CN108232168A - 改性磷酸铁锂复合材料及制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种改性磷酸铁锂复合材料的制备方法，包括以下步骤：a、取(10～30)g氟磷化合物，溶解在100ml有机溶剂中，再依次加入(1～5)g有机锂盐化合物与(0.1～1.0)mg抗氧化剂，充分溶解，得到氟磷锂有机混合液；b、取(10～30)g的磷酸铁锂，加入到500ml氟磷锂有机混合液中，超声分散、过滤后，转入到浓度0.05～0.2mol/L的离子液体溶剂中，浸泡(1～3)h，之后过滤、真空干燥，得到改性磷酸铁锂复合材料。获得的改性磷酸铁锂复合材料，呈现核壳结构，其外壳为氟磷锂材料复合体，既提高了包覆层物质间、包覆层与内核层间的结合力，又降低了磷酸铁锂复合材料的活性，显著提高了磷酸铁锂复合材料的倍率性能、循环性能。
Description
技术领域
本发明涉及锂离子电池材料技术领域，尤其涉及一种改性磷酸铁锂复合材料的制备方法，以及由该制备方法获得的改性磷酸铁锂复合材料。
背景技术
在能源日益枯竭、环境污染日益严重的当下，人们对绿色高效能源的需求日益迫切，以锂离子电池为动力的电动汽车，因锂离子电池具备重量轻、储能大、功率大、无污染、寿命长等突出的优点，成为具有强大优势的新能源汽车。
随着市场对电动汽车续航里程、快充技术及其安全性能要求的提高，对所配锂离子电池则要求具有更高的能量密度、安全性能和循环寿命，而正极材料是提高锂离子电池的关键因素。目前市场化的高安全性能锂离子电池以磷酸铁锂为主，但因磷酸铁锂的导电率差、克容量偏低限制了其应用范围。采用包覆技术是一种改善磷酸铁锂克容量及其倍率性能的方法，其中磷酸铁锂的包覆物质以碳材料为主，但由碳包覆的磷酸铁锂存在导电率偏差、结构稳定性差，从而造成材料大倍率的循环性能偏差的问题，如中国专利201310323690.X公开的一种磷酸铁锂/碳复合材料的制备方法，采用蔗糖为包覆层，制备得到的正极材料虽然循环性能得到改善，但是其倍率性能一般，限制了材料在高倍率电池中应用。因此对包覆层的改性研究是提高磷酸铁锂材料性能的方向之一。
发明内容
为解决现有技术存在的不足，本发明提供了一种改性磷酸铁锂复合材料的制备方法，该方法利用氟磷化合物与有机锂盐化合物，再结合离子液体的使用，形成以氟磷锂三元材料复合体为外壳包裹磷酸铁锂的改性，从而显著提高磷酸铁锂复合材料的倍率性能、循环性能。
为实现上述目的，本发明提供的改性磷酸铁锂复合材料的制备方法，包括以下步骤：
a、获取氟磷锂有机混合液：取(10～30)g氟磷化合物，溶解在100ml有机溶剂中，再依次加入(1～5)g有机锂盐化合物与(0.1～1.0)mg抗氧化剂，充分溶解，得到氟磷锂有机混合液；
b、对磷酸铁锂的包覆：取(10～30)g的磷酸铁锂，加入到500ml氟磷锂有机混合液中，超声分散均匀后，过滤转入到浓度0.05～0.2mol/L的离子液体溶剂中，浸泡(1～3)h，之后过滤、真空干燥，得到改性磷酸铁锂复合材料。
本发明对磷酸铁锂复合材料的改性，利用氟磷化合物与有机锂盐化合物，再结合离子液体的使用，形成对磷酸铁锂的包裹外壳。通过在磷酸铁锂表面包覆含有氟磷化合物的物质，以隔绝磷酸铁锂材料直接与电解液接触，降低副反应的发生，并依靠包覆层中氟、磷化合物之间的化学键，形成氟磷化合物之间的协同作用，依靠氟、磷与内核磷酸铁锂之间形成的化学键，提高包覆层结构的稳定性，从而使包覆层材料牢固包覆在内核表面，降低内阻，提高磷酸铁锂材料的压实密度。同时，使用无机锂化合物形成包覆磷酸铁锂外壳结构的外层物质，致使只有锂离子通过，提高了锂离子的传导速率；依靠有机锂化合物中锂离子导电率高的特点，为充放电过程中锂离子的传输提供锂离子通道，提高磷酸铁锂复合材料的倍率性能；并且借助有机锂化合物与氟磷化合物之间具有较好的相容性来提高外壳结构间的结合力，增加外壳结构的稳定性。另外，在材料中还加入了微量抗氧化剂，提高了磷酸铁锂材料在高压下的抗氧化性能、循环性能和倍率性能。因此，本发明的改性磷酸铁锂复合材料，既提高了包覆层物质间、包覆层与内核层间的结合力，提高了结构的稳定性，降低了磷酸铁锂的活性，并显著提高磷酸铁锂复合材料的倍率性能、循环性能。
作为对上述技术方案的限定，步骤a中所述氟磷化合物为丙氟磷、甲氟磷、三氟化磷、丙胺氟磷、五氟化磷、三氟氧化磷、六氟娣酸四苯基磷、三乙基六氟磷氧、氟化丁基三苯基磷、二(三氟甲基)次磷氟化、三叔丁基磷四氟硼酸、苯甲基三苯基磷四氟硼酸酯、三正丁基磷四氟硼酸、三己基十四烷基四氟硼酸磷、二氧磷基腈氟化三聚体、磷二氟化酸、三氟化二氢四丁基磷中的至少一种。
作为对上述技术方案的限定，步骤a中所述有机溶剂为N-甲基吡咯烷酮，N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、四氢呋喃、二甲亚砜、正己烷、正庚烷、环己烷、甲基环己烷、，二乙醚、二异丙醚、二丁醚、甲基叔丁基醚、环烷基甲醚、二甲氧基乙烷、二噁烷、甲苯、二甲苯、均三甲苯、氯苯中的至少一种。
作为对上述技术方案的限定，所述环烷基甲醚为环己基甲醚或环戊基甲醚。
作为对上述技术方案的限定，步骤a中所述有机锂盐化合物为CF3SO3Li、C4F9SO3Li、CF3COOLi、(CF3CO)2NLi、(CF3SO2)2NLi、(C2F5SO2)NLi中的至少一种。
作为对上述技术方案的限定，步骤a中所述抗氧化剂为维生素A、维生素E、维生素C中的至少一种。
使用维生素A、维生素E、维生素C为抗氧化剂，可以提高材料在高压下的结构稳定性，防止因高压条件使材料发生氧化而造成的安全性能隐患，且维生素类抗氧化剂价格便宜、制备过程简单、无污染，活性适中，适用于对磷酸铁锂材料的改性。
作为对上述技术方案的限定，步骤b中所述离子液体为1-丁基-1-甲基吡咯烷双三氟甲基磺酰亚胺，N-甲基,丙基吡咯烷双三氟甲磺酰亚胺盐，N-甲基,丁基吡咯烷双三氟甲磺酰亚胺盐、N-甲基,丙基哌啶双三氟甲磺酰亚胺盐中的至少一种。
进一步限定用于制备改性磷酸铁锂复合材料的氟磷化合物、有机溶剂、有机锂盐化合物、抗氧化剂、离子液体等原料的优化物质，以更好地提高获得的磷酸铁锂复合材料的性能，适于锂离子电池的正极材料要求，进而提高锂离子电池的能量密度、安全性能和循环寿命。
同时，本发明还提供了一种改性磷酸铁锂复合材料，由如上所述的改性磷酸铁锂复合材料的制备方法制得。
作为对上述技术方案的限定，所述改性磷酸铁锂复合材料具有核壳结构，其内核为磷酸铁锂，外壳为含有氟磷锂材料复合体。
作为对上述技术方案的限定，所述外壳厚度为(0.1～1)μm。
由本发明的制备方法获得的改性磷酸铁锂复合材料呈现核壳结构，在外壳结构上进行改性，显著提高磷酸铁锂复合材料的倍率性能、循环性能，适用于高能量密度的锂离子电池。
综上所述，采用本发明的技术方案，获得的改性磷酸铁锂复合材料的制备方法，利用氟磷化合物与有机锂盐化合物，再结合离子液体的使用，形成以氟磷锂三元材料复合体为外壳包裹的磷酸铁锂，既提高了包覆层物质间、包覆层与内核层间的结合力，提高了结构的稳定性，降低了磷酸铁锂的活性，又隔绝了磷酸铁锂材料直接与电解液的接触，降低了副反应的发生，同时降低了内阻，提高了锂离子的压实密度、传导速率、和倍率性能。另外，在材料中还加入了微量抗氧化剂，还提高了磷酸铁锂材料在高压下的抗氧化性能。因此，本发明获得的具有核壳结构的改性磷酸铁锂复合材料，显著提高了材料的倍率性能、循环性能，适于锂离子电池的正极材料要求，进而提高了锂离子电池的能量密度、安全性能和循环寿命。
附图说明
下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步详细的说明。
图1是本发明实施例获得的改性磷酸铁锂复合材料的SEM图；
具体实施方式
下面将结合实施例，对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例一
本实施例涉及一种改性磷酸铁锂复合材料的制备。
实施例1.1
按以下步骤制备改性磷酸铁锂复合材料：
a、获取氟磷锂有机混合液：称取20g丙氟磷，加入到100ml有机溶剂N-甲基吡咯烷酮中，溶解均匀后，再依次加入3g CF3SO3Li、0.3mg维生素A，充分溶解后，得到氟磷锂有机混合液；
b、对磷酸铁锂的包覆：称取20g磷酸铁锂(磷酸铁锂购自江苏乐能电池股份有限公司，型号为N1)，加入到500ml氟磷锂有机混合液中，在超声功率20KHz下超声1h，分散均匀后过滤，再转入到100ml浓度0.1mol/L的离子液体溶剂1-丁基-1-甲基吡咯烷双三氟甲基磺酰亚胺中，浸泡2h，之后过滤、干燥，得到改性磷酸铁锂复合材料。
实施例1.2
按以下步骤制备改性磷酸铁锂复合材料：
a、获取氟磷锂有机混合液：称取10g甲氟磷，加入到100ml有机溶剂N,N-二甲基甲酰胺中，溶解均匀后，再依次加入1g C4F9SO3Li、0.1mg维生素E，充分溶解后，得到氟磷锂有机混合液；
b、对磷酸铁锂的包覆：称取10g磷酸铁锂(磷酸铁锂购自江苏乐能电池股份有限公司，型号为N1)，加入到500ml氟磷锂有机混合液中，在超声功率20KHz下超声1h，分散均匀后过滤，再转入到浓度0.08mol/L的离子液体溶剂N-甲基,丙基吡咯烷双三氟甲磺酰亚胺盐中，浸泡1h，之后过滤、干燥，得到改性磷酸铁锂复合材料。
实施例1.3
按以下步骤制备改性磷酸铁锂复合材料：
a、获取氟磷锂有机混合液：称取30g五氟化磷，加入到100ml有机溶剂正己烷中，溶解均匀后，再依次加入5g(CF3SO2)2NLi、1mg维生素C，充分溶解后，得到氟磷锂有机混合液；
b、对磷酸铁锂的包覆：称取30g磷酸铁锂(磷酸铁锂购自江苏乐能电池股份有限公司，型号为N1)，加入到500ml氟磷锂有机混合液中，在超声功率20KHz下超声1h，分散均匀后过滤，再转入到浓度0.15mol/L的离子液体溶剂N-甲基,丙基哌啶双三氟甲磺酰亚胺盐中，浸泡3h，之后过滤、干燥，得到改性磷酸铁锂复合材料。
对比例
本对比例采用市场上购置的磷酸铁锂材料，采购厂家为江苏乐能电池股份有限公司，型号为N1。
实施例二
本实施例涉及本发明的改性磷酸铁锂复合材料性能检测。
实施例2.1
将实施例一制备得到的改性磷酸铁锂复合材料进行SEM电镜测试，由图1可见，获得的改性磷酸铁锂复合材料呈现球状，表面光滑、颗粒均一，包覆层厚度为(0.1～1)μm。
实施例2.2
将实施例一与对比例制备得到的磷酸铁锂复合材料样品进行电化学性能测试。
实施例2.2.1
扣式电池测试
分别将实施例1.1～1.3所得的改性磷酸铁锂复合材料样品和对比例的磷酸铁锂样品组装成扣式电池A1、A2、A3和B1；
制备方法为：在实施例1.1～1.3和对比例的磷酸铁锂正极材料中添加粘结剂、导电剂及溶剂，进行搅拌制浆，涂覆在铝箔上，经过烘干、碾压制得。所用粘结剂为PVDF粘结剂，导电剂SP，正极材料为实施例1.1～1.3和对比例制备出的磷酸铁锂材料，溶剂为NMP，各物料用量比例为：正极材料：SP：PVDF：NMP＝93g:3.5g:3.5g:200ml；电解液是LiPF6/EC+DEC(1:1)，金属锂片为对电极，隔膜采用聚乙烯(PE)，聚丙烯(PP)或聚乙丙烯(PEP)复合膜，模拟电池装配在充氢气的手套箱中进行，电化学性能在武汉蓝电新威5v/10mA型电池测试仪上进行，充放电电压范围为2.5V至4.2V，充放电速率为0.1C。
扣电测试结果如表1所示。
由表1结果可见，由实施例1.1～1.3所得改性磷酸铁锂复合材料为正极材料制得的扣电电池，其放电容量及效率都明显高于对比例。实验结果表明，本发明的改性磷酸铁锂复合材料能使电池具有良好的放电容量和效率。分析原因在于，在磷酸铁锂中表面包覆有锂盐，提高了充放电过程中锂离子的传输速率，并提高了首次效率；同时材料中掺杂有氟磷化合物，并通过化学键连接于内核磷酸铁锂本体中，增强了结合力，从而提高振实密度。
实施例2.2.2
软包电池测试
分别以实施例1.1～1.3和对比例的样品作为正极材料，以人造石墨为负极材料，采用LiPF6/EC+DEC(体积比1:1)为电解液，Celgard 2400膜为隔膜，制备出2.5Ah圆柱电池，并测试其材料的倍率性能，其充电倍率为0.3C，放电倍率为0.3C、0.5C、1.0C、5.0C、10.0C、20.0C。
循环性能测试方法：充放电倍率1.0C/1.01C，电压范围2.5-3.65V，循环次数500次。
测试各样品的倍率放电性能，结果如表2所示。
由表2结果可见，由本发明的改性磷酸铁锂复合材料制备出的电池倍率性能明显优于对比例，其原因为实施例中材料表面包覆有锂盐提高了其充放电过程中锂离子的传输速率，提高了倍率性能。同时维生素A、维生素E、或维生素C等抗氧化剂的使用可以提高材料在高压下的结构稳定性，提高其循环性能。
综上所述，本发明获得的改性磷酸铁锂复合材料，呈现核壳结构，通过利用氟磷化合物与有机锂盐化合物，再结合离子液体的使用，形成以氟磷锂三元材料复合体为磷酸铁锂的外壳，既提高了包覆层物质间、包覆层与内核层间的结合力，提高了结构的稳定性，降低了磷酸铁锂的活性，又隔绝了磷酸铁锂材料直接与电解液的接触，降低了副反应的发生，同时降低了内阻，提高了锂离子的压实密度、传导速率、和倍率性能。另外，在材料中还加入了微量抗氧化剂，还提高了磷酸铁锂材料在高压下的抗氧化性能。因此，本发明获得的具有改性外壳结构的磷酸铁锂复合材料，显著提高了材料的倍率性能、循环性能，适于锂离子电池的正极材料要求，利于提高锂离子电池的能量密度、安全性能和循环寿命。
Claims (10)
1.一种改性磷酸铁锂复合材料的制备方法，其特征在于，该制备方法包括以下步骤：
a、获取氟磷锂有机混合液：取(10～30)g氟磷化合物，溶解在100ml有机溶剂中，再依次加入(1～5)g有机锂盐化合物与(0.1～1.0)mg抗氧化剂，充分溶解，得到氟磷锂有机混合液；
b、对磷酸铁锂的包覆：取(10～30)g的磷酸铁锂，加入到500ml氟磷锂有机混合液中，超声分散均匀后，过滤转入到浓度0.05～0.2mol/L的离子液体溶剂中，浸泡(1～3)h，之后过滤、真空干燥，得到改性磷酸铁锂复合材料。
2.根据权利要求1所述的改性磷酸铁锂复合材料的制备方法，其特征在于：步骤a中所述氟磷化合物为丙氟磷、甲氟磷、三氟化磷、丙胺氟磷、五氟化磷、三氟氧化磷、六氟娣酸四苯基磷、三乙基六氟磷氧、氟化丁基三苯基磷、二(三氟甲基)次磷氟化、三叔丁基磷四氟硼酸、苯甲基三苯基磷四氟硼酸酯、三正丁基磷四氟硼酸、三己基十四烷基四氟硼酸磷、二氧磷基腈氟化三聚体、磷二氟化酸、三氟化二氢四丁基磷中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的改性磷酸铁锂复合材料的制备方法，其特征在于：步骤a中所述有机溶剂为N-甲基吡咯烷酮，N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、四氢呋喃、二甲亚砜、正己烷、正庚烷、环己烷、甲基环己烷、，二乙醚、二异丙醚、二丁醚、甲基叔丁基醚、环烷基甲醚、二甲氧基乙烷、二噁烷、甲苯、二甲苯、均三甲苯、氯苯中的至少一种。
4.根据权利要求3所述的改性磷酸铁锂复合材料的制备方法，其特征在于：所述环烷基甲醚为环己基甲醚或环戊基甲醚。
5.根据权利要求1所述的改性磷酸铁锂复合材料的制备方法，其特征在于：步骤a中所述有机锂盐化合物为CF3SO3Li、C4F9SO3Li、CF3COOLi、(CF3CO)2NLi、(CF3SO2)2NLi、(C2F5SO2)NLi中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的改性磷酸铁锂复合材料的制备方法，其特征在于：步骤a中所述抗氧化剂为维生素A、维生素E、维生素C中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的改性磷酸铁锂复合材料的制备方法，其特征在于：步骤b中所述离子液体为1-丁基-1-甲基吡咯烷双三氟甲基磺酰亚胺，N-甲基,丙基吡咯烷双三氟甲磺酰亚胺盐，N-甲基,丁基吡咯烷双三氟甲磺酰亚胺盐、N-甲基,丙基哌啶双三氟甲磺酰亚胺盐中的至少一种。
8.一种改性磷酸铁锂复合材料，其特征在于：由权利要求1～7中任一项所述的改性磷酸铁锂复合材料的制备方法制得。
9.根据权利要求8所述的改性磷酸铁锂复合材料，其特征在于：所述改性磷酸铁锂复合材料具有核壳结构，其内核为磷酸铁锂，外壳为含有氟磷锂材料复合体。
10.根据权利要求9所述的改性磷酸铁锂复合材料，其特征在于：所述外壳厚度为(0.1～1)μm。
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114552010A (zh) * | 2022-02-23 | 2022-05-27 | 珠海市赛纬电子材料股份有限公司 | 锂金属电池用添加剂、电解液及其锂金属电池 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104577120A (zh) * | 2015-01-04 | 2015-04-29 | 合肥国轩高科动力能源股份公司 | 磷酸钒锂和氟化磷酸钒锂复合正极材料的制备方法 |
| CN105098155A (zh) * | 2015-07-17 | 2015-11-25 | 济南大学 | 一种二氧化硅包覆的氟化磷酸钴锂及其制备方法 |
| CN105633369A (zh) * | 2016-01-04 | 2016-06-01 | 兰州理工大学 | 一种碳包覆磷酸铁锂材料的制备方法 |
| CN105914344A (zh) * | 2016-04-13 | 2016-08-31 | 武汉理工大学 | 一种高温稳定的氟磷酸铁锂型锂离子电池材料及其制备方法 |
| CN106876664A (zh) * | 2015-12-10 | 2017-06-20 | 神华集团有限责任公司 | 锂离子电池正极材料及其制备方法和锂离子电池 |
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Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104577120A (zh) * | 2015-01-04 | 2015-04-29 | 合肥国轩高科动力能源股份公司 | 磷酸钒锂和氟化磷酸钒锂复合正极材料的制备方法 |
| CN105098155A (zh) * | 2015-07-17 | 2015-11-25 | 济南大学 | 一种二氧化硅包覆的氟化磷酸钴锂及其制备方法 |
| CN106876664A (zh) * | 2015-12-10 | 2017-06-20 | 神华集团有限责任公司 | 锂离子电池正极材料及其制备方法和锂离子电池 |
| CN105633369A (zh) * | 2016-01-04 | 2016-06-01 | 兰州理工大学 | 一种碳包覆磷酸铁锂材料的制备方法 |
| CN105914344A (zh) * | 2016-04-13 | 2016-08-31 | 武汉理工大学 | 一种高温稳定的氟磷酸铁锂型锂离子电池材料及其制备方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114552010A (zh) * | 2022-02-23 | 2022-05-27 | 珠海市赛纬电子材料股份有限公司 | 锂金属电池用添加剂、电解液及其锂金属电池 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
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Granted publication date: 20200609 |