183717A1 (zh) * | 2021-03-04 | 2022-09-09 | 四川大学 | 一种具有原位石墨烯膜的磷酸钙陶瓷及其制备方法和应用 |
CN115650214A (zh) * | 2022-10-15 | 2023-01-31 | 四川大学 | 一种低能耗极速高效还原氧化石墨烯方法 |
CN115818974A (zh) * | 2022-12-26 | 2023-03-21 | 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 | 一种在玻璃表面生成石墨烯涂层的方法 |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112778980B (zh) * | 2021-01-26 | 2021-12-14 | 山西万家暖节能科技有限公司 | 一种提高传热传质效率的储能新材料 |
CN116253318B (zh) * | 2021-12-01 | 2024-06-11 | 科泽新材料股份有限公司 | 一种能改善石墨烯导热膜导热性能的制备方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104229777A (zh) * | 2014-05-28 | 2014-12-24 | 淮海工学院 | 一种自支撑还原氧化石墨烯薄膜的绿色还原制备方法 |
CN104817076A (zh) * | 2015-05-06 | 2015-08-05 | 江南大学 | 一种高密度多重石墨烯凝胶材料的制备方法 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100911845B1 (ko) * | 2007-10-30 | 2009-08-11 | 한국과학기술연구원 | 초고용량 커패시터용 탄소 에어로젤 및 이의 제조방법 |
CN102154694B (zh) * | 2011-03-18 | 2013-03-27 | 昆明物理研究所 | 一种氢氧共掺杂石墨烯的制备方法 |
CN104192836B (zh) * | 2014-09-16 | 2016-08-24 | 哈尔滨工业大学 | 自支撑多孔石墨烯基薄膜的溶液热制备方法 |
CN106006616A (zh) * | 2016-05-25 | 2016-10-12 | 江苏科技大学 | 一种高吸附性能石墨烯气凝胶的制备方法 |
CN106082178B (zh) * | 2016-06-01 | 2019-04-26 | 华东理工大学 | 一种在绝缘基体上制备石墨烯薄膜的方法 |
-
2018
- 2018-02-05 CN CN201810131577.4A patent/CN110117003A/zh active Pending
-
2019
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Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104229777A (zh) * | 2014-05-28 | 2014-12-24 | 淮海工学院 | 一种自支撑还原氧化石墨烯薄膜的绿色还原制备方法 |
CN104817076A (zh) * | 2015-05-06 | 2015-08-05 | 江南大学 | 一种高密度多重石墨烯凝胶材料的制备方法 |
Cited By (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110482534A (zh) * | 2019-09-12 | 2019-11-22 | 安徽省聚科石墨烯科技股份公司 | 一种可调控多孔结构石墨烯纸 |
CN112537767A (zh) * | 2019-09-23 | 2021-03-23 | 中国科学院上海硅酸盐研究所苏州研究院 | 一种高弹性三维石墨烯宏观体及其制备方法 |
CN112537767B (zh) * | 2019-09-23 | 2023-09-08 | 中国科学院上海硅酸盐研究所苏州研究院 | 一种高弹性三维石墨烯宏观体及其制备方法 |
CN111888799B (zh) * | 2020-07-10 | 2022-05-20 | 太原理工大学 | 一种聚丙烯腈/还原氧化石墨烯复合吸油材料的制备方法 |
CN111888799A (zh) * | 2020-07-10 | 2020-11-06 | 太原理工大学 | 一种聚丙烯腈/还原氧化石墨烯复合吸油材料的制备方法 |
CN111707720A (zh) * | 2020-07-13 | 2020-09-25 | 重庆文理学院 | 一种纳米银/吡啶功能化石墨烯修饰电极的制备和应用 |
CN112038114A (zh) * | 2020-08-31 | 2020-12-04 | 贵州梅岭电源有限公司 | 一种碳纤维基石墨烯/纳米聚苯胺复合材料的制备方法 |
WO2022183717A1 (zh) * | 2021-03-04 | 2022-09-09 | 四川大学 | 一种具有原位石墨烯膜的磷酸钙陶瓷及其制备方法和应用 |
CN113422094B (zh) * | 2021-06-07 | 2023-03-24 | 李慧虹 | 凝胶浓差产电器件及其制备方法 |
CN113422094A (zh) * | 2021-06-07 | 2021-09-21 | 李慧虹 | 凝胶浓差产电器件及其制备方法 |
CN114572969A (zh) * | 2022-02-11 | 2022-06-03 | 中国科学技术大学先进技术研究院 | 微流控反应系统及制备还原氧化石墨烯的方法 |
CN114572969B (zh) * | 2022-02-11 | 2023-08-18 | 中国科学技术大学先进技术研究院 | 微流控反应系统及制备还原氧化石墨烯的方法 |
CN115650214A (zh) * | 2022-10-15 | 2023-01-31 | 四川大学 | 一种低能耗极速高效还原氧化石墨烯方法 |
CN115818974A (zh) * | 2022-12-26 | 2023-03-21 | 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 | 一种在玻璃表面生成石墨烯涂层的方法 |
CN115818974B (zh) * | 2022-12-26 | 2024-04-26 | 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 | 一种在玻璃表面生成石墨烯涂层的方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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PB01 | Publication | ||
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RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20190813 |
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