CN105098155A - 一种二氧化硅包覆的氟化磷酸钴锂及其制备方法 - Google Patents

一种二氧化硅包覆的氟化磷酸钴锂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105098155A
CN105098155A CN201510418652.1A CN201510418652A CN105098155A CN 105098155 A CN105098155 A CN 105098155A CN 201510418652 A CN201510418652 A CN 201510418652A CN 105098155 A CN105098155 A CN 105098155A
Authority
CN
China
Prior art keywords
coated
silica
cobalt lithium
silicon dioxide
fluorinated phosphate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201510418652.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105098155B (zh
Inventor
常彩云
冯季军
李烨
邹舟
金钊
赵玉燕
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
University of Jinan
Original Assignee
University of Jinan
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by University of Jinan filed Critical University of Jinan
Priority to CN201510418652.1A priority Critical patent/CN105098155B/zh
Publication of CN105098155A publication Critical patent/CN105098155A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105098155B publication Critical patent/CN105098155B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/366—Composites as layered products
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/139—Processes of manufacture
    • H01M4/1397—Processes of manufacture of electrodes based on inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/5825—Oxygenated metallic salts or polyanionic structures, e.g. borates, phosphates, silicates, olivines
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明公开了一种二氧化硅包覆的氟化磷酸钴锂及其制备方法，其特征在于所制备的方法包括以下步骤：称取一定量的二氧化硅置于小烧杯中，加入10-30ml去离子水，搅拌混合均匀，然后加入一定量固相法/水热法/溶胶凝胶法制备的氟化磷酸钴锂，继续搅拌，再60-90℃干燥，取出研磨得二氧化硅包覆的氟化磷酸钴锂。该方法制备的二氧化硅包覆的氟化磷酸钴锂材料颗粒分散性好，粒径小，尺寸和形貌均匀，且不会破坏氟化磷酸钴锂的结构。本方法制备的正极材料工作电压平台高，表现出优异的电化学性能，特别是在电池进行充放电循环几十圈后，与未经包覆的材料相比，其放电比容量高出20%，且容量保持率可以达到100%，这将有助于对此高电压、高能量密度正极材料做进一步研究。

Description

一种二氧化硅包覆的氟化磷酸钴锂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种水热法制备氟化磷酸钴锂，特别是本发明涉及一种锂二次电池高电压、高能量密度正极材料氟化磷酸钴锂的性能优化方法，尤其是涉及利用纳米二氧化硅包覆氟化磷酸钴锂正极材料表面，获得优良电化学性能的方法，属于锂二次电池材料技术领域。
背景技术
氟化磷酸盐结构因具有诱导效应的PO4 3-和较强电负性的氟离子，使材料的氧化还原电位和结构稳定性均得到明显提高；另外，由于氟化引入了一个负电荷，考虑到电荷平衡，在氟化磷酸盐中有望通过M2+/M4+氧化还原对的利用实现超过一个锂的可逆交换，从而获得高的可逆比容量。因此氟化磷酸盐是一种潜在的高能量密度正极材料。其中，氟化磷酸钴锂（Li2CoPO4F）是一种新型的高电压或高容量的复合聚阴离子材料，呈三维框架结构。作为正极材料，氟化磷酸钴锂中存在更高离子性的M-F键，使其具有较高的工作电位平台（4.8Vv.s.Li），由于其结构中含有两个锂离子，其理论比容量可以达到287mAh/g，能量密度高、电化学性能好、可逆性好，具有较好的安全性能和较高的热稳定性，有望成为未来的开发热点。最早由Okada等人提出具有5V高电压Li2CoPO4F的形貌结构和电化学性能（FluoridephosphateLi2CoPO4Fasahigh-voltagecathodeinLi-ionbatteries.JournalofPowerSources.2005,146:565-569）。随后，Amaresh等人利用两步高温固相法合成了Li2CoPO4F（FacilesynthesisofZrO2coatedLi2CoPO4Fcathodematerialsforlithiumsecondarybatterieswithimprovedelectrochemicalproperties.JournalofPowerSources2013,244:395-402）。Wu等人利用溶胶凝胶法成功地合成了Li2CoPO4F（Sol-gelsynthesisofLi2CoPO4F/Cnanocompositeasahighpowercathodematerialforlithiumionbatteries.JournalofPowerSources.2012,220:122-129）。但是，Kosova等人采用两步固相法合成的材料在3.0-5.0V之间以C/20的小倍率循环首次放电比容量为70mAh/g，循环8次后衰减到50mAh/g（InsituandexsituX-raystudyofformationanddecompositionofLi2CoPO4Funderheatingandcooling.Investigationofitslocalstructureandelectrochemicalproperties.SolidStateIonics2012,225:570-574）。Amaresh等人采用固相法合成的材料在2.0-5.1V区间小倍率下循环20圈后容量保持率只有53%（SynthesisandenhancedelectrochemicalperformanceofLi2CoPO4Fcathodesunderhighcurrentcycling.PhysicalChemistryChemicalPhysics,2012,14:11904-11909）。因此，通过上述方法均能成功地合成纯相Li2CoPO4F，但是，合成的Li2CoPO4F普遍出现放电比容量低，库伦效率低和循环性能差等问题，限制了其进一步的发展。
为了解决Li2CoPO4F循环性能差的问题，必须通过改性研究来提高其电化学性能，而改性研究的方法主要有掺杂和包覆两种，而本专利主要介绍包覆改性的方法。经过包覆的正极材料Li2CoPO4F呈现出颗粒尺寸适宜，粒径分布均匀，结晶性好，纯度高和稳定性好，且具有优异的电化学性能等优点。因此，需要选择合适的材料对Li2CoPO4F进行包覆改性研究。Amaresh等人利用两步高温固相法合成了ZrO2包覆Li2CoPO4F材料，在2.0-5.1V电位区间内1C倍率循环20次后容量保持率仅有70%（FacilesynthesisofZrO2coatedLi2CoPO4Fcathodematerialsforlithiumsecondarybatterieswithimprovedelectrochemicalproperties.JournalofPowerSources2013,244:395-402）。而Amaresh等人又用两步固相法合成了Al2O3包覆Li2CoPO4F材料，在2.0-5.1V区间以C/2的倍率循环初始放电比容量为106Ah/g，循环15次衰减为79Ah/g（Aluminacoatingon5Vlithiumcobaltfluorophosphatescathodematerialforlithiumsecondarybatteries–synthesisandelectrochemicalproperties.RSCAdv.2014,4:23107-23115）。本发明成功地采用水热法制备Li2CoPO4F，再用二氧化硅对其进行包覆改性。制备的材料不仅具有颗粒分散性好，粒径小，尺寸和形貌均匀，且不会破坏氟化磷酸钴锂的结构等优点，而且还表现出优异的电化学性能，尤其在充放电循环性能方面具有其他材料包覆所难以实现的优势，在2.0-5.3V电压范围内循环20次后放电比容量仍接近初始放电比容量，即容量保持率可以达到100%，这可能是因为二氧化硅包覆层能清除高电压下PF- 6分解出来的F-，而F-离子会腐蚀氟化磷酸盐正极材料结构表面的正八面体PO4 3-，从而影响Li2CoPO4F材料的电化学性能。因此，经二氧化硅包覆的Li2CoPO4F材料在首次充电过程中，有多于一个的Li+从其结构上自由地嵌出，正如Toyoki等人报道的一样（StructuralChangesinLi2CoPO4FduringLithium-IonBatteryReactions.Chem.Mater.2015,27:2839-2847）。
发明内容
本发明的目的解决Li2CoPO4F循环性能差的问题，在保证水热法制备Li2CoPO4F主体结构不变的基础上，利用操作简便的二氧化硅包覆方法，制备出放电比容量和容量保持率高的Li2CoPO4F正极材料。
一种二氧化硅包覆的氟化磷酸钴锂及其制备方法，包括以下步骤：
氟化磷酸钴锂的制备：称取一定化学计量比的锂源、钴源、氟源和磷酸根源化合物溶于水中，搅拌混合均匀后转移至反应釜中，160-220℃下水热反应5-20h后冷却至室温并干燥后得前驱体，将上述前驱体在惰性气氛下，在炉子中，经200-400℃预烧和500-800℃煅烧后，得到产物Li2CoPO4F。二氧化硅包覆的氟化磷酸钴锂：称取一定量的二氧化硅置于50-100ml干燥的烧杯中，加入10-30ml去离子水，搅拌混合均匀，然后加入一定量的氟化磷酸钴锂，继续搅拌，再60-90℃干燥，取出，在石英研钵中充分研磨，得产物二氧化硅包覆的氟化磷酸钴锂。
所述的惰性气氛为氮气、氩气、氦气或氢气中至少一种。
所述的炉子升温速率是5-20℃/min。
所述的搅拌为人工搅拌、磁力搅拌或机械搅拌中的一种。
所述的搅拌混合均匀的时间为10-30min。
所述的二氧化硅为粉末、颗粒或分散液中的一种或几种。
所述的二氧化硅的分散剂为氢氟酸、乙醇、甲醇或水中的一种。
所述的二氧化硅的纳米粒径为10-50nm。
所述的二氧化硅的分散液的pH为9.0-11.0。
本发明的有益效果是，二氧化硅包覆的氟化磷酸钴锂材料表现出优异的电化学性能，在0.1，0.5，1.0，2.0和5.0C不同倍率下的放电比容量分别为116.5，72.7，60.7，52.8和30.2mAh/g，当经过19圈不同倍率的大电流充放电循环后，重新回到0.1C时，放电比容量仍能达到100mAh/g左右，约为初始放电比容量的84%。另外，包覆的材料在常温常压2.0-5.3V电压范围内，0.1C倍率下经过20次充放电循环后较未包覆材料的放电比容量提高20%，且容量保持率可以达到100%。由此说明，经二氧化硅包覆的Li2CoPO4F在嵌/脱锂过程中具有很好的反应可逆性和结构稳定性。包覆之后的材料电化学性能得到明显提高，这可能是因为二氧化硅包覆层能清除高电压下PF- 6分解出来的F-，而F-离子会腐蚀氟化磷酸盐正极材料结构表面的正八面体PO4 3-，从而影响Li2CoPO4F材料的电化学性能。另外，高电压下，经二氧化硅包覆的Li2CoPO4F材料提高了电极/电解液的界面稳定性，在充放电循环过程中，有多于一个的Li+从Li2CoPO4F结构上可逆嵌脱。
附图说明
为了更清楚地说明本发明的技术方案，下面对本发明和实施例描述中所需要使用的附图做简单的介绍。显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的部分施例，对于本领域的普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获取其他附图。
图1为本发明所制备二氧化硅包覆的Li2CoPO4F正极材料样品的X-射线衍射图。有图1可以看出，所制备的材料相纯度高，结晶性好，且没有出现二氧化硅的衍射峰。
图2为本发明所制备二氧化硅包覆的Li2CoPO4F正极材料样品的扫描电镜图。由图2可以看出，所制备的材料颗粒分散性好，二氧化硅均匀地覆盖在Li2CoPO4F材料表面。
图3为本发明所制备二氧化硅包覆的Li2CoPO4F正极材料样品在不同倍率电流下的放电曲线。由图3可以看出，水热法制备的Li2CoPO4F正极材料在用二氧化硅包覆的情况下具有较好的倍率性能。
图4为本发明所制备二氧化硅包覆的Li2CoPO4F正极材料样品的充放电倍率和循环曲线图。由图4可以看出，所制备的材料具有良好的循环性能和反应可逆性。
具体实施方式
为了便于理解本发明，下面结合具体实施例对本发明作进一步详细描述。显然，所描述的实施例仅仅是本发明的部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明的保护范围。
实施例1
将0.02mol氟化锂、0.02mol乙酸钴、0.02mol磷酸、0.02mol氢氧化锂分别加入到35ml去离子水中，搅拌2h使之混合均匀，接着将混合溶液转移至反应釜中，在210℃下水热10h，随后将反应釜自然冷却到室温，取出产物80℃干燥过夜，取出压片，最后在管式炉中，氩气气氛下，先350℃煅烧6h，再650℃煅烧6h，即得产物Li2CoPO4F。然后，称取一定量的二氧化硅分散液置于50ml干燥的烧杯中，加入20ml去离子水，磁力搅拌至混合均匀，再加入一定量上述方法制备的Li2CoPO4F，继续搅拌，再90℃真空干燥过夜，取出，在石英研钵中充分研磨，得二氧化硅包覆的Li2CoPO4F材料。样品的X射线粉末衍射图参见图1，表明所得的产物纯度高，结晶性好，且没有出现二氧化硅的衍射峰。样品的扫描电镜图参见图2，由图可以看出，所制备的材料颗粒分散性好，二氧化硅均匀地覆盖在Li2CoPO4F材料表面。将所得的产物作为正极材料，在充满氩气的手套箱中组装成实验扣式锂二次电池，以0.1C的倍率在2.0-5.3V的电位区间内进行充放电循环，首次放电比容量可达到110mAh/g以上，循环40周后的可逆容量仍能保持在85mAh/g以上，显示出优异的电化学性能。
实施例2
将0.02mol氟化铵、0.02mol草酸钴、0.02mol磷酸二氢铵、0.02mol碳酸锂分别加入到30ml去离子水中，搅拌2h使之混合均匀，接着将混合溶液转移至反应釜中，在180℃下水热14h，随后将反应釜自然冷却到室温，取出产物80℃干燥过夜，取出研磨，压片，最后在管式炉中，氢气/氩气混合气气氛下，先300℃煅烧6h，再640℃煅烧6h，即得产物Li2CoPO4F。然后，称取一定量的二氧化硅颗粒置于50ml干燥的烧杯中，加入20ml氢氟酸，人工搅拌混合均匀，再加入一定量上述方法制备的Li2CoPO4F，继续搅拌，再在鼓风干燥箱90℃干燥，取出，在玛瑙研钵中充分研磨，得二氧化硅包覆的Li2CoPO4F材料。
实施例3
将0.02mol氢氧化锂、0.02mol四氧化三钴、0.02mol磷酸氢铵进行混合球磨3h，然后在400℃和800℃分别煅烧10h，研磨得到LiCoPO4。将得到的LiCoPO4再与LiF混合球磨，在氩气气氛下700℃煅烧1.5h，得到产物Li2CoPO4F。然后，称取一定量的二氧化硅粉末置于100ml烧杯中，加入30ml乙醇，机械搅拌混合均匀，再加入一定量上述方法制备的Li2CoPO4F，继续搅拌，再60℃真空干燥箱中干燥，取出，在氧化铝制研钵中充分研磨，得二氧化硅包覆的Li2CoPO4F材料。
实施例4
将0.02mol硝酸钴、0.02mol磷酸、0.02mol氟化锂溶解在50ml的去离子水中，在80℃下持续磁力搅拌24h，再加入2.0ml乙二醇，120℃下搅拌2h。100℃真空干燥过夜，取出研磨，压片，最后在管式炉中，氢气/氩气气氛围下煅烧6h，即得到产物Li2CoPO4F。然后，称取一定量的二氧化硅分散液置于50ml烧杯中，加入30ml乙醇，磁力搅拌混合均匀，再加入一定量的上述方法制备的Li2CoPO4F，继续搅拌，再80℃真空干燥，取出，在玛瑙研钵中充分研磨，得二氧化硅包覆的Li2CoPO4F材料。

Claims (9)

1.一种锂二次电池高电压、高能量密度正极材料二氧化硅包覆的氟化磷酸钴锂的制备方法，其特征在于，首先，采用工艺简单的水热法制备氟化磷酸钴锂，然后，利用常温常压、操作简便的溶解法制备二氧化硅包覆的氟化磷酸钴锂正极材料，步骤如下：
氟化磷酸钴锂的制备：称取一定化学计量比的锂源、钴源、氟源和磷酸根源化合物溶于水中，搅拌混合均匀后转移至反应釜中，160-220℃下水热反应5-20h后冷却至室温并干燥后得前驱体，将上述前驱体在惰性气氛下，在炉子中，经200-400℃预烧和500-800℃煅烧后，得到产物Li2CoPO4F；二氧化硅包覆的氟化磷酸钴锂：称取一定量的二氧化硅置于50-100ml干燥的烧杯中，加入10-30ml去离子水，搅拌混合均匀，然后加入一定量的氟化磷酸钴锂，继续搅拌，再60-90℃干燥，取出研磨，得产物二氧化硅包覆的氟化磷酸钴锂。
2.如权利要求1所述的一种二氧化硅包覆的氟化磷酸钴锂，其特征是，惰性气氛为氮气、氩气、氦气或氢气中至少一种。
3.如权利要求1所述的一种二氧化硅包覆的氟化磷酸钴锂，其特征是，炉子升温速率是5-20℃/min。
4.如权利要求1所述的一种二氧化硅包覆的氟化磷酸钴锂，其特征是，搅拌为手动搅拌、机械搅拌或磁力搅拌中的一种。
5.如权利要求1所述的一种二氧化硅包覆的氟化磷酸钴锂，其特征是，，搅拌混合均匀的时间为10-60min。
6.如权利要求1所述的一种二氧化硅包覆的氟化磷酸钴锂，其特征是，所述的二氧化硅为粉末、颗粒或分散液中的一种或几种。
7.如权利要求1所述的一种二氧化硅包覆的氟化磷酸钴锂，其特征是，所述的二氧化硅的分散剂为氢氟酸、乙醇、甲醇或水中的一种或几种。
8.如权利要求1所述的一种二氧化硅包覆的氟化磷酸钴锂，其特征是，所述的二氧化硅的纳米粒径为10-50nm。
9.如权利要求1所述的一种二氧化硅包覆的氟化磷酸钴锂，其特征是，所述的二氧化硅的分散液的pH为9.0-11.0。
CN201510418652.1A 2015-07-17 2015-07-17 一种二氧化硅包覆的氟化磷酸钴锂及其制备方法 Active CN105098155B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510418652.1A CN105098155B (zh) 2015-07-17 2015-07-17 一种二氧化硅包覆的氟化磷酸钴锂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510418652.1A CN105098155B (zh) 2015-07-17 2015-07-17 一种二氧化硅包覆的氟化磷酸钴锂及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105098155A true CN105098155A (zh) 2015-11-25
CN105098155B CN105098155B (zh) 2018-06-22

Family

ID=54578131

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510418652.1A Active CN105098155B (zh) 2015-07-17 2015-07-17 一种二氧化硅包覆的氟化磷酸钴锂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105098155B (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108023087A (zh) * 2017-12-01 2018-05-11 洛阳师范学院 一种SiO2包覆的镍锰酸锂正极材料的制备方法
CN108232168A (zh) * 2018-01-19 2018-06-29 河北力滔电池材料有限公司 改性磷酸铁锂复合材料及制备方法
CN108232196A (zh) * 2016-12-14 2018-06-29 天津国安盟固利新材料科技股份有限公司 一种改性锂离子电池正极材料及其制备方法
CN111137871A (zh) * 2020-01-07 2020-05-12 济南大学 一种氧化锡锑包覆的氟磷酸钴锂及其表面沉积原位包覆方法和应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102185141A (zh) * 2011-04-06 2011-09-14 清华大学深圳研究生院 提高磷酸铁锂材料高温循环性能和离子电导的改性方法
JP2011210693A (ja) * 2010-03-12 2011-10-20 Equos Research Co Ltd 二次電池用正極
CN104401957A (zh) * 2014-10-13 2015-03-11 济南大学 一种锂二次电池正极材料氟磷酸钴锂的水热制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011210693A (ja) * 2010-03-12 2011-10-20 Equos Research Co Ltd 二次電池用正極
CN102185141A (zh) * 2011-04-06 2011-09-14 清华大学深圳研究生院 提高磷酸铁锂材料高温循环性能和离子电导的改性方法
CN104401957A (zh) * 2014-10-13 2015-03-11 济南大学 一种锂二次电池正极材料氟磷酸钴锂的水热制备方法

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108232196A (zh) * 2016-12-14 2018-06-29 天津国安盟固利新材料科技股份有限公司 一种改性锂离子电池正极材料及其制备方法
CN108232196B (zh) * 2016-12-14 2020-10-30 天津国安盟固利新材料科技股份有限公司 一种改性锂离子电池正极材料及其制备方法
CN108023087A (zh) * 2017-12-01 2018-05-11 洛阳师范学院 一种SiO2包覆的镍锰酸锂正极材料的制备方法
CN108232168A (zh) * 2018-01-19 2018-06-29 河北力滔电池材料有限公司 改性磷酸铁锂复合材料及制备方法
CN108232168B (zh) * 2018-01-19 2020-06-09 河北力滔电池材料有限公司 改性磷酸铁锂复合材料及制备方法
CN111137871A (zh) * 2020-01-07 2020-05-12 济南大学 一种氧化锡锑包覆的氟磷酸钴锂及其表面沉积原位包覆方法和应用
CN111137871B (zh) * 2020-01-07 2022-06-21 济南大学 一种氧化锡锑包覆的氟磷酸钴锂及其表面沉积原位包覆方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN105098155B (zh) 2018-06-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110226252B (zh) 一种聚阴离子型钠离子电池正极材料及其制备方法
CN102738458B (zh) 一种富锂正极材料的表面改性方法
CN110061229B (zh) 一种高功率密度、长循环寿命的钠离子电池正极材料及其制备方法以及应用
CN110518238B (zh) 基于有机膦酸合成钠离子电池正极材料Na3V2(PO4)3/氮掺杂碳及制备方法
CN105470455A (zh) 一种改性锂离子电池正极材料及其制备方法
CN104347853A (zh) 一种锰酸锂复合正极材料、其制备方法及锂离子电池
CN107403913A (zh) 一种表面修饰的镍钴铝酸锂正极材料及其制备方法
CN109119624B (zh) 一种磷酸钛锂包覆富锂锰基正极材料的制备方法
CN105845974A (zh) 一种钠离子电池正极材料NaFePO4/C的制备方法
CN102097616A (zh) 一种高能量和高功率密度型纳米磷酸铁锂粉体的制备方法
CN102324511A (zh) 一种锂离子电池复合负极材料的制备方法
CN111162256A (zh) 一种混合聚阴离子型钠离子电池正极材料及其制备
CN110326136B (zh) 一种新型高电位多层碳包覆聚阴离子型钠离子电池正极材料及其制备方法
CN113314700B (zh) 一种双重作用改性锂离子电池高镍正极材料及其制备方法
CN104218233A (zh) 一种高倍率性能的锂离子电池复合正极材料及其制备方法
CN103996852A (zh) 一种新型纳米磷酸钒锂正极材料的制备方法
CN105098155A (zh) 一种二氧化硅包覆的氟化磷酸钴锂及其制备方法
CN105406038A (zh) 一种溶胶凝胶法合成高容量高循环纳米级磷酸铁锰锂材料
CN107978738A (zh) 一种焦磷酸锰钠/碳的复合正极材料及其制备和应用
CN114520323A (zh) 一种双策略改性层状氧化物钠离子电池正极材料及其制备方法和应用
CN111793824A (zh) 一种表面修饰高镍正极材料及其制备方法和应用
CN103441268A (zh) 一种碳包覆锂离子电池正极材料磷酸铁锂及其制备方法
CN105226267A (zh) 三维碳纳米管修饰尖晶石镍锰酸锂材料及其制备方法和应用
CN104401957B (zh) 一种锂二次电池正极材料氟磷酸钴锂的水热制备方法
CN115057485A (zh) 一种非金属硼掺杂的层状氧化物钠离子电池正极材料及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant