CN110099993A - 密度均衡的高冲击香料微胶囊 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及具有油基核和聚合物壳的微胶囊，其中该油基核包含具有高冲击香料原料的香料油和密度平衡材料。含有所述微胶囊的加香组合物和消费品，特别是家庭护理产品或个人护理产品形式的均质的或结构化的消费品也是本发明的一部分。

Description

密度均衡的高冲击香料微胶囊
技术领域
本发明涉及具有油基核和聚合物壳的微胶囊，其中该油基核包含具有高冲击香料原料的香料油和密度平衡材料。
包含所述微胶囊的加香组合物和消费品，特别是精细芳香产品、家庭护理产品或个人护理产品形式的均质的(isotropic)或结构化的(structured)消费品，也是本发明的一部分。
背景技术
微胶囊化是一种有效的技术，用于稳定挥发性物质并有效地这样的活性有益物质，例如香料油递送到各种表面(织物，毛发......)上或空气中。因此，微胶囊，特别是含有油基核和聚合物壳的所谓核-壳微胶囊，如今广泛用于许多消费品中。
香料工业面临的一个问题是能够将这种微胶囊以成本有效性方式掺入到各种产品基料(液体洗涤剂、织物调理剂、香料增强剂、洗碗剂、地板清洁剂、洗发剂、洗去型护发素......)中，有效性与使用中的活性成分的性能测量有关，例如在香料的情况下的嗅觉冲击(impact)。
因此，香料工业一直在寻找具有改善的嗅觉性能的微胶囊。
微胶囊已在现有技术中广泛描述。
可以列举如US9119973、US2010/0190673和US2009/0035365，其公开了高致密化微胶囊以在稳定性和/或沉积方面提供良好性能。然而，例如，在US9119973中，必须以高剂量使用微胶囊以在最终产品(均质的液体洗涤剂)中提供有效益处，并且这种非常高的胶囊剂量将对最终产品的透明度/浊度具有非常不利的影响。
因此，需要稳定的微胶囊，其可以以较低的剂量以改善的成本有效性方式使用，但具有与迄今为止公开的胶囊相当的嗅觉冲击(例如在迸发(blooming)效果或持久效果方面)。
本发明的微胶囊解决了这个问题，因为即使在非常低的微胶囊剂量下,它们在不同的消费品中也表现出高的嗅觉性能。
发明内容
因此，本发明的第一形态是一种微胶囊浆料，其包含至少一种具有油基核和聚合物壳的微胶囊，其特征在于该油基核包含：
25～98重量％的香料油，其包含至少15重量％的Log T<-4的高冲击香料原料，和
2～75重量％的密度平衡材料，其密度大于1.07g/cm3。
本发明的第二个目的是一种微胶囊粉末，其通过干燥如上定义的浆料而获得。
第三个目的是一种加香组合物，包含：
(i)如上定义的香料微胶囊浆料或如上定义的微胶囊粉末；
(ii)至少一种从由香料载体和加香助成分构成的群组中选出的成分；和
(iii)可选地，香料佐剂。
另一个目的是一种消费品，其包含如上定义的微胶囊浆料或如上定义的加香组合物。
定义
“均质的基料”或“均质的消费品”应理解为透明且未结构化的液体(包括凝胶)。换句话说，它在水相(外相结构化)或表面活性剂结构(内相结构化)中不含任何结构化试剂。
“结构化的基料”或“结构化的消费品”应理解为通常不透明的液体，并且由众所周知的外部结构化试剂如氢化蓖麻油、结构化聚合物如聚丙烯酸酯(和共聚物)、黄原胶、tylose(羟乙基纤维素)，或通过使用诱导内部结构化如层状或管状相的表面活性剂来结构化。
本发明中的“微胶囊”或类似表述是指胶囊具有微米范围(例如平均直径(d(v,0.5))为约1至1000微米，优选为1至500微米)内的粒度分布并包含外部固体低聚物基壳或聚合物壳和由外壳包围的内部连续油相。
“高冲击香料原料”应理解为LogT<-4的香料原料。化学化合物的气味阈值浓度部分地由其形状、极性、部分电荷和分子量决定。为方便起见，阈值浓度表示为阈值浓度的常用对数，即Log[阈值](“LogT”)。
“密度平衡材料”应理解为密度大于1.07g/cm3并且优选具有低气味或无气味的材料。
具体实施方式
除非另有说明，百分比(％)是指组合物的重量百分比。
本发明现在已经确定了一种方法，通过使用高冲击香料原料和高密度材料之间的特定组合，提供稳定且性能良好的微胶囊，其可以在不同的消费品基料中以较低的剂量水平使用。
结果，由于这些微胶囊即使在低剂量下也能提供有效的冲击，它们可以特别有利地用于均质的基料(根据定义，其为非结构化的)，而不显著改变基料的透明度。
实际上，到目前为止，现有技术的微胶囊不适合用于均质的液体，因为这种基料是透明的，并且通常用于提供所需冲击的微胶囊的所需剂量会使它们变浑浊或不透明。
此外，已经发现，根据本发明的微胶囊可以有利地以稳定的方式悬浮在均质的基料中，而不需要添加结构化试剂(为了悬浮胶囊，该试剂通常是必需的)，这要归功于以低剂量使用它们的可能性，和这些胶囊的特定密度，其接近均质的基料的密度。
应该理解的是，在微胶囊浆料中，微胶囊的尺寸略有不同，并且由围绕平均粒度的颗粒尺寸的窄高斯分布限定。因此，这转化为围绕平均胶囊密度的微胶囊密度的窄高斯分布。然后，通过确保该平均胶囊密度接近均质的基料的密度，浆料中所有微胶囊的密度足够接近基料的密度，以确保大多数胶囊的良好长期悬浮。
通常，富含表面活性剂的液体消费品的密度大大高于1.00，而胶囊浆料的平均密度通常低于或接近1.00。因此需要增加胶囊的平均密度。由于胶囊壁的密度通常高于核油的密度，一种可能性是增加给定胶囊中胶囊壁与核油的比例。然而，由于具有较厚壁的胶囊性能较差(摩擦前后冲击性均较小)，这会产生嗅觉上的反作用。本发明的另一种解决方案是通过向香料油中加入一部分密度大于1.07的密度平衡材料来增加核油的密度，同时用高冲击香料原料富集所述香料油，以保持享乐性能，而通过用密度平衡材料稀释香料油会降低这种性能。由此获得的核油现在具有显著更高的密度，同时保持或甚至超过原始油的嗅觉冲击。
当然，本发明的微胶囊也适用于其它基料，例如液体结构化的消费品或甚至固体消费品，因为它们表现出高嗅觉性能。
因此，本发明的第一形态是一种微胶囊浆料，其包含至少一种具有油基核和聚合物壳的微胶囊，其特征在于该油基核包含：
25～98重量％的香料油，其包含至少15重量％的Log T<-4的高冲击香料原料，和
2～75重量％的密度平衡材料，其密度大于1.07g/cm3。
根据一个特定实施方案，油基核包含：
25重量％至85重量％的香料油，其包含至少15重量％，优选至少30重量％，更优选至少50重量％的Log T<-4的高冲击香料原料，和
15重量％至75重量％的密度平衡材料。
高冲击香料原料
根据本发明，油基核包含香料油，其包含一定量的Log T<-4的香料原料。
根据一个具体实施方案，该油基核还包含至少一种从由营养保健品、化妆品、昆虫防治剂和杀生物剂活性物质构成的群组中选出的其他成分。
根据另一具体实施方案，油基核由香料原料组成。
“加香原料”或“加香成分”在此是指这样一种化合物，其主要目的是用于赋予或调节气味。换句话说，要被认为是加香成分，必须被本领域技术人员公认为能够以主动或愉快的方式至少赋予或改变组合物的气味，而不仅仅是具有气味。为了本发明的目的，香料油还包括加香成分与一起改善、增强或改变加香成分的递送的物质(例如香料前体、乳液或分散体)的组合，以及除了改变或赋予气味以外还赋予额外益处的组合，所述额外益处例如持久、迸发、恶臭抵消、抗菌效果、微生物稳定性、昆虫防治。
存在于油相中的加香成分的性质和类型在此不保证更详细的描述，其无论如何都是无法穷尽的，技术人员能够根据其常识并根据预期用途或应用以及所需的感官效果来选择它们。一般而言，这些加香成分属于不同的化学分类，如醇类、内酯、醛类、酮类、酯类、醚类、乙酸酯类、腈类、萜类化合物、含氮或含硫杂环化合物和精油，并且所述加香助成分可以是天然来源的或合成来源的。在任何情况下，许多这些助成分都列于参考文献诸如S.Arctander的著作Perfume and Flavor Chemicals,1969,Montclair,New Jersey,USA或其更新的版本或类似性质的其他著作中，以及香料领域内丰富的专利文献中。还可理解的是，所述成分还可以是已知的以受控方式释放各种类型加香化合物的化合物。
根据本发明，油基核包含5～98％的香料油，其包含至少15％，优选至少30％，更优选至少50％的Log T<-4的高冲击香料原料。
通过使用气相色谱仪(“GC”)来测定加香化合物的气味阈值浓度。具体地，校准气相色谱仪以使用已知浓度和链长分布的烃标准物确定由注射器注入的香料油成分的精确体积、精确的分流比和烃响应。准确地测量空气流速，并且假设人吸入的持续时间持续12秒，计算采样体积。由于在任何时间点检测器处的精确浓度是已知的，因此吸入的每体积质量是可知的，所以加香化合物的浓度是可知的。为了确定阈值浓度，将溶液以反算浓度递送到嗅探口。小组成员嗅探GC流出物并确定察觉到气味时的保留时间。所有小组成员的平均值确定了加香化合物的气味阈值浓度。气味阈值的确定更详细地描述于C.Vuilleumier etal.,Multidimensional Visualization of Physical and Perceptual Data Leading toa Creative Approach in Fragrance Development,Perfume&Flavorist,Vol.33,September,,2008,pages54-61。
根据一个实施方案，Log T<-4的高冲击香料原料从下表1的列表中选出。
表1：Log T<-4的高冲击香料原料
根据一个实施方案，Log T<-4的香料原料是从由醛、酮、醇、酚、酯、内酯、醚、环氧化物、腈和它们的混合物构成的群组中选出的。
根据一个实施方案，Log T<-4的香料原料包含至少一种从由醇、酚、酯、内酯、醚、环氧化物、腈和它们的混合物构成的群组中选出的化合物，基于Log T<-4的香料原料的总重量，优选含量为20～70重量％。
根据一个实施方案，基于Log T<-4的香料原料的总重量，LogT<-4的香料原料包含20～70重量％的醛、酮以及它们的混合物。
根据一个具体实施方案，高冲击香料原料包含4-甲基-2-戊基吡啶。
根据一个实施方案，香料油包含：
·4-甲基-2-戊基吡啶，和
·至少一种从由异丁子香酚、乙酸肉桂酯、乙酸苯乙酯、吲哚、二氢月桂烯醇、桉叶醇、里哪醇、2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、3,3-二甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇、[1-甲基-2-[(1',2',2'-三甲基二环[3.1.0]己-3'-基)甲基]环丙基]甲醇构成的群组中选出的成分。
因此，油基核中含有的剩余香料原料的Log T>-4。
Log T>-4的香料原料的非限制性例子列于下表1A中。
表1A：Log T>-4的香料原料
密度平衡材料
根据本发明，油基核包含2～75重量％的密度平衡材料，其密度大于1.07g/cm3。
组分的密度定义为其质量与其体积之比(g/cm3)。
有几种方法可用于确定组分的密度。
可以参考例如ISO 298:1998方法来测量精油的d20密度。
根据一个实施方案，密度平衡材料是从由水杨酸苄酯、苯甲酸苄酯、水杨酸环己酯、苯基乙酸苯酯、苯氧乙酸苯乙酯、三乙酸甘油酯、水杨酸甲酯和乙酯、肉桂酸苄酯以及它们的混合物构成的群组中选出的。
根据一个具体实施方案，密度平衡材料是从由水杨酸苄酯、苯甲酸苄酯、水杨酸环己酯以及它们的混合物构成的群组中选出的。
香料油与密度平衡材料之间的相对比例
如本发明中所定义的高冲击加香原料与密度平衡材料之间的特定组合导致胶囊的总密度接近最终产品的密度。
因此，香料原料与密度平衡材料之间的相对比例可以根据目标最终消费产品的密度进行优化。
通常情况下，
-对于密度为1.005g/cm3至1.02g/cm3的均质的基料，油基核包含60～75％的香料油和25～40％的密度平衡材料；
-对于密度为1.02g/cm3至1.03g/cm3的均质的基料，油基核包含50～65％的香料油和35～50％的密度平衡材料；
-对于密度为1.03g/cm3至1.06g/cm3的均质的基料，油基核包含35～45％的香料油和55～65％的密度平衡材料；
-对于密度为1.06g/cm3至1.08g/cm3的均质的基料，油基核包含25～35％的香料油和65～75％的密度平衡材料；
-对于结构化的基料，油基核包含80～95％的香料油和5～20％的密度平衡材料。
微胶囊
本发明的微胶囊的聚合物壳的性质可以变化。作为非限制性实例，壳可以由从聚脲、聚氨酯、聚酰胺、聚丙烯酸酯、聚硅氧烷、聚碳酸酯、聚磺酰胺、脲甲醛、三聚氰胺甲醛树脂、三聚氰胺尿素树脂、三聚氰胺乙二醛树脂、明胶/阿拉伯树胶壳壁以及它们的混合物构成的群组中选出的材料制成。
壳也可以是复合的，即有机-无机，例如由至少两种交联的无机颗粒组成的复合壳，或者是由聚烷氧基硅烷大单体组合物的水解和缩合反应产生的壳。
根据一个实施方案，壳包含氨基塑料共聚物，例如三聚氰胺-甲醛或脲-甲醛或交联的三聚氰胺甲醛或三聚氰胺乙二醛。
由于在将这些胶囊存储在富含液体表面活性剂的产品中时保留油核是关键，根据一个具体实施方案，核-壳微胶囊是通过包括以下步骤的方法可获得的交联三聚氰胺甲醛微胶囊：
1)将香料油与至少一种具有至少两个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯混合以形成油相；
2)将氨基塑料树脂和可选的稳定剂分散或溶解于水中以形成水相；
3)将油相加入到水相中形成水包油分散体，其中通过混合油相和水相，平均液滴尺寸为1～100微米；
4)进行固化步骤以形成所述微胶囊的壁；和
5)可选地，干燥最终分散体，以得到干燥的核-壳微胶囊；
该方法在WO2013/092375和WO2015/110568中更详细地描述，其内容通过引用并入本文。
根据另一个实施方案，壳是聚脲基的，由例如但不限于异氰酸酯基单体和含胺交联剂如碳酸胍和/或胍唑制得。优选的聚脲基微胶囊包含：聚脲壁，其是至少一种包含至少两个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯与至少一种选自胺(例如水溶性胍盐和胍)的反应物之间的聚合反应产物；胶体稳定剂或乳化剂；和封装的香料。但是，可以省略胺的使用。
根据另一个实施方案，壳是聚氨酯基的，由例如但不限于多异氰酸酯和多元醇、聚酰胺、聚酯等制成。
根据一个具体实施方案，胶体稳定剂包含0.1％至0.4％的聚乙烯醇，0.6％至1％的乙烯基吡咯烷酮和季铵化乙烯基咪唑的阳离子共聚物的水溶液(所有百分比均由相对于胶体稳定剂的总重量来定义)。根据另一个实施方案，乳化剂是阴离子或两亲生物聚合物，优选选自聚丙烯酸酯(和特别是与丙烯酰胺的共聚物)、阿拉伯树胶、大豆蛋白、明胶、酪蛋白酸钠以及它们的混合物。
根据一个具体实施方案，多异氰酸酯是芳族多异氰酸酯，优选包含苯基、甲苯酰基、二甲苯基、萘基或二苯基部分。优选的芳族多异氰酸酯是缩二脲和聚异氰脲酸酯，更优选甲苯二异氰酸酯的聚异氰脲酸酯(可从Bayer以商品名RC购得)、甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物(可从Bayer以商品名L75购得)、苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物(可从Mitsui Chemicals以商品名D-110N购得)。
根据一个具体实施方案，多异氰酸酯是苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物(可从Mitsui Chemicals以商品名D-110N购得)。
核-壳微胶囊的水性分散体/浆料的制备是本领域技术人员公知的。一方面，所述微胶囊壁材料可以包括任何合适的树脂并且尤其包括三聚氰胺、乙二醛、聚脲、聚氨酯、聚酰胺、聚酯等。合适的树脂包括醛与胺的反应产物，合适的醛包括甲醛和乙二醛。合适的胺包括三聚氰胺、尿素、苯并胍胺、甘脲和它们的混合物。合适的三聚氰胺包括羟甲基三聚氰胺、甲基化羟甲基三聚氰胺、亚氨基三聚氰胺及它们的混合物。合适的脲包括二羟甲基脲、甲基化二羟甲基脲、脲-间苯二酚及它们的混合物。合适的制造材料可以从Solutia Inc.(St Louis,Missouri U.S.A.)、Cytec Industries(West Paterson,New Jersey U.S.A.)、Sigma-Aldrich(St.Louis,Missouri U.S.A.)中的一个或多个获得。
根据一个具体实施方案，核-壳微胶囊是不含甲醛的胶囊。制备不含氨基塑料甲醛的微胶囊浆料的典型方法包括以下步骤：
1)制备包含如下成分的反应产物的低聚组合物，或者通过将如下成分一起反应而获得的低聚组合物：
a)三聚氰胺形式的或三聚氰胺与至少一种包含两个NH2官能团的C1-C4化合物的混合物形式的多胺组分；
b)乙二醛、C4-6 2,2-二烷氧基乙醛和可选的乙醛酸盐的混合物形式的醛组分，所述混合物的乙二醛/C4-6 2,2-二烷氧基乙醇的摩尔比为1/1至10/1；和
c)质子酸催化剂；
2)制备水包油分散体，其中液滴尺寸为1～600μm，并且包含：
i.油；
ii.水介质
iii.至少一种如步骤1中获得的低聚组合物；
iv.至少一种选自如下的交联剂：
A)C4-C12芳族或脂族二或三异氰酸酯及其缩二脲、缩三脲、三聚体、三羟甲基丙烷加合物及它们的混合物；和/或
B)下式的二-或三-环氧乙烷化合物
A-(环氧乙烷-2-基甲基)n
其中n代表2或3，且1代表可选包含2～6个氮和/或氧原子的C2-C6基团；
v.可选地，包含两个NH2官能团的C1-C4化合物；
3)加热所述分散体；
4)冷却所述分散体。
在WO2013/068255中更详细地描述了该方法，其内容通过引用包含于此。
根据另一个实施方案，微胶囊的壳是聚脲基或聚氨酯基的。例如在WO2007/004166、EP2300146、EP2579976中描述了制备聚脲基和聚氨酯基微胶囊浆料的方法的例子，其内容也通过引用包含于此。通常用于制备聚脲基或聚氨酯基微胶囊浆料的方法包括以下步骤：
a)将至少一种具有至少两个异氰酸酯基团的多异氰酸酯溶解在油中以形成油相；
b)制备乳化剂或胶体稳定剂的水溶液以形成水相；
c)将油相加入到水相中以形成水包油分散体，其中平均液滴尺寸为1～500μm，优选为5～50μm；
d)施加足以引发界面聚合的条件并形成浆料形式的微胶囊。
根据本发明，应该理解，在包封后，无论微胶囊的性质如何，胶囊的内核仅由核油制成，该核油由本发明中定义的香料油和高密度平衡材料组成。
微胶囊粉末
本发明的另一个目的是通过干燥如上定义的微胶囊浆料获得的微胶囊粉末。
根据一个具体实施方案，将浆料与载体乳液中的游离油乳液混合，然后干燥，得到复合微胶囊。
可以使用本领域技术人员已知的任何干燥方法；特别地，浆料可以优选在聚合物载体材料如聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、糊精、天然或改性淀粉、植物胶、果胶、黄原胶、藻酸盐、角叉菜胶或纤维素衍生物的存在下喷雾干燥，以提供粉末状的微胶囊。
加香组合物
本发明的另一个目的是一种加香组合物，包含：
(i)如上定义的香料微胶囊浆料或微胶囊粉末，其中油基核包含香料；
(ii)至少一种从由香料载体、香料助成分以及它们的混合物构成的群组中选出的成分；
(iii)可选地，至少一种香料佐剂。
根据一个具体实施方案，当加香组合物包含香料微胶囊浆料时，可以对所述加香组合物进行干燥。
作为液体香料载体，可以列举作为非限制性例子的乳化体系，即溶剂和表面活性剂体系，或通常用于香料中的溶剂。香料中通常使用的溶剂的性质和类型的详细描述是无法穷尽的。然而，可以列举作为非限制性例子的溶剂，例如一缩二丙二醇、邻苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、苯甲酸苄酯、2-(2-乙氧基乙氧基)-1-乙醇或柠檬酸乙酯，它们是最常使用的。对于包含香料载体和香料助成分的组合物，除了先前明确的之外，其他合适的香料载体也可以是乙醇、水/乙醇混合物、柠檬烯或其他萜烯、异链烷烃，例如以商标(来源：Exxon Chemical)公知的那些，或二醇醚和二醇醚酯，例如以商标(来源：DowChemical Company)公知的那些。通过“香料助成分”，在此是指这样一种化合物，其用于加香制剂或组合物中以赋予快感效果，并且不是如上定义的微胶囊。换句话说，要被认为是加香的助成分，其必须被本领域技术人员公认为能够以主动或愉快的方式赋予或改变组合物的气味，而不仅仅是具有气味。
存在于加香组合物中的加香助成分的性质和类型在此不保证更详细的描述，其无论如何都是无法穷尽的，技术人员能够根据其常识并根据预期用途或应用以及所需的感官效果来选择它们。一般而言，这些加香助成分属于不同的化学分类，如醇类、内酯、醛类、酮类、酯类、醚类、乙酸酯类、腈类、萜类化合物、含氮或含硫杂环化合物和精油，并且所述加香助成分可以是天然来源的或合成来源的。在任何情况下，许多这些助成分都列于参考文献诸如S.Arctander的著作Perfume and Flavor Chemicals,1969,Montclair,New Jersey,USA或其更新的版本或类似性质的其他著作中，以及香料领域内丰富的专利文献中。还可理解的是，所述助成分还可以是已知的以受控方式释放各种类型加香化合物的化合物。
通过“香料佐剂”，这里是指能够赋予额外的附加益处(如颜色、特定耐光性、化学稳定性等)的成分。通常用于加香组合物中的佐剂的性质和类型的详细描述是无法穷尽的，但是必须提及所述成分是本领域技术人员众所周知的。
优选地，根据本发明的加香组合物包含0.05至30重量％，优选0.1至30重量％的如上定义的微胶囊。
消费品
由于其高嗅觉性能，本发明的微胶囊可有利地用于许多应用领域并用于消费品中。
因此，微胶囊可以以液体形式使用，适用于各种液体消费品(均质的或结构化的消费品)以及粉末形式或固体，适用于粉末或固体消费品。
本发明的产品尤其可用于经加香的消费品，例如属于精细香料或“功能性”香料的产品。功能性香料尤其包括个人护理产品，包括头发护理、身体清洁、皮肤护理、卫生护理、以及家庭护理产品，包括衣物护理和空气护理。因此，本发明的另一个目的在于一种经加香的消费品，其包含作为加香成分的如上所定义的微胶囊或如上所定义的加香组合物。所述消费品的香料成分可以是如上所定义的香料微胶囊和游离或非包封的香料，以及除了这里公开的那些之外的其他类型的香料微胶囊的组合。
为了清楚起见，必须提及的是，“经加香的消费品”是指一种消费品，其预期将不同益处中的加香效果递送给施用了其的表面(例如皮肤、头发、纺织品、纸张或家庭表面)或空气中(空气清新剂、除臭剂等)。换言之，根据本发明的经加香的消费品是一种经加工的消费品，其包含功能性配方(也称为“基料”)以及有益剂，其中有效量的根据本发明的微胶囊。
经加香的消费品的其他成分的性质和类型不保证在这里更详细的描述，其无论如何都是无法穷尽的，技术人员能够根据他的一般知识并根据所述产品的性质和期望效果来选择它们。在与这种产品有关的大量文献中可以找到其中可以掺入本发明微胶囊的消费品的配方。这些配方并不保证在这里的详细描述，其无论如何都是无法穷尽的。配制这样的消费品领域的技术人员完全能够根据他的一般知识和可用文献来选择合适的组分。
合适的香料消费品的非限制性例子可以是香水，例如精细香水、古龙水或须后水；织物护理产品，例如液体或固体洗涤剂、片剂和囊剂，织物柔软剂，干燥片，织物清新剂，熨烫水或漂白剂；身体护理产品，例如头发护理产品(例如洗发剂、护发素、着色剂或发胶)，化妆品制剂(例如雪花膏、身体乳液、或除臭剂或止汗剂)，或皮肤护理产品(例如香皂、浴用摩丝、沐浴液、浴油或沐浴露、浴盐、或卫生用品)；空气护理产品，例如空气清新剂或“即用型”粉状空气清新剂；或家庭护理产品，例如通用清洁剂，液体或粉状或片状洗碗产品，马桶清洁剂或用于清洁各种表面的产品，例如用于处理/翻新纺织品或硬表面(地板、瓷砖、石制地板等)的喷剂和擦拭物；卫生用品，例如卫生巾、尿布、卫生纸等。
本发明的另一个目的是液体形式的消费品，优选为家庭护理产品、头发护理产品或身体护理产品的形式，所述消费品包含如上定义的微胶囊浆料或如上所定义的加香组合物。
根据一个实施方案，消费品包括：
a)相对于消费品的总重量为2～65重量％的至少一种表面活性剂；
b)水和/或水可混溶的亲水性有机溶剂；和
c)如上所定义的微胶囊浆料，或如上所定义的加香组合物，
d)可选地，非包封的香料。
根据一个具体实施方案，消费品是液体透明的均质的消费品，优选为液体洗涤剂、织物柔软剂、液体香料增强剂、头发护理产品或身体护理产品的形式。
实际上，本发明的微胶囊已经显示出特别适用于均质的消费品，因为它们可以以非常低的剂量使用，因此对最终产品的透明度具有非常低的影响。
根据一个实施方案，所述消费品是液体透明的均质的消费品，形式为液体洗涤剂、织物柔软剂、液体香料增强剂、头发护理产品或身体护理产品，包含：
a)相对于消费品的总重量为2～65重量％的至少一种表面活性剂；
b)水和/或水可混溶的亲水性有机溶剂；和
c)如上所定义的微胶囊浆料，或如上所定义的加香组合物，相对于消费品的总重量，优选含量为0.01～0.3％，优选0.01～0.15％，最优选0.01～0.1％，
d)可选地，非包封的香料。
实际上，本发明的微胶囊也显示出特别适用于均质的消费品，因为它们可以以非常低的剂量使用，因此对产品浊度具有非常小的影响并且还使最终产品具有成本效益。
根据该实施方案，即对于均质的消费品，油基核包含25～75％的香料油和25～75％的密度平衡材料。
典型地：
-对于密度为1.005至1.02的均质的基料，油基核包含60～75％的香料油和25～40％的密度平衡材料；
-对于密度为1.02至1.03的均质的基料，油基核包含50～65％的香料油和35～50％的密度平衡材料；
-对于密度为1.03至1.06的均质的基料，油基核包含35～45％的香料油和55～65％的密度平衡材料；
-对于密度为1.06至1.08的均质的基料，油基核包含25～35％的香料油和65～75％的密度平衡材料。
对于均质的消费品，香料油优选包含至少30％，更优选至少50％的Log T<-4的高冲击香料原料是优选的。
根据该实施方案，即对于均质的消费品，优选平均直径小于100微米，优选小于50微米，最优选小于25微米的微胶囊，因为这有助于长时间悬浮，即使颗粒尺寸单独不足以确保长时间悬浮。
根据另一个实施方案，所述消费品是液体结构化的消费品，优选为液体洗涤剂、织物调理剂、液体香料增强剂、洗发剂、沐浴露、液体肥皂、洗去型护发素、身体乳液的形式。
根据一个实施方案，液体洗涤剂或织物调理剂是低水液体洗涤剂或织物调理剂单剂/囊剂(单室或多室)的形式。
实际上，本发明的微胶囊也显示出特别适用于结构化的消费品，因为它们可以以非常低的剂量使用，因此最终产品具有成本效益。
根据另一个实施方案，如下的消费品也是本发明的一部分，其为液体结构化的消费品，优选为液体洗涤剂、织物调理剂、液体香料增强剂、洗发剂、沐浴露、液体肥皂、洗去型护发素、身体乳液的形式，包含：
a)相对于消费品的总重量为2～65重量％的至少一种表面活性剂；
b)可选地，结构化试剂，以重量计优选含量为0.05％至8％，最优选0.1％至5％；
c)水或水可混溶的亲水性有机溶剂；和
d)如上所定义的微胶囊浆料，或如上所定义的加香组合物，相对于消费品的总重量，优选含量为0.01％至2.0％，优选0.1％至1％，和
e)可选地，非包封的香料。
结构化试剂定义为适于增加流体粘度的任何物质。可以举出例如丙烯酸酯(共)聚合物和交联的丙烯酸酯聚合物，结构化胶(琼脂胶、黄原胶、槐树豆胶、木葡聚糖、结冷胶、果胶、藻酸盐、角叉菜胶、瓜尔胶和改性瓜尔胶、中性树胶(Rhamsam gum)、红藻胶(furcellaran gum))，淀粉和淀粉衍生物，改性纤维素聚合物如甲基纤维素，羟烷基纤维素(特别是羟乙基或羟丙基纤维素)，疏水改性的羟乙基纤维素，改性聚醚。
根据该实施方案，即对于结构化的消费品，油基核包含80～95％的香料油和5～20％的密度平衡材料。
根据该实施方案，优选平均直径小于500微米，优选小于100微米的微胶囊。
本发明的另一个目的是粉末状或固体消费品，优选包含如上所定义的微胶囊浆料或微胶囊粉末或如上所定义的加香组合物的粉末状洗涤剂、固体香料增强剂、干洗发剂、肥皂的形式。
如下的粉末状或固体消费品也是本发明的一部分，其优选为洗涤剂、香料增强剂、干洗发剂或肥皂的形式，包含：
a)相对于消费品的总重量为2～65重量％的室温下至少一种表面活性剂或聚乙二醇或聚丙二醇固体，
b)如上所定义的微胶囊粉末，或如上所定义的加香组合物，优选含量为0.01％～2.0％，优选0.1％～1％，
c)可选地，与该微胶囊不同的香料或香料粉末。
已证明本发明的胶囊在含有大量表面活性剂的消费品中特别有利地稳定。
此外，尽管剂量低，但它们在不同的消费品(均质的和结构化的基料)中也表现出非常好的嗅觉性能。
现在将通过实施例进一步描述本发明。应当理解，所要求保护的本发明不受这些实施例的任何限制。
实施例
根据本发明的微胶囊的合成(胶囊A和B)
胶囊A 胶囊B
成分 [％] [％]
油相 30.9 30.9
香料油(香料原料+密度平衡材料) 30.28 30.28
苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物<sup>1)</sup> 0.62 0.62
水相 69.1 69.1
丙烯酰胺和丙烯酸共聚物<sup>2)</sup> 4.7 4.7
三聚氰胺-甲醛树脂<sup>3)</sup> 2.45<sup>3)</sup> 1.25<sup>3)</sup>
水 50.55 51.75
氢氧化钠 0.5 0.5
乙酸 0.2 0.2
丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物<sup>4)</sup> 10.7 10.7
总计 100 100
纯三聚氰胺/甲醛树脂与香料油的比例<sup>5)</sup> 0.057 0.029
1)D-110N(75％活性成分的乙酸乙酯溶液)
2)来自Ciba的Alcapsol，20％水溶液
3)来自Cytec的Cymel 385和Cymel 9370的90/10混合物，均为70％水溶液
4)来自Ciba的Salcare SC60，3％水溶液
5)＝纯三聚氰胺/甲醛树脂(在2)中使用的量的70％)/香料油的量
通过将多异氰酸酯(苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物，D-110N，来源：Mitsui Chemicals)与由香料油(参见下表2)和高密度平衡材料组成的核油混合来制备油相。油相由2％的D-110N和98％的核油组成。在封装和使用TakenateD-110N以交联三聚氰胺-甲醛壁后，核油中未反应的多异氰酸酯的残留水平非常低，因此胶囊的内核仅由由香料油和高密度平衡材料组成的核油制成。
为了制备胶囊浆料，将丙烯酰胺和丙烯酸共聚物与两种三聚氰胺-甲醛树脂的混合物溶解在水中以形成水相。然后将香料预混合油加入到该溶液中，用乙酸将pH调节至5。将温度升至90℃并保持2小时以使胶囊固化。此时，胶囊形成、交联并稳定。然后在90℃下将3％的Salcare SC60(丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物)水溶液加入到混合物中，并使其在90℃下反应1小时。然后如通常那样用氨基塑料胶囊作为试剂加入乙烯脲溶液(50重量％水溶液)以清除残留的游离甲醛。相对于浆料的重量，最终浆料含有约3％w/w的亚乙基脲，并将混合物冷却至室温。用氢氧化钠将最终pH调节至7。
根据本发明的微胶囊的合成(胶囊C)
在圆底烧瓶中，在室温下将三聚氰胺(0.91g)、2,2-二甲氧基乙醛(60重量％的水溶液，1.37g)、乙二醛(40重量％的水溶液，1.73g)和2-氧代乙酸(50重量％的水溶液，0.58g)分散在水(1.48g)中。用氢氧化钠(30重量％的水溶液，pH＝9.5)控制分散体的pH值。将反应混合物在45℃下加热25分钟，得到溶液。然后加入水(6.31g)并将树脂在45℃下搅拌5分钟。
将树脂转移到200mL烧杯中。将胍唑(0.60g)溶解于Ambergum1221(2重量％的水溶液，27.04g)的溶液中。将所得溶液引入到烧杯中。将Takenate D-110N(2.15g)的油溶液和高冲击香料与高密度/低-无气味有机材料(29.56g)的混合物加入到水溶液中。将双相反应混合物用Ultra-turrax以21500rpm剪切2分钟。加入乙酸以引发缩聚(pH＝5.35)。通过光学显微镜控制乳液的品质。将乳液转移到200mL Schmizo反应器中并在45℃下加热1小时，然后在60℃下加热1小时，最后在80℃下加热2小时。然后加入第一阳离子共聚物的溶液，即丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物(Salcare SC60，来源BASF)(20g，3重量％的水溶液)和第二阳离子共聚物如聚季铵盐-16(FC550，来源BASF，德国)(1重量％的水溶液)，将反应混合物在80℃加热30分钟。最后将尿素溶液(6.25g，50重量％的水溶液)加入到反应混合物中，将其在80℃下加热30分钟。
表2：香料油的组成
1)见表2A
2)见表2B
3)见表2C
4)见表2D
5)见表2E
6)见表2F
7)见表2G
表2A：香料A的组成
1)来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦
2)来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦
3)来源：Givaudan SA，瑞士韦尔涅
4)来源：International Flavors&Fragrances，美国
5)3-(1,3-苯并二氧杂环戊烯-5-基)-2-甲基丙醛，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦
6)1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮，来源：International Flavors&Fragrances，美国
7)来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦
8)来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦
表2B：香料B的组成
1)来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦
2)来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦
表2C：香料C的组成
1)来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦
2)来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦
3)反式-1-(2,2,6-三甲基-1-环己基)-3-己醇，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦
表2D：香料D的组成
1)来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦
2)来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦
3)十二氢-3a,6,6,9a-四甲基萘并[2,1-b]呋喃，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦
4)(-)-(8R)-8,12-环氧-13,14,15,16-去四甲基赖百当烷，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦
表2E：香料E的组成
表2F：对比香料F的组成
1)来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦
2)来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦
3)(+-)-4,6,6,7,8,8-六甲基-1,3,4,6,7,8-六氢环戊[G]异苯并吡喃，来源：International Flavors&Fragrances，美国
4)VerdoxTM，来源：International Flavors&Fragrances，美国
表2G：香料G的组成
1)1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦
2)(+)-(1'S,2S,E)-3,3-二甲基-5-(2',2',3'-三甲基-3'-环戊烯-1'-基)-4-戊烯-2-醇，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦
3)丙酸(+)-(1S,1'R)-2-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基]-2-甲基丙酯，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦
浊度测量
通过使用含有所需浓度胶囊的约10mL基料的样品，在便携式微处理器浊度计Hanna HI 93703上测定以NTU值计的样品浊度。
A部分：均质的基料的实施例
实施例1
根据本发明的微胶囊在均质的液体洗涤剂中的存储稳定性(d＝1.025g/cm3)
方案
研究了根据本发明的胶囊在液体洗涤剂中的稳定性。使用的模型液体洗涤剂基料是Ultra Purex Free&Clear(d＝1.025g/cm3)，由水、醇乙氧基硫酸盐、碳酸钠、直链烷基苯磺酸盐、氯化钠、乙氧基化醇、聚丙烯酸钠、脂肪酸、二氨基二苯乙烯二磺酸二钠、EDTA四钠、甲基异噻唑啉酮组成。
在液体洗涤剂基料中的胶囊化香料浆料浓度相当于0.15％。
测量从胶囊中泄漏的香料量。
结果
结果总结在表3中。
表3：存储时的香料泄漏量(％)
结论
可以得出结论，即使在40℃的高应力存储条件下，在富含表面活性剂的洗涤剂中存储时香料从胶囊中的泄漏量也是非常有限的。
实施例2
根据本发明的微胶囊在均质的液体洗涤剂中的嗅觉性能(d＝1.025g/cm3)
组成
Ultra Purex Free&Clear(d＝1.025g/cm3)由水、醇乙氧基硫酸盐、碳酸钠、直链烷基苯磺酸盐、氯化钠、醇乙氧基化物、聚丙烯酸钠、脂肪酸、二氨基二苯乙烯二磺酸二钠、EDTA四钠、甲基异噻唑啉酮组成。
方案
将织物(2.7公斤棉毛巾)在标准美国垂直轴机器(MAYTAG可靠护理+重型4速选择，超大容量)中洗涤，使用“中小水位_温热_旋转常规快速_普通轻编织程序”。在洗涤开始时，通过洗涤剂抽屉分配了47克新鲜制备的液体洗涤剂。洗涤后，将织物滚筒干燥(在MAYTAG可靠护理干燥器中干燥50分钟)或晾干过夜，之后由20名受过训练的小组成员组成的小组对棉毛巾的气味强度进行评价。要求小组成员在用手轻轻摩擦织物后按1至7的评分评定毛巾的气味强度，1对应无气味，而7对应非常强烈的气味。
结果
结果如下表4所示
表4：根据本发明的微胶囊在Ultra Purex Free&Clear液体洗涤剂中的嗅觉性能
结论
干燥后，对于晾干条件(最强冲击)和滚筒干燥(更严格的干燥条件)两者，与没有任何胶囊的液体洗涤剂或具有本发明之外的对比香料F的胶囊相比，包含根据本发明的微胶囊的液体洗涤剂即使在非常低的剂量(0.06％)下，也显示出明显更好的嗅觉性能。
可以注意到，使用包含高浓度高冲击原料的微胶囊获得了最佳结果。
此外，由于微胶囊可以在均质的基料中以非常低的剂量水平使用，因此它不会显著影响产品的透明度(添加0.06％的胶囊浆料仅使测量的浊度增加约45NTU)。
实施例3
根据本发明的微胶囊在均质的液体洗涤剂中的嗅觉性能(d＝1.05g/cm3)
均质的液体洗涤剂基料的组成
Persil Universal Gel(d＝1.05)由水，醇，C12-14，乙氧基化，硫酸盐，钠盐，苯磺酸，C10-13-烷基衍生物，钠盐，醇，C12-18，乙氧基化，偏硼酸钠，无水，酶组成。
方案(洗涤条件)
将织物(2.0kg棉毛巾)在40℃下在标准欧洲水平轴机器(Miele Novotronic W900-79CH)中洗涤。在洗涤开始时通过洗涤剂抽屉分配75g Persil Universal Gel(HenkelGermany)均质的液体洗涤剂。洗涤后，将织物晾干过夜，然后由20名受过训练的小组成员组成的小组评估棉毛巾的气味强度。要求小组成员用手轻轻摩擦织物后以1至7的评分评定毛巾的气味强度，1对应于无气味，而7对应于非常强烈的气味。结果如下表5所示：
表5：根据本发明的微胶囊在Persil Universal Gel中的嗅觉性能
结论
上述结果强调了与没有胶囊的参考相比，或与本发明之外的具有对比香料F的胶囊的参考相比的明显胶囊效果。
使用具有高浓度高冲击材料的微胶囊(即使它们在基料中以非常低的剂量使用)获得了在摩擦性能方面最令人满意的结果。
此外，由于微胶囊可以在均质的基料中以非常低的剂量水平使用，因此它不会显著影响产品的透明度(添加0.05％的胶囊浆料仅使测量的浊度增加约35NTU)
实施例4
根据本发明的微胶囊在均质的液体织物柔软剂中的嗅觉性能(d＝1.007g/cm3)
根据(EC)No 648/2004的Vernel Soft&Oils Gold的组成
水，丙二醇，聚乙铵酯(polyethanaminiumester)和酸甲基硫酸盐，PEG40氢化蓖麻油，香料，异丙醇，阳离子聚丙烯酸酯，苯并异噻唑啉酮，着色剂
除水外，各成分按剂量递减顺序并且<5％
洗涤和冲洗方案
使用短循环程序，在40℃下，在欧洲洗衣机(Miele Novotronic W300-33CH)中用30g未加香的洗涤剂洗涤棉毛巾(20条，18cm×18cm，每条约30g)。洗涤后，用12.7g VernelSoft&Oils Gold均质的织物柔软剂(Henkel Germany)以900rpm冲洗。然后将毛巾晾干24小时，然后由20名受过训练的小组成员进行评估。要求小组成员用手轻轻摩擦织物后以1至7的评分评定毛巾的气味强度，1对应于无气味，而7对应于非常强烈的气味。
结果
结果如下表6和7所示：
表6：根据本发明的微胶囊在商业织物柔软剂(Vernel Soft&Oils Gold)中的嗅觉性能
结论
上述结果强调了与没有胶囊的参考相比的明显胶囊效果。
此外，与包含本发明之外的胶囊的基料相比，根据本发明的胶囊的摩擦性能方面的结果更好。
使用具有高浓度高冲击材料的微胶囊(即使它们在基料中以非常低的剂量使用)获得了在摩擦性能方面最令人满意的结果。
此外，由于微胶囊可以在均质的基料中以非常低的剂量水平使用，因此它不会显著影响产品的透明度(添加0.03％的胶囊浆料仅使测量的浊度增加约25NTU)。
表7：根据本发明的微胶囊在织物柔软剂(Vernel Soft&Oils Gold)中的嗅觉性能
结论
与包含本发明之外的胶囊的基料相比，根据本发明的胶囊的摩擦性能方面的结果更好。
此外，微胶囊可以在均质的基料中以非常低的剂量水平使用。因此，它不会显著影响产品的透明度(添加0.03％的胶囊浆料仅使测量的浊度增加约25NTU)。
实施例5
根据本发明的微胶囊在均质的液体织物柔软剂中的嗅觉性能(d＝1.02g/cm3)
Excelia均质的织物柔软剂的组成(基于MSDS)
水，1-<5％的非离子表面活性剂，1-<5％的二季铵聚二甲基硅氧烷，0.1-<1％的羟丙基甲基纤维素，香料，苯并异噻唑啉酮，甲基异噻唑啉酮。
洗涤和冲洗方案
使用短循环程序，在40℃下，在欧洲洗衣机(Miele Novotronic W300-33CH)中用30g未加香的洗涤剂洗涤棉毛巾(20条，18cm×18cm，每条约30g)。洗涤后，用12.7g Exelia均质的织物柔软剂(Migros Switzerland)以900rpm冲洗。然后将毛巾晾干24小时，然后由20名受过训练的小组成员进行评估。要求小组成员用手轻轻摩擦织物后以1至7的评分评定毛巾的气味强度，1对应于无气味，而7对应于非常强烈的气味。
结果
结果如下表8所示。
表8：根据本发明的微胶囊在织物柔软剂中的嗅觉性能(Exelia Blue Splash)
结论
在干燥之后，即使在非常低的剂量(0.05％)下，已经用本发明的微胶囊洗涤和调理的织物也提供非常强的摩擦效果。
此外，由于微胶囊可以在均质的基料中以非常低的剂量水平使用，因此它不会显著影响产品的透明度(添加0.05％的胶囊浆料仅使测量的浊度增加约40NTU)。
实施例6
根据本发明的微胶囊在均质的液体洗发剂中的嗅觉性能(d＝1.03g/cm3)
组成
制备模型均质的洗发剂基料(参见表9)，以在头发上测试胶囊。
表9：透明均质的洗发剂基料的组成
产品 说明 浓度[重量％]
水 44.4
Ucare Polymer JR-400 聚季铵盐-10 0.3
甘油85％ 1.0
Glydant DMDM乙内酰脲 0.2
Texapon NSO IS 十二烷基聚氧乙醚硫酸钠 28.0
Tego Betain F 50 椰油酰胺丙基甜菜碱 3.2
Amphotensid GB 2009 椰油酰两性基二乙酸二钠 2.0
Texapon NSO IS 十二烷基聚氧乙醚硫酸钠 4.0
Monomuls 90L-12 甘油月桂酸酯 0.3
去离子水 1.0
尼泊金甲酯钠 对羟基苯甲酸甲酯钠 0.1
氯化钠10％水溶液 15.0
香料 0.5
总计 100
洗发剂洗涤方案
a)将胶囊以所需剂量加入到洗发剂基料中
b)在每个头发样品上涂抹洗发剂之前，用温水湿润头发样品(0.1g产品用于1g头发)
c)彻底冲洗头发样品，将其浸入温水中3次，然后在流动的自来水中冲洗30秒
d)在干燥架上风干头发样品之前，挤出残留的水
e)24小时后头发完全干燥时评估
头发上的评估
在梳理头发之前根据以下香料强度评分评估头发样品的香味强度：1-不易察觉，2-轻微可察觉，3-弱，4-中，5-持续，6-强，7-非常强。用梳子的薄部分梳理头发样品三次。根据相同的评分评估梳理头发后的香料强度。一旦接触、摩擦或梳理头发样品，就不能再对“梳理前”步骤进行评估。因此，制备至少两组头发样品。一个从未梳理过，仅用于“梳理前”步骤。另一组对于“梳理后”步骤，由最多十名小组成员进行梳理。如果需要超过十名小组成员，则为“梳理后”步骤准备另一组头发样品。在整个洗涤方案中，手用手套保护。
结果
结果如下表10所示。
表10：根据本发明的微胶囊在均质的洗发剂中的嗅觉性能
结论
即使对于非常低的剂量，用根据本发明的胶囊洗涤和调理的所有头发样品确实也能提供香料增强。
这可以通过仅负载0.02％的具有高冲击香料G的胶囊C来实现，但是对于具有本发明之外的对比香料F的胶囊，需要更高的剂量0.07％。
实施例11
以0.1％的均质单位剂量/囊剂含有本发明香料D的微胶囊A的嗅觉性能(d＝1.0579g/cm3)
组成
单一剂量囊剂的低水液体洗涤剂组合物由如下成分组成：C12-15链烷醇聚醚7，MEA氢化椰油酸酯，MEA十二烷基苯磺酸酯，丙二醇，甘油，水，聚乙烯醇，聚对苯二甲酸丙二醇酯，聚对苯二甲酸氧基乙二醇酯(polyoxyoethylene)，山梨糖醇，二亚乙基三胺五亚甲基膦酸钠，MEA-硫酸盐，亚硫酸钾，乙炔胺，肽盐，二醇，枯草杆菌蛋白酶，香料，二苯乙烯二苯基二磺酸二钠，滑石，淀粉酶，氯化钠，苯甲酸地那铵，二取代的丙氨酰氨，染料，甘露聚糖酶。
在范围术语中，该组合物含有5～15％的阴离子表面活性剂，非离子表面活性剂，皂和少于5％的酶荧光增白剂，香料，膦酸盐。
方案
将织物(2.0kg棉毛巾)在40℃下在标准欧洲水平轴机器(Miele Novotronic W900-79CH)中洗涤。通过将25g新鲜制备的上述液体洗涤剂组合物(含或不含0.1％胶囊A)加入到聚乙烯醇小袋中制备囊剂。在洗涤开始时将囊剂放入洗衣机的滚筒中。洗涤后，将织物晾干过夜，然后由20名受过训练的小组成员组成的小组评估棉毛巾的气味强度。要求小组成员用手轻轻摩擦织物后以1至7的评分评定毛巾的气味强度，1对应于无气味，而7对应于非常强烈的气味。
结果
结果如下表11所示
表11：根据本发明的微胶囊在Skip Active Clean单位剂量中的嗅觉性能
结论
干燥后，含有非常低剂量(0.1％)微胶囊A(其具有根据本发明的由38％香料D和62％水杨酸环己酯制成的核油)的单位剂量液体洗涤剂优于不含任何胶囊的液体洗涤剂单位剂量或0.1％的含有本发明之外的对比香料F的胶囊A。
实施例12
根据本发明的微胶囊在均质液体洗涤剂中的悬浮
组成
基料A由水，5～15％非离子表面活性剂，阴离子表面活性剂，少于5％的肥皂，膦酸盐，酶，荧光增白剂，香料组成。
基料B是2合1液体洗涤剂，由水，5～15％阴离子表面活性剂，少于5％的非离子表面活性剂，阳离子表面活性剂，肥皂，膦酸盐，聚羧酸盐，酶，甲基异噻唑啉酮，香料组成。
基料C由水，皂基(植物来源)，表面活性剂，螯合剂，洗涤剂助剂，香料组成。
基料D由水，十二烷基苯磺酸钠，十二烷基聚氧乙醚硫酸钠，C12-15链烷醇聚醚-7，氢化椰油酸钠，乙氧基化氮丙啶均聚物，丙烯酸酯共聚物，香料，丙二醇，二亚乙基三胺五亚甲基磷酸钠，TEA氢化椰油酸酯，TEA，1,4苯二甲酸，1,4二甲酯，聚合物1，硫酸钠，甘油，山梨糖醇，苯并异噻唑啉酮，蛋白酶，氢氧化钠，肽，盐，发酵糖，硼酸，淀粉酶，纤维素酶，甘露聚糖酶，染料组成。
在该范围内，该组合物含有5～15％的阴离子表面活性剂和少于5％的非离子表面活性剂，荧光增白剂，香料，膦酸盐，肥皂，苯并异噻唑啉酮。
基料E由水，5～10％醇C12-18 7EO，1～5％苯磺酸钠盐C10-13烷基衍生物，1～5％碳酸钠，1～5％醇C12-18 7EO，1～5％氯化钠，酶，香料组成。
表12：基料A-E的物理参数
方案
本发明的胶囊(具有由38％香料D和62％环己基水杨酸酯制成的核油，SG＝1.0346)具有三种不同的粒度批次，5、10或25微米，在上述所有基料中以0.05％的量以各种密度和粘度施用。在室温下目测监测悬浮特性直至2周。
结果
本发明的这种胶囊在各种世界范围内的均质的液体洗涤剂中的悬浮在室温下存储2周后都显示出有希望的结果。正如预期的那样，由于本发明的这些胶囊的核油的密度非常高，为1.0346，因此在较高密度的均质的液体洗涤剂配方(SG＝1.03～1.07)中获得了最佳结果，更具体地，在更高密度的基料(基料E SG＝1.06)中实现了最佳结果。并且在密度稍低但粘度曲线较高的基料(基料C SG＝1.037)中也如此。即使在较低密度和粘度配方的基料A中，也只有轻微的沉淀是可察觉的。相比之下，在所有这些基料中，即使在较高粘度的基料中，仅含有香料D的胶囊在几小时/几天内分离。
表13：悬浮特性
实施例13
根据本发明的微胶囊在均质的液体洗涤剂中的悬浮(SG为1.0351)
组成
基料由水，十二烷基苯磺酸钠，十二烷基聚氧乙醚硫酸钠，C12-15链烷醇聚醚-7，氢化椰油酸钠，乙氧基化氮丙啶均聚物，丙烯酸酯共聚物，香料，丙二醇，二亚乙基三胺五亚甲基磷酸钠，TEA氢化椰油酸酯，TEA，1,4苯二甲酸，1,4二甲酯，聚合物1，硫酸钠，甘油，山梨糖醇，苯并异噻唑啉酮，蛋白酶，氢氧化钠，肽，盐，发酵糖，硼酸，淀粉酶，纤维素酶，甘露聚糖酶，染料组成。
方案
将本发明的包封物(具有由38％香料D和62％水杨酸环己酯制成的核油，SG＝1.0346)以0.05％的量在基料中施用，并在室温和37℃下在2升包装中存储2个月。将瓶子放在架子上并保持不动，然后进行分析。每天，从瓶子中倒出一份液体洗涤剂(每次洗涤75g)，持续27天，直到瓶子完全排空，以某种方式模仿消费者家中发生的事情。选择并分析一些部分以确定瓶内是否存在浓度梯度，其表明乳化或沉淀的迹象，或者我们是否仍然具有均匀分散在产品中的包封物。
通过溶剂萃取和GS/MS分析在每个部分中测定包封的油的量。还进行了浊度测量。
结果
即使在室温或37℃下存储2个月后，本发明的微胶囊(具有由38％香料D和62％水杨酸环己酯制成的核油)在该均质的液体洗涤剂(SG为1.0351)中均显示出良好的悬浮性质。所分析的部分均不是无包封物的。在室温下1个月后，除最后一个之外的所有部分都含有或多或少相同量的微胶囊，所获得的剂量与目标剂量非常接近。这证实了在这一个月的存储中分离非常有限。NTU值与分析结果非常吻合。
即使是在37℃下存储2个月的加速苛刻使用试验，我们仍然在每个被分析的部分中检测到微胶囊，但浓度低于在室温下注意到的浓度。同样，各种部分之间的胶囊浓度的差异是相对有限的，并且只有最后的部分似乎在胶囊中明显富集。NTU值也很好地对应。
表14：NTU值
B部分：结构化的基料的实施例
实施例14
根据本发明的微胶囊在浓缩的结构化的液体织物柔软剂中的嗅觉性能
组成
通过混合表15中列出的成分，以指定的量制备浓缩的未加香的织物柔软剂基料。百分比由相对于未加香的织物柔软剂基料的总重量的重量来定义。
表15：浓缩的未加香的织物柔软剂基料的配方(pH～2.85)
成分 ％
Stepantex VL90A Diester Quat<sup>1)</sup> 16.50
Proxel GXL<sup>2)</sup> 0.04
CaCl<sub>2</sub>(10％水溶液) 0.20
水 83.26
1)来源：Stepan
2)来源：Avecia
通过在温和摇动下将相对于软化剂总重量为0.45重量％的胶囊加入到表11的未加香的柔软剂基料中来制备柔软剂。
洗涤和冲洗方案：
使用短循环程序，在40℃下，在欧洲洗衣机(Miele Novotronic W300-33CH)中用30g未加香的洗涤剂洗涤棉毛巾(20条，18cm×18cm，每条约30g)。洗涤后，用12.7g上述浓缩的织物柔软剂以900rpm冲洗。然后将毛巾凉干24小时，然后由20名受过训练的小组成员进行评估。要求小组成员用手轻轻摩擦织物后以1至10的评分评定毛巾的气味强度，1对应于无气味，而10对应于非常强烈的气味。
结果
结果如下表16所示。
表16：根据本发明的微胶囊在织物柔软剂中的嗅觉性能
结论
在干燥之后，已经用任一胶囊洗涤和调理的织物赋予干织物强烈的香味增强。这可以通过仅0.08％的负载了高冲击香料C和D的胶囊或0.25％的香料A的胶囊来实现。
实施例15
根据本发明的微胶囊在浓缩的结构化的液体洗涤剂中的嗅觉性能
组成
洗涤条件
将织物(2.0kg棉毛巾)在40℃下在标准欧洲水平轴机器(Miele Novotronic W900-79CH)中洗涤。在洗涤开始时通过洗涤剂抽屉分配75g新制备的液体洗涤剂。洗涤后，将织物晾干过夜，然后由20名受过训练的小组成员组成的小组评估棉毛巾的气味强度。要求小组成员用手轻轻摩擦织物后以1至7的评分评定毛巾的气味强度，1对应于无气味，而7对应于非常强烈的气味。
结果
结果如下表17所示：
表17：根据本发明的微胶囊在浓缩的结构化的液体洗涤剂中的嗅觉性能
结论在干燥后，用任一胶囊洗涤和调理的织物都能为干织物提供强烈的香味增强。这可以通过仅0.07％的负载了高冲击香料C和D的胶囊或0.20％的香料A的胶囊来实现。
实施例16
根据本发明的微胶囊在浓缩的珠光洗发剂(结构化的基料)中的嗅觉性能
配方：
表18：结构化的洗发剂的配方
用25％NaCl溶液调节最终粘度。
粘度：1500～2500cPs(sp 5/50RPM)
0.7％的芳香剂
pH：5.5～6.0
洗发剂洗涤方案
a)将胶囊以所需剂量加入到洗发剂基料中
b)在每个头发样品上涂抹洗发剂之前，用温水湿润头发样品(0.1g产品用于1g头发)
c)彻底冲洗头发样品，将其浸入温水中3次，然后在流动的自来水中冲洗30秒
d)在干燥架上风干头发样品之前，挤出残留的水
e)24小时后头发完全干燥时评估
24小时干发的嗅觉性能
表19：根据本发明的微胶囊在珠光洗发剂中的嗅觉性能
结论
用根据本发明的胶囊洗涤和调理的所有头发样品即使对于非常低的剂量确实也能提供香料增强。此外，这可以通过仅0.3％的负载了高冲击香料G的胶囊C实现，但是对于具有本发明之外的对比香料F的胶囊，需要更高的剂量0.8％。
实施例17
根据本发明的微胶囊在浓缩的洗去型护发素(结构化的基料)中的嗅觉性能
配方：
表20：洗去型护发素的组成
程序:
1/A相
2/B相：将B相的所有成分混合并在70～75℃下熔化
3/保持混合直至冷却至40℃并在搅拌下加入C相。
洗去型护发素洗涤方案
a)将胶囊以所需剂量加入到头发洗去型护发素中。
b)用温热的自来水冲洗头发样品并挤出多余的水。
c)使用未加香的洗发剂(每1g头发0.1g)并洗涤30秒。
d)用温热的自来水小心冲洗并挤出多余的水。
e)使用头发洗去型护发素(每1g头发0.1g产品)
f)将头发样品浸入到温水中彻底冲洗头发样品，然后在流动的自来水中冲洗30秒
g)在干燥架上风干头发样品之前，挤出残留的水。
h)24小时后头发完全干燥时评估
结果
结果如下表21所示。
表21：用上述基料调理的24小时干发上的嗅觉性能
结论
用根据本发明的胶囊洗涤和调理的所有头发样品即使对于非常低的剂量确实也能提供香料增强。这可以通过仅0.3％的负载了高冲击香料G的胶囊C实现，但是对于具有本发明之外的对比香料F的胶囊，需要更高的剂量0.8％。

Claims (15)

1.一种微胶囊浆料，其包含至少一种具有油基核和聚合物壳的微胶囊，其特征在于该油基核包含：
25～98重量％的香料油，其包含至少15重量％的Log T<-4的高冲击香料原料，和
2～75重量％的密度平衡材料，其密度大于1.07g/cm3。
2.根据权利要求1所述的微胶囊浆料，其中该香料油包含至少30重量％，优选至少50重量％的Log T<-4的高冲击香料原料。
3.根据权利要求1或2所述的微胶囊浆料，其中所述聚合物壳由从聚脲、聚氨酯、聚酰胺、聚丙烯酸酯、聚硅氧烷、聚碳酸酯、聚磺酰胺、脲甲醛、三聚氰胺甲醛树脂、三聚氰胺尿素树脂、三聚氰胺乙二醛树脂、明胶/阿拉伯树胶壳壁以及它们的混合物构成的群组中选出的材料制成。
4.根据前述权利要求中任一项所述的微胶囊浆料，其中Log T<-4的高冲击香料原料从表1的列表中选出。
5.根据权利要求4所述的微胶囊浆料，其中该香料油包含4-甲基-2-戊基吡啶作为高冲击香料原料。
6.根据前述权利要求中任一项所述的微胶囊浆料，其中该密度平衡材料是从由水杨酸苄酯、苯甲酸苄酯、水杨酸环己酯、苯基乙酸苯酯、苯氧乙酸苯乙酯、三乙酸甘油酯、水杨酸甲酯和乙酯、肉桂酸苄酯以及它们的混合物构成的群组中选出的。
7.根据前述权利要求中任一项所述的微胶囊浆料，其中该油基核包含25重量％至85重量％的香料油和15重量％至75重量％的密度平衡剂。
8.一种微胶囊粉末，其通过干燥权利要求1～7中任一项所定义的浆料获得。
9.一种加香组合物，包含：
(i)权利要求1～7中任一项所定义的香料微胶囊浆料或权利要求8中定义的微胶囊粉末；
(ii)至少一种从由香料载体和加香助成分构成的群组中选出的成分；和
(iii)可选地，香料佐剂。
10.一种消费品，其为液体形式，优选为家庭护理产品、头发护理产品或身体护理产品的形式，所述消费品包含权利要求1～7中任一项所定义的微胶囊浆料或权利要求9中定义的加香组合物。
11.根据权利要求10所述的消费品，包含：
a)相对于消费品的总重量为2～65重量％的至少一种表面活性剂；
b)水和/或水可混溶的亲水性有机溶剂；和
c)权利要求1～7中任一项所定义的微胶囊浆料，或权利要求9中定义的加香组合物，
d)可选地，非包封的香料。
12.根据权利要求11所述的消费品，其中其为液体透明的均质的消费品，形式为液体洗涤剂、织物柔软剂、液体香料增强剂、头发护理产品或身体护理产品，所述产品包含：
a)相对于消费品的总重量为2～65重量％的至少一种表面活性剂；
b)水和/或水可混溶的亲水性有机溶剂；和
c)权利要求1～7中任一项所定义的微胶囊浆料，或权利要求9或10中定义的加香组合物，优选含量为0.01～0.3％，优选0.01～0.15％，最优选0.01～0.1％，
d)可选地，非包封的香料。
13.根据权利要求11所述的消费品，其中其为液体结构化的消费品，形式为液体洗涤剂、织物调理剂、液体香料增强剂、洗发剂、沐浴露、液体肥皂、洗去型护发素、身体乳液，包含：
a)相对于消费品的总重量为2～65重量％的至少一种表面活性剂；
b)可选地，结构化试剂，优选含量为0.05％至8％，优选0.1％至5％；
c)水或水可混溶的亲水性有机溶剂；和
d)权利要求1～7中任一项所定义的微胶囊浆料，或权利要求8或9中定义的加香组合物，优选含量为0.01～2.0％，优选0.1～1％，和
e)可选地，非包封的香料。
14.粉末状或固体消费品，优选为家庭护理产品、身体护理产品或头发护理产品的形式，包含权利要求8中定义的微胶囊粉末或权利要求9中定义的加香组合物。
15.根据权利要求14所述的粉末状或固体消费品，优选为洗涤剂、香料增强剂、干洗发剂或肥皂的形式，包含：
a)相对于消费品的总重量为2～65重量％的室温下至少一种表面活性剂或聚乙二醇或聚丙二醇固体，
b)权利要求8中定义的微胶囊粉末，或权利要求9中定义的加香组合物，优选含量为0.01～2.0％，优选0.1～1％，
c)可选地，与该微胶囊不同的香料或香料粉末。
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