CN110092368A - 一种双层结构酚醛硬碳微球及其制备方法和应用 - Google Patents

一种双层结构酚醛硬碳微球及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN110092368A
CN110092368A CN201910449450.1A CN201910449450A CN110092368A CN 110092368 A CN110092368 A CN 110092368A CN 201910449450 A CN201910449450 A CN 201910449450A CN 110092368 A CN110092368 A CN 110092368A
Authority
CN
China
Prior art keywords
microballoon
double
phenolic aldehyde
layer
hard carbon
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201910449450.1A
Other languages
English (en)
Inventor
黄世俊
童跃进
荀瑞芝
张振伟
王鑫
罗建峰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shaxian Hongsheng Plastic Co Ltd
Fujian Normal University
Original Assignee
Shaxian Hongsheng Plastic Co Ltd
Fujian Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shaxian Hongsheng Plastic Co Ltd, Fujian Normal University filed Critical Shaxian Hongsheng Plastic Co Ltd
Priority to CN201910449450.1A priority Critical patent/CN110092368A/zh
Publication of CN110092368A publication Critical patent/CN110092368A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/05—Preparation or purification of carbon not covered by groups C01B32/15, C01B32/20, C01B32/25, C01B32/30
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/15—Nano-sized carbon materials
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/366—Composites as layered products
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H01M4/587—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx for inserting or intercalating light metals
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及化工合成树脂微球领域，具体涉及一种双层结构酚醛硬碳微球及其制备方法和应用。所述双层结构酚醛硬碳微球，包括内层核心和外层壳，其中一层为碳，另一层为碳和硼化合物的混合物。所述双层结构酚醛硬碳微球的制备方法，至少包括以下步骤：(1)制备内层微球；(2)在内层微球外进行包覆形成外层，制备双层酚醛微球；(3)将双层酚醛微球碳化，即得到所述双层结构酚醛硬碳微球。本发明的有益效果在于：本发明双层结构酚醛硬碳微球利用内外层结构和组成成分的不同，使其具有不同的孔结构和分布，采用本发明的碳微球作为制备电极的材料，制备的电池具有较高的可逆容量和充放电容量，循环70次容量保持在80％以上。

Description

一种双层结构酚醛硬碳微球及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及化工合成树脂微球领域，具体涉及一种双层结构酚醛硬碳微球及其制备方法和应用。
背景技术
聚合物微球指的是粒径在纳米级至微米级，表观形状是球形或者其他几何形状的聚合物材料或聚合物复合材料。聚合物微球由于其直径介于纳米和微米级之间，这就决定了聚合物微球具有小尺寸性、大比表面积、高比表面能等特点。聚合物微球的小尺寸性可以用作指示和标记材料，同时小体积使得它能够快速适应外界刺激，可以作为具有高反应速度的微反应器；聚合物微球大的比表面积和高的比表面能使得它可以用于吸附、脱附、光散射、催化等研究领域。除此之外，聚合物微球还具有高的扩散性和移动性、良好的均匀性和多样性等特点。
聚合物微球通常可以按照微球的形貌、尺寸和原料的不同来进行分类。按照聚合物微球的形貌，可以分为实心微球、空心微球、壳核微球、微球中存在一个或多个微腔的微囊以及洋葱型微球等；按聚合物微球尺寸大小可分为纳米微球和微珠；按照聚合物微球原料的不同又可以分为酚醛树脂类微球、聚丙烯腈类微球、聚苯乙烯类微球等。
酚醛树脂广义上是指由醛类化合物与酚类化合物进行逐步聚合得到的树脂产品，是三大合成树脂之一，其原料来源丰富、价格便宜。而且具有炭化收率高、杂质含量低、易于活化成孔等优点，是制备活性炭的理想材料。近几年研究表明，球形活性炭由于具有良好的流动性，在固定床使用时填充密度均匀、对气体或液体的流动阻力小、表面光滑、形状规整等特点，使得它在许多新的方面得到了良好的应用，因此酚醛树脂基球形微球(或活性炭微球)的研究成为了一个热点。
专利号为03112025.3、ZL200410012346.X、ZL200810179616.4及201210005879.X的中国发明等专利均报道了酚醛树脂微球或碳球的制备方法，但主要为实心、单层、非单分散性微球。
专利号为ZL201510127997.1的中国发明专利公布了一种单分散碳微球的制备方法：通过微流控液滴技术在微通道反应器中形成油包水的酚醛树脂液滴；使酚醛树脂液滴通过热固化形成酚醛树脂微球；洗涤、分离酚醛树脂微球得到单分散酚醛树脂微球；使单分散酚醛树脂微球在惰性气氛中进行高温炭化，形成单分散酚醛树脂炭微球。Vilas G.Pol在文献中发表了以间苯二酚为单体，采用辐射方法快速制备功能性单分散微球的方法，微球碳化产率54％。以上这些文献的微球也主要为实心、单层微球。
因此现有技术的酚醛微球主要为实心、单层微球，碳化收率也低，孔形貌和大小较单一。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是：提供一种具有双层结构，且单分散性，碳化收率高的双层结构酚醛硬碳微球及其制备方法和应用。
为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：提供一种双层结构酚醛硬碳微球，包括内层核心和外层壳，其中一层为碳，另一层为碳和硼化合物的混合物。
本发明的另一技术方案为：提供一种上述双层结构酚醛硬碳微球的制备方法，至少包括以下步骤：
(1)制备内层微球；
(2)在内层微球外进行包覆形成外层，制备双层酚醛微球；
(3)将双层酚醛微球碳化，即得到所述双层结构酚醛硬碳微球。
所述双层酚醛微球，一层为酚醛树脂，另外一层为含硼酚醛树脂。
本发明的又一技术方案为：提供一种上述双层结构酚醛硬碳微球的在制备电极材料中的应用。
本发明的有益效果在于：本发明的双层结构酚醛硬碳微球，其具有双层结构，其中一层为碳，另一层为碳和硼化合物的混合物。采用本发明双层结构酚醛硬碳微球的制备方法制备的碳微球，利用内外层结构和组成成分的不同，使其具有不同的孔结构和分布，采用本发明的碳微球作为制备电极的材料，制备的电池具有较高的可逆容量和充放电容量，循环70次容量保持在80％以上。
附图说明
图1本发明专利实施例1的碳微球的SEM图。
具体实施方式
为详细说明本发明的技术内容、所实现目的及效果，以下结合实施方式并配合附图予以说明。
本发明最关键的构思在于：提供一种双层结构酚醛硬碳微球，其中一层为碳，另一层为碳和硼化合物的混合物。其前驱体微球由于内外层具有不同结构和由不同物质组成，碳化后可形成不同的孔结构和分布，丰富的孔结构和内外层不同的组成成分为其实现在电极材料方面的应用。
具体的，本发明实施方式的一种双层结构酚醛硬碳微球，其中一层为碳，另一层为碳和硼化合物的混合物。
进一步的，所述的双层结构酚醛硬碳微球，内层核心为碳，外层壳为碳和硼化合物的混合物，或者内层核心为碳和硼化合物的混合物，外层壳为碳。
碳结构层和碳和硼化合物的混合物结构层组成成分不同，表现出不同的孔结构和分布，碳和硼化合物的混合物结构层相对于碳结构层来说具有更小的孔结构，内外层不同的孔结构和分布体现出不同的电子吸附、脱附效应。
进一步的，所述碳微球的直径为20nm-10μm，所述的碳微球的直径可以通过对制备过程中的原材料配比与浓度、溶剂种类与配比、时间、温度等因素的调整进行调控，进一步的所述碳微球的直径优选为100nm-1000nm。
进一步的，所述碳微球的比表面积为100-800m2/g，孔体积为0.05-0.35cm3/g。为了达到所述的微球的比表面积和孔体积，可以通过对微球的粒径，内外层组成的控制来实现，特别是可以通过对碳化过程的各因素的变动来实现孔体积的调控。
进一步的所述内层核心的直径为10nm-9μm，所述的外层壳厚度为1nm-2μm。内外层结构和组成不同，产生不同的孔结构，内外层直径和厚度的不同，改变的整个碳球的结构和组成，可以有效的改变比表面积和孔体积，为实现微球在不同工况下的应用提供基础。
进一步的所述内层核心的孔体积为0.1-0.35cm3/g，所述的外层壳的孔体积为0.05-0.2cm3/g，内外层由于结构和组成的而不同，可以具有不同的孔体积。
具体的，本发明实施方式的一种双层结构酚醛硬碳微球的制备方法，至少包括以下步骤：
(1)制备内层微球；
(2)在内层微球外进行包覆形成外层，制备双层酚醛微球；
(3)将双层酚醛微球碳化，即得到所述双层结构酚醛硬碳微球。
所述双层酚醛微球，一层为酚醛树脂，另外一层为含硼酚醛树脂。
双层酚醛微球是碳微球的前驱体，其结构和组成显著影响了碳微球的内部结构，特别是比表面积、孔体积等。制备双层酚醛微球时可以先制备内层微球，不经过任何处理后在内层微球外进行包覆形成外层，制备双层酚醛微球。在制备内层微球过程中，也可以经过一定的处理方法，如离心分离、洗涤、干燥等工序获得内层微球，然后在内层微球外进行包覆形成外层，制备双层酚醛微球。
在制备双层酚醛微球是原材料可以一次性投加，也可以分部投加，并不在本发明的限定范围。一次性投加时，活性高、反应快的单体形成内层微球，活性低、反应慢的单体形成外层。为了获得组成和结构统一的微球，需要选择活性差别大的单体。除此之外，可以通过调整成球温度、单体浓度、溶剂种类等方式来控制反应速率，实现对内外层微球组成的控制。
进一步的，制备本发明双层酚醛微球的制备可在常温常压下进行，也可以再高温高压下进行，本发明没有对其限制。
进一步的，制备本发明的双层酚醛微球还包括离心分离、洗涤、干燥等工序获得双层酚醛微球。
进一步的所述双层酚醛微球，一层为酚醛树脂，另外一层为含硼酚醛树脂。双层酚醛微球是双层结构酚醛硬碳微球的前驱体，酚醛树脂是其碳源，碳化后形成碳，含硼酚醛树脂在碳化过程中形成碳和硼化合物。进一步的所述双层结构酚醛硬碳微球内层核心为碳，孔体积为0.1-0.35cm3/g，所述的外层壳为碳和硼化合物，孔体积为0.05-0.2cm3/g。进一步的所述双层结构酚醛硬碳微球内层核心为碳，内层核心的直径为10nm-9μm，所述的外层壳为碳和硼化合物，厚度为1nm-2μm。
进一步的，将双层酚醛微球碳化，即得到所述双层结构酚醛硬碳微球。所述的碳化温度为500-2500℃，优选500-1200℃。所述的碳化在惰性气体气氛下，进一步的，所述惰性气体可选自为氮气或氩气。
具体的，本发明实施方式的一种双层结构酚醛硬碳微球用于电极材料。本发明的双层结构酚醛硬碳微球具有不同结构和组成的内外层，具有丰富的孔结构和分布，比表面积大，是良好的电极材料。
实施例1
一种双层结构酚醛硬碳微球，内层为碳，外层为碳和硼化合物。
一种双层结构酚醛硬碳微球的制备方法，步骤如下:
(1)制备内层微球；
(2)在内层微球外进行包覆形成外层，制备双层酚醛微球；
(3)将双层酚醛微球碳化，即得到所述双层结构酚醛硬碳微球。
具体的，步骤(1)中，将间苯二酚1g、三苯基硼酸酯0.25g、37％甲醛水溶液2.2g、氨水1.5mL、水120mL、乙醇80mL加入反应容器内，常温搅拌反应72h，制备内层微球；接着升温至120℃反应24h，在内层微球外进行包覆形成外层，产品经离心分离、洗涤、干燥等工序制备得到内层为间苯二酚-甲醛树脂，外层为含硼酚醛树脂的双层酚醛微球；将上述双层酚醛微球在氮气气氛下，600℃下碳化4h，即得到所述双层结构酚醛硬碳微球，得率86％，编号C1。
其中制备得到的一种双层结构酚醛硬碳微球，直径455nm，比表面积388m2/g，孔体积为0.18cm3/g，SEM图如图1。
实施例2
一种双层结构酚醛硬碳微球，内层为碳，外层为碳和硼化合物。
一种双层结构酚醛硬碳微球的制备方法，步骤如下:
(1)制备内层微球；
(2)在内层微球外进行包覆形成外层，制备双层酚醛微球；
(3)将双层酚醛微球碳化，即得到所述双层结构酚醛硬碳微球。
具体的，步骤(1)中，将苯酚1g、37％甲醛水溶液1.72g、氨水1.0mL、水100mL、乙醇100mL加入高压反应容器内，120℃反应24h制备内层微球；接着将三苯基硼酸酯0.2g、37％甲醛水溶液0.33g加入上述混合液中，100℃反应48h，在内层微球外进行包覆形成外层，产品经离心分离、洗涤、干燥等工序制备得到内层为酚醛树脂，外层为含硼酚醛树脂的双层酚醛微球；将上述双层酚醛微球在氮气气氛下，600℃下碳化4h，即得到所述双层结构酚醛硬碳微球，得率87.4％，编号C2。
其中制备得到的一种双层结构酚醛硬碳微球，直径1.2μm，比表面积202m2/g，孔体积为0.27cm3/g。
实施例3
一种双层结构酚醛硬碳微球，内层为碳和硼化合物，外层为碳。
一种如上所述的双层结构酚醛硬碳微球的制备方法，步骤如下:
(1)制备内层微球；
(2)在内层微球外进行包覆形成外层，制备双层酚醛微球；
(3)将双层酚醛微球碳化，即得到所述双层结构酚醛硬碳微球。
具体的，步骤(1)中，将硼酸0.05g、苯酚1g、37％甲醛水溶液1.7g、氨水0.75mL、水180mL、乙醇20mL加入反应容器内，100℃反应48h，反应后经离心分离、洗涤、干燥等工序制备得到内层微球；接着将内层微球0.5g、双酚A0.3g、37％甲醛水溶液0.45g、氢氧化钠0.02g、氨水0.5mL、水100mL、乙醇100mL溶加入反应容器内，搅拌后，120℃反应48h，在内层微球外进行包覆形成外层，产品经离心分离、洗涤、干燥等工序制备得到内层为含硼酚醛树脂，外层为双酚A-甲醛树脂的双层酚醛微球；将上述双层酚醛微球在氮气气氛下，650℃下碳化4h，即得到所述双层结构酚醛硬碳微球，得率82.5％，编号C3。
制备得到的双层结构酚醛硬碳微球，直径1.5μm，比表面积210m2/g，孔体积为0.21cm3/g。
实施例4
一种双层结构酚醛硬碳微球，内层为碳和硼化合物，外层为碳。
一种双层结构酚醛硬碳微球的制备方法，步骤如下:
(1)制备内层微球；
(2)在内层微球外进行包覆形成外层，制备双层酚醛微球；
(3)将双层酚醛微球碳化，即得到所述双层结构酚醛硬碳微球。
具体的，步骤(1)中，将三苯基硼酸酯1g、37％甲醛水溶液1.9g、氢氧化钠0.02g，氨水0.9mL、水180mL、乙醇20mL加入反应容器内，120℃反应48h；接着将3-氨基酚0.2g、37％甲醛水溶液0.3g加入上述混合液中，搅拌后，80℃反应48h，在内层微球外进行包覆形成外层，产品经离心分离、洗涤、干燥等工序制备得到内层为含硼酚醛树脂，外层为3-氨基酚-甲醛树脂的双层酚醛微球；将上述双层酚醛微球在氮气气氛下，650℃下碳化4h，即得到所述双层结构酚醛硬碳微球，得率88.3％，编号C4。
制备得到的双层结构酚醛硬碳微球，直径525nm，比表面积364m2/g，孔体积为0.19cm3/g。
电性能测试：
锂离子电池的组装：首先将聚偏氟乙烯(PVDF)溶于1-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)溶剂中配制成浓度为8％的聚偏氟乙烯乳液，然后将所述双层结构酚醛硬碳微球、PVDF和导电炭黑按90：2：8(质量比)比例将它们混合均匀，获得电极浆料，然后在厚度为0.018mm的干燥铜箔上涂敷成厚度为0.1～0.2mm厚的薄膜。获得的膜状电极在60℃下真空干燥约3h后取出，然后在10～15MPa下压实。以炭膜作为工作电极，以尺寸为12mm×0.5mm的锂片作为对电极和参比电极，电解液为1mol/L LiPF6的碳酸乙烯酯(EC)、碳酸二甲酯(DMC)和碳酸甲乙酯(EMC)的混合液，其中m(EC)：(DMC)：m(EMC)＝1：1：1(质量比)，隔膜为聚丙烯多孔膜，电池的整个装配过程在充有高纯Ar的手套箱内进行。在电化学工作站测试其电性能。
电性能测试结果如下表1。
表1
从表1可以看出，以本发明所得的双层结构酚醛硬碳微球为材料制备电池具有高的容量和容量保持率，对比看出比表面积大的碳微球具有更好的储电性能。
以上所述仅为本发明的实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书及附图内容所作的等同变换，或直接或间接运用在相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。

Claims (9)

1.一种双层结构酚醛硬碳微球，其特征在于，包括内层核心和外层壳，其中一层为碳，另一层为碳和硼化合物的混合物。
2.根据权利要求1所述双层结构酚醛硬碳微球，其特征在于，所述双层结构酚醛硬碳微球的内层核心为碳，外层壳为碳和硼化合物的混合物。
3.根据权利要求1所述双层结构酚醛硬碳微球，其特征在于，所述双层结构酚醛硬碳微球的直径为20nm-10μm。
4.根据权利要求1所述双层结构酚醛硬碳微球，其特征在于，所述双层结构酚醛硬碳微球的比表面积为100-800m2/g，孔体积为0.05-0.35cm3/g。
5.根据权利要求1所述双层结构酚醛硬碳微球，其特征在于，所述内层核心的直径为10nm-9μm，所述的外层壳厚度为1nm-2μm。
6.根据权利要求1所述双层结构酚醛硬碳微球，其特征在于，所述内层核心的孔体积为0.1-0.35cm3/g，所述的外层壳的孔体积为0.05-0.2cm3/g。
7.一种如权利要求1所述双层结构酚醛硬碳微球的制备方法，其特征在于，至少包括以下步骤：
(1)制备内层微球；
(2)在内层微球外进行包覆形成外层，制备双层酚醛微球；
(3)将双层酚醛微球碳化，即得到所述双层结构酚醛硬碳微球。
8.根据权利要求7所述双层结构酚醛硬碳微球的制备方法，其特征在于，所述的碳化温度为500-2500℃，所述的碳化在惰性气体气氛下进行。
9.一种权利要求1-6中任一项所述双层结构酚醛硬碳微球在制备电极材料中的应用。
CN201910449450.1A 2019-05-28 2019-05-28 一种双层结构酚醛硬碳微球及其制备方法和应用 Pending CN110092368A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910449450.1A CN110092368A (zh) 2019-05-28 2019-05-28 一种双层结构酚醛硬碳微球及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910449450.1A CN110092368A (zh) 2019-05-28 2019-05-28 一种双层结构酚醛硬碳微球及其制备方法和应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110092368A true CN110092368A (zh) 2019-08-06

Family

ID=67449272

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910449450.1A Pending CN110092368A (zh) 2019-05-28 2019-05-28 一种双层结构酚醛硬碳微球及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110092368A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110144052A (zh) * 2019-05-28 2019-08-20 沙县宏盛塑料有限公司 一种硼包覆的酚醛树脂双层微球的制备方法
CN112186204A (zh) * 2020-09-30 2021-01-05 华中科技大学 一种碳载多元金属多级材料及其制备方法和应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102716702A (zh) * 2012-06-27 2012-10-10 北京科技大学 一种蛋黄-蛋壳结构层次多孔碳颗粒的制备方法
CN104530337A (zh) * 2014-12-22 2015-04-22 沙县宏盛塑料有限公司 一种硼改性酚醛树脂的制备方法
CN106299275A (zh) * 2016-08-26 2017-01-04 东莞市迈科新能源有限公司 一种复合硬碳钠离子电池负极材料的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102716702A (zh) * 2012-06-27 2012-10-10 北京科技大学 一种蛋黄-蛋壳结构层次多孔碳颗粒的制备方法
CN104530337A (zh) * 2014-12-22 2015-04-22 沙县宏盛塑料有限公司 一种硼改性酚醛树脂的制备方法
CN106299275A (zh) * 2016-08-26 2017-01-04 东莞市迈科新能源有限公司 一种复合硬碳钠离子电池负极材料的制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ARUN PRAKASH PERIASAMY ET AL.: "Carbon-boron core-shell microspheres for the oxygen reduction reaction", 《J. MATER. CHEM. A》 *
李婉清: "杂原子掺杂碳材料的制备及其电催化氧气还原性能研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110144052A (zh) * 2019-05-28 2019-08-20 沙县宏盛塑料有限公司 一种硼包覆的酚醛树脂双层微球的制备方法
CN112186204A (zh) * 2020-09-30 2021-01-05 华中科技大学 一种碳载多元金属多级材料及其制备方法和应用
CN112186204B (zh) * 2020-09-30 2022-04-22 华中科技大学 一种碳载多元金属多级材料及其制备方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Li et al. Engineered interfusion of hollow nitrogen‐doped carbon nanospheres for improving electrochemical behavior and energy density of lithium–sulfur batteries
Pei et al. From hollow carbon spheres to N‐doped hollow porous carbon bowls: rational design of hollow carbon host for Li‐S batteries
KR100932979B1 (ko) 중공형 캡슐 구조체 및 이의 제조 방법
JP6047799B2 (ja) 蓄電デバイスの電極用活性炭及び蓄電デバイスの電極用活性炭の製造方法
EP3133047A1 (en) Porous carbon nanotube microsphere and preparation method therefor and application thereof, lithium metal-skeleton carbon composite material and preparation method therefor, negative electrode, and battery
CN108346790B (zh) 一种内含核壳结构钴基硫化物纳米球的碳纤维的制备方法及其应用
US20150352522A1 (en) Carbon material for catalyst support use
CN110627136B (zh) 一种3D-NiO/Co3O4/CNT/S复合材料的制备方法及其在锂硫电池中的应用
CN111755677B (zh) 一种锂离子电池用核壳结构多孔硅负极材料及其制备方法
CN108711518B (zh) 氮氧共掺杂多孔碳纳米带及其制备方法和应用
CN102255079A (zh) 一种锂离子电池负极用锡碳复合材料及其制备方法和锂离子电池
CN107221641A (zh) 一种木质素为碳源的MoS2@C复合电极材料的制备方法
CN112794324B (zh) 一种高介孔率木质素多级孔碳材料及其制备方法与应用
CN110092368A (zh) 一种双层结构酚醛硬碳微球及其制备方法和应用
KR20170031155A (ko) 전극 재료, 리튬 황 전지 전극, 리튬 황 전지 및 전극 재료의 제조 방법
CN111377431A (zh) 一种形貌可控调节的氮载炭纳米囊及其制备方法与应用
CN108899542A (zh) 一种硬碳负极材料、其制备方法及应用
Lin et al. Controlled Synthesis of Nitrogen-Doped Yolk–Shell Carbon Nanospheres: Tailoring Yolk Size for Lithium–Sulfur Batteries
CN110336013A (zh) 一种铷掺杂的钴酸镍负极材料的制备方法
CN110317005B (zh) 一种三维分级孔结构石墨烯电极材料的制备方法
CN110137494B (zh) 多孔硬碳微球材料及其制备方法和扣式电池及其制备方法
CN111875816B (zh) 一种凹凸结构酚醛树脂微球及其制备方法
CN112366312B (zh) 碳组装硫化锌空心纳米多面体蜂窝材料及其制备和应用
CN108976393B (zh) 聚[1,3,5-三(4-二苯基氨基苯基)苯]有机微介孔聚合物材料及其制备和应用
CN108878776B (zh) 一种电池负极片及其制备方法，以及一种电池

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20190806

RJ01 Rejection of invention patent application after publication