CN110098395A - 一种有序介孔硅碳负极的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明所提供的一种有序介孔硅碳负极的制备方法，包含有序介孔硅材料和该介孔硅材料的孔道内的碳涂层，并且该孔道的孔径为2‑10nm；其中，采用不同的表面活性剂分子合成不同孔径的SiO2；在650℃的氮气氛围下，用MgO做缓和剂，Mg热还原后盐酸刻蚀得到介孔硅材料；酚类碳源脱水负载于孔道，再经高温碳化形成碳负载的介孔硅材料。本发明中，有序的介孔结构可以为硅的体积膨胀提供了缓冲空间；孔道内碳层提高了硅与锂之间的电荷传递反应，因而可以提高整体材料的导电性。

Description

一种有序介孔硅碳负极的制备方法
技术领域
本发明涉及锂离子电池领域，具体而言，涉及一种有序介孔硅碳负极的制备方法。
背景技术
作为锂离子电池至关重要的一部分，负极材料的能量密度和循环寿命对电池的整体性能影响深远，目前商业化的负极材料依然使用的是传统的石墨材料，但是其低的理论容量已经不能满足日益增长的市场需求，因此急需寻找其他的新型的负极材料。
硅基材料因为其高的理论容量和较低的储锂电位而引起广泛的研究兴趣，但是硅基材料也存在几大缺点。一是循环过程中体积膨胀大，导致活性材料粉化从集流体上脱落，容量衰减迅速；二是硅本身是半导体材料，导电性差，这些缺点一定程度上限制了硅材料的发展。
针对硅的这些缺点，目前，商业化的硅基负极材料主要是将氧化亚硅和纳米硅分别与石墨复合。但是，硅粉与石墨只是简单地以物理方式混合，没有良好的包覆效果，硅基材料的膨胀问题得不到解决，电池的循环性能不够理想。
发明内容
鉴于此，本发明提供了一种有序介孔硅碳负极的制备方法，可以有效地提高负极材料的导电性。
为此，本发明提供了一种有序介孔硅碳负极的制备方法，该有序介孔硅碳负极作为锂离子电池的负极材料，该方法包括以下步骤：
1)准备介孔二氧化硅分子筛；
2)将介孔二氧化硅分子筛、金属镁粉和氧化镁按摩尔比1：(1.5-2)：(0-0.2)均匀混合后置于瓷舟中，然后将其加热至至少650℃，随后保持恒温至少2小时，随后自然冷却；所得的产物经过稀盐酸清洗除去氧化镁，得到介孔硅后在至少60℃的温度条件下进行干燥作业；介孔硅材料的孔道的孔径为2-10nm；
3)将合成好的介孔硅加入到丙酮三口烧瓶中，在真空条件下搅拌，随后往其中加入碳源，然后室温搅拌，在至少75℃下蒸发掉丙酮；获得的碳源和介孔硅复合物在至少800℃的N2氛围中煅烧至少5小时后得到介孔硅碳负极。
进一步地，上述碳源为酚类有机物或者羧酸类有机物。
进一步地，上述介孔二氧化硅分子筛为KIT-6、MCM-41、SBA-15或者MCM-48。
进一步地，上述介孔二氧化硅分子筛由以下方法制成：
将3-6g表面活性剂溶解于146-150g蒸馏水中，同时加入5-10g的35wt％的HCI搅拌1小时，使表面活性剂充分溶解；
然后加入2-5g正丁醇，在30-40℃的温度条件下搅拌至少1小时，再加入7-10g硅源；
继续在30-40℃的温度条件下搅拌至少24小时后，放入高压反应釜内，再放入90-120℃烘箱恒温保持至少24小时；
反应完后，离心洗涤烘干；
最后在500度的马弗炉中煅烧至少6小时，得到介孔二氧化硅分子筛。
进一步地，上述表面活性剂为阳离子、阴离子和嵌段共聚物。
进一步地，上述表面活性剂为十六烷基溴化胺、月桂酰基谷氨酸钠和聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷三嵌段共聚物。
进一步地，上述硅源为有机硅源或者无机硅源。
进一步地，上述硅源为九水偏硅酸钠或者正硅酸四乙酯。
本发明所提供的一种有序介孔硅碳负极的制备方法，包含有序介孔硅材料和该介孔硅材料的孔道内的碳涂层，并且该孔道的孔径为2-10nm；其中，采用不同的表面活性剂分子合成不同孔径的SiO2；在650℃的氮气氛围下，用MgO做缓和剂，Mg热还原后盐酸刻蚀得到介孔硅材料；酚类碳源脱水负载于孔道，再经高温碳化形成碳负载的介孔硅材料；通过碳前驱体中的酚羟基官能团和硅表面的羟基官能团进行脱水反应；
硅负极循环过程中体积膨胀大，活性材料粉化易从集流体上脱落，容量衰减迅速；其本身是半导体材料，导电性差。有序介孔结构能够有效的抵消充放电过程中Si相的固有体积变化；同时孔道内负载的碳层在一定程度上缓解硅体积膨胀，还能增强体系的导电性能；因此，介孔硅碳负极表现出优异的循环性能。
其中的硅具有高容量、低脱锂电位和资源丰富等优点；然而，硅脱/嵌过程中有较大的体积变化(300％)，易导致颗粒粉化，进而从集流体上脱落；同时，硅本身是半导体材料，导电性差；而有序的介孔结构可以为硅的体积膨胀提供了缓冲空间；孔道内碳层提高了硅与锂之间的电荷传递反应，因而可以提高整体材料的导电性。
附图说明
通过阅读下文优选实施方式的详细描述，各种其他的优点和益处对于本领域普通技术人员将变得清楚明了。附图仅用于示出优选实施方式的目的，而并不认为是对本发明的限制。而且在整个附图中，用相同的参考符号表示相同的部件。在附图中：
图1为本发明实施例提供的一种有序介孔硅碳负极的制备方法中介孔二氧化硅和介孔硅碳负极N2-吸附/脱附曲线和孔径分布图；
图2为本发明实施例提供的一种有序介孔硅碳负极的制备方法中介孔SiO2和介孔硅碳负极的结构参数对比图；
图3为本发明实施例提供的一种有序介孔硅碳负极的制备方法中介孔硅碳负极的TEM图；
图4为本发明实施例提供的一种有序介孔硅碳负极的制备方法中介孔硅碳负极的第一次充放电曲线图；
图5为本发明实施例提供的一种有序介孔硅碳负极的制备方法中介孔硅碳负极的循环性能图。
具体实施方式
下面将参照附图更详细地描述本公开的示例性实施例。虽然附图中显示了本公开的示例性实施例，然而应当理解，可以以各种形式实现本公开而不应被这里阐述的实施例所限制。相反，提供这些实施例是为了能够更透彻地理解本公开，并且能够将本公开的范围完整的传达给本领域的技术人员。
本发明实施例提供的一种有序介孔硅碳负极的制备方法作为锂离子电池的负极材料使用。
1)制备KIT-6、MCM-41、SBA-15或者MCM-48的介孔二氧化硅分子筛：4g表面活性剂(十六烷基溴化胺、月桂酰基谷氨酸钠和聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷三嵌段共聚物)溶解于146g蒸馏水中，同时加入8g的35wt％的HCI搅拌1h，使表面活性剂充分溶解。然后加入4g正丁醇，30-40℃下搅拌1h，再加入8.6g硅源(九水偏硅酸钠或者正硅酸四乙酯)。在30-40℃下搅拌24h后，放入高压反应釜内，在放入110℃烘箱恒温24h。反应完后，离心洗涤烘干。最后在500度的马弗炉中煅烧6h，得到介孔SiO2；
2)将合成好的介孔二氧化硅、金属镁粉和氧化镁按摩尔比1∶(1.5-2)∶(0-0.2)均匀混合后置于瓷舟中，然后将其加热至650℃恒温2h，随后自然冷却。产物经过1mol/L的稀盐酸清洗除去氧化镁，得到介孔硅在60℃下干燥；
3)将合成好的0.47g的介孔硅加入到有5mL的丙酮三口烧瓶中。在真空条件下，搅拌10min后，往其中加入2.3g碳源(酚类有机物或者羧酸类有机物)，然后室温搅拌4h后，在75℃下蒸发掉丙酮。获得的碳源和介孔硅复合物在800℃的N2氛围中煅烧5h后得到介孔硅碳负极。
如图1所示，介孔SiO2和介孔硅碳负极的N2-吸附/脱附曲线都是具有H1型滞后环的IV曲线，说明它们都具有高度有序的介孔结构。经过镁热还原和碳负载后，介孔二氧化硅的比表面积从943m2/g降到了741m2/g。当碳负载到介孔硅孔道内，吸附等温曲线的滞后环向相对压力小的方向偏移，说明孔径分布在变小。
如图2和下表所示，与介孔SiO2相比，经过镁热还原和碳负载后的样品孔径从5.94缩小到3.92nm，壁厚从4.21增加到5.22nm，这是因为碳层负载在孔道内可以缩小的孔径，增大壁厚。
介孔SiO2和介孔硅碳负极的结构参数
从图3中能够明显看到合成硅碳负极具有规整的介孔孔道，其孔径大概在4nm左右。
如图4所示，上图是在0.1C电流密度下介孔硅碳负极的第一次充放电曲线。在5mV和2V之间对纽扣电池进行充放电。介孔硅碳负极的放电容量和充电容量分别是1589mAh/g和1098mAh/g，初始库伦效率为69.1％。
图5显示了介孔硅碳负极的循环性能图。在0.1C电流密度下，5mV-2V vs Li/Li+之间对纽扣电池进行充放电。从上图可以看出，该材料经过214次循环后容量保持率为88.9％。这优异的循环性能归因于形成的介孔结构和孔道内碳层。
本实施例所提供的一种有序介孔硅碳负极的制备方法，包含有序介孔硅材料和该介孔硅材料的孔道内的碳涂层，并且该孔道的孔径为2-10nm；其中，采用不同的表面活性剂分子合成不同孔径的SiO2；在650℃的氮气氛围下，用MgO做缓和剂，Mg热还原后盐酸刻蚀得到介孔硅材料；酚类碳源脱水负载于孔道，再经高温碳化形成碳负载的介孔硅材料；通过碳前驱体中的酚羟基官能团和硅表面的羟基官能团进行脱水反应；
硅负极循环过程中体积膨胀大，活性材料粉化易从集流体上脱落，容量衰减迅速；其本身是半导体材料，导电性差。有序介孔结构能够有效的抵消充放电过程中Si相的固有体积变化；同时孔道内负载的碳层在一定程度上缓解硅体积膨胀，还能增强体系的导电性能；因此，介孔硅碳负极表现出优异的循环性能。
其中的硅具有高容量、低脱锂电位和资源丰富等优点；然而，硅脱/嵌过程中有较大的体积变化(300％)，易导致颗粒粉化，进而从集流体上脱落；同时，硅本身是半导体材料，导电性差；而有序的介孔结构可以为硅的体积膨胀提供了缓冲空间；孔道内碳层提高了硅与锂之间的电荷传递反应，因而可以提高整体材料的导电性。
显然，本领域的技术人员可以对本发明进行各种改动和变型而不脱离本发明的精神和范围。这样，倘若本发明的这些修改和变型属于本发明权利要求及其等同技术的范围之内，则本发明也意图包含这些改动和变型在内。

Claims (8)

1.一种有序介孔硅碳负极的制备方法，所述有序介孔硅碳负极作为锂离子电池的负极材料，其特征在于，所述的一种有序介孔硅碳负极的制备方法包括以下步骤：
1)准备介孔二氧化硅分子筛；
2)将介孔二氧化硅分子筛、金属镁粉和氧化镁按摩尔比1∶(1.5-2)∶(0-0.2)均匀混合后置于瓷舟中，然后将其加热至至少650℃，随后保持恒温至少2小时，随后自然冷却；所得的产物经过稀盐酸清洗除去氧化镁，得到介孔硅后在至少60℃的温度条件下进行干燥作业；所述介孔硅材料的孔道的孔径为2-10nm；
3)将合成好的介孔硅加入到丙酮三口烧瓶中，在真空条件下搅拌，随后往其中加入碳源，然后室温搅拌，在至少75℃下蒸发掉丙酮；获得的碳源和介孔硅复合物在至少800℃的N2氛围中煅烧至少5小时后得到介孔硅碳负极。
2.根据权利要求1所述的一种有序介孔硅碳负极的制备方法，其特征在于，所述碳源为酚类有机物或者羧酸类有机物。
3.根据权利要求1所述的一种有序介孔硅碳负极的制备方法，其特征在于，所述介孔二氧化硅分子筛为KIT-6、MCM-41、SBA-15或者MCM-48。
4.根据权利要求1或3所述的一种有序介孔硅碳负极的制备方法，其特征在于，所述介孔二氧化硅分子筛由以下方法制成：
将3-6g表面活性剂溶解于146-150g蒸馏水中，同时加入5-10g的35wt％的HCl搅拌1小时，使表面活性剂充分溶解；
然后加入2-5g正丁醇，在30-40℃的温度条件下搅拌至少1小时，再加入7-10g硅源；
继续在30-40℃的温度条件下搅拌至少24小时后，放入高压反应釜内，再放入90-120℃烘箱恒温保持至少24小时；
反应完后，离心洗涤烘干；
最后在500度的马弗炉中煅烧至少6小时，得到所述介孔二氧化硅分子筛。
5.根据权利要求4所述的一种有序介孔硅碳负极的制备方法，其特征在于，所述表面活性剂为阳离子、阴离子和嵌段共聚物。
6.根据权利要求4所述的一种有序介孔硅碳负极的制备方法，其特征在于，所述表面活性剂为十六烷基溴化胺、月桂酰基谷氨酸钠和聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷三嵌段共聚物。
7.根据权利要求4所述的一种有序介孔硅碳负极的制备方法，其特征在于，所述硅源为有机硅源或者无机硅源。
8.根据权利要求4所述的一种有序介孔硅碳负极的制备方法，其特征在于，所述硅源为九水偏硅酸钠或者正硅酸四乙酯。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112479177A (zh) * 2020-11-26 2021-03-12 天能帅福得能源股份有限公司 一种有序介孔硅碳复合材料的制备方法
CN116375035A (zh) * 2023-03-15 2023-07-04 湖北斯诺新材料科技有限公司 一种三维多孔硅碳复合材料的制备方法及其复合材料

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015180189A1 (zh) * 2014-05-30 2015-12-03 西安交通大学 一种碳负载的纳米硅颗粒结构及其制备方法和应用
CN108258227A (zh) * 2018-01-30 2018-07-06 洛阳师范学院 基于硅基分子筛结构的硅碳复合材料及其制备方法以及含该材料的锂离子电池
CN108778995A (zh) * 2016-02-24 2018-11-09 瓦克化学股份公司 制备硅的方法
CN109378461A (zh) * 2018-10-26 2019-02-22 桑顿新能源科技有限公司 一种新型介孔结构硅碳负极材料的制备方法
CN109686941A (zh) * 2018-12-21 2019-04-26 安徽工业大学 一种制备锂离子动力电池用硅碳负极材料的方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015180189A1 (zh) * 2014-05-30 2015-12-03 西安交通大学 一种碳负载的纳米硅颗粒结构及其制备方法和应用
CN108778995A (zh) * 2016-02-24 2018-11-09 瓦克化学股份公司 制备硅的方法
CN108258227A (zh) * 2018-01-30 2018-07-06 洛阳师范学院 基于硅基分子筛结构的硅碳复合材料及其制备方法以及含该材料的锂离子电池
CN109378461A (zh) * 2018-10-26 2019-02-22 桑顿新能源科技有限公司 一种新型介孔结构硅碳负极材料的制备方法
CN109686941A (zh) * 2018-12-21 2019-04-26 安徽工业大学 一种制备锂离子动力电池用硅碳负极材料的方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112479177A (zh) * 2020-11-26 2021-03-12 天能帅福得能源股份有限公司 一种有序介孔硅碳复合材料的制备方法
CN116375035A (zh) * 2023-03-15 2023-07-04 湖北斯诺新材料科技有限公司 一种三维多孔硅碳复合材料的制备方法及其复合材料

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