CN110137494B - 多孔硬碳微球材料及其制备方法和扣式电池及其制备方法 - Google Patents

多孔硬碳微球材料及其制备方法和扣式电池及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110137494B
CN110137494B CN201810128040.2A CN201810128040A CN110137494B CN 110137494 B CN110137494 B CN 110137494B CN 201810128040 A CN201810128040 A CN 201810128040A CN 110137494 B CN110137494 B CN 110137494B
Authority
CN
China
Prior art keywords
hard carbon
carbon microsphere
porous hard
sulfur
microsphere material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201810128040.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110137494A (zh
Inventor
杨槐
郭少军
陈梅
梁霄
张兰英
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Peking University
Original Assignee
Peking University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Peking University filed Critical Peking University
Priority to CN201810128040.2A priority Critical patent/CN110137494B/zh
Publication of CN110137494A publication Critical patent/CN110137494A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110137494B publication Critical patent/CN110137494B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/054—Accumulators with insertion or intercalation of metals other than lithium, e.g. with magnesium or aluminium
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/64—Carriers or collectors
    • H01M4/66—Selection of materials
    • H01M4/665—Composites
    • H01M4/667—Composites in the form of layers, e.g. coatings
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

本发明公开了一种多孔硬碳微球材料及其制备方法以及扣式电池及其制备方法，其中多孔硬碳微球材料为硫/氧双掺杂的多孔硬碳微球材料，所述硫/氧双掺杂的多孔硬碳微球材料的尺寸在0.2～8μm之间，比表面积大于500m2/g，且具有微孔/介孔复合的多级孔道结构。本发明通过调节制备过程中各参数，实现对硫/氧双掺杂的多孔硬碳微球材料的有效调控，并将其用作钾离子电池负极材料。本发明原料价廉易得，合成方法简单，可控性高，且易于大规模生产。将改材料用作钾离子电池负极材料，表现出了优异的电化学性能。

Description

多孔硬碳微球材料及其制备方法和扣式电池及其制备方法
技术领域
本发明属于电极/电池阴极材料制备领域，具体涉及多孔硬碳微球材料、多孔硬碳微球材料的制备方法、制备扣式电池的方法和扣式电池。
背景技术
锂离子电池具有能量密度高、循环寿命长和无污染等突出优点，已经成为电池市场的主流，并开始应用于驱动电动汽车。但随着锂离子电池的大规模应用，锂的价格及其资源的有限性越来越为人们所担忧。由于钾资源非常丰富、成本低，因此在价格因素比能量密度更为关键的应用场合中，钾离子电池被认为是锂离子电池的廉价替代品。电池的能量密度和寿命等性能主要由其电极材料决定，因而开发高性能的电极材料已成为电池研究的热点。在负极材料方面，碳材料因其良好的化学稳定性、导电性、导热性、热稳定性、低成本等优点被认为是最有前景的实用材料之一。
在形貌各异的碳材料中，碳微球的制备条件相对简单，原料来源广泛，产率高，成本低廉，具备均匀的球状形貌、高机械强度、高堆积密度、高流动性以及优异的导电性。研究发现，由于硬碳材料具备较大的晶面间距和不易扩展的碳结构从而有利于尺寸较大的钾离子嵌入电极材料并有利于降低电极的结构膨胀从而增加电池的循环稳定性，因此硬碳材料是一种较为理想的钾离子电池负极材料。除此之外，掺杂碳材料作为对纯碳进行除碳元素外的其他元素掺杂改性得到的产物，除了具备纯碳所具有优势之外，掺杂还可以赋予材料更好的亲水性、更高的导电性、更多的活性位点等特性，在电化学领域有着广阔的应用前景。另一方面，增加电极材料的比表面积和孔道分布，有利于增加电解液与电极的接触面积、缩短离子的传输距离、提高电子的扩散速率等。基于上述几点，新型的杂原子掺杂的、多孔的、硬碳微球材料是一种理想的用于高性能钾离子电池的负极材料。
目前通过高温碳化聚合物微球得到碳微球的制备方法及在钾离子电池中的应用研究工作非常少，且对于掺杂碳微球材料的储钾的结构与性能的构效关系也未可知，这大大制约了钾离子电池负极材料的进一步应用。
发明内容
为了克服现有技术的缺陷，本专利提供了一种新型的用作钾离子电池负极的硫/氧双掺杂的多孔硬碳微球材料的制备方法，旨在为制备高性能的钾离子电池提供新的解决方案。
本发明目的之一在于提供一种硫/氧双掺杂的多孔硬碳微球材料，所述硫/氧双掺杂的多孔硬碳微球材料的尺寸在0.2～8μm之间，比表面积大于500m2/g，且具有微孔/介孔复合的多级孔道结构。
本发明另一目的在于提供上述硫/氧双掺杂的多孔硬碳微球材料所述孔硬碳微球材料的制备方法，包括：
以在液晶/环氧单体/硫醇固化剂体系中原位合成的聚合物微球为前驱体，采取碳化-蚀刻方法制备得到硫/氧双掺杂的多孔硬碳微球材料。
作为上述技术方案的一个较好的选择，所制备的聚合物微球前驱体的尺寸在0.5～10μm之间可控。所述制备硫/氧双掺杂的多孔硬碳微球负极材料的环氧树脂型聚合物微球前驱体的制备方法以及多孔硬碳微球材料为现有技术所报道，具体如专利申请201710181685.8所述。
作为上述方法一种更好的选择，制备硫/氧双掺杂的多孔硬碳微球负极材料制备方法具体包括如下步骤：
(1)在液晶/环氧单体/硫醇固化剂体系中，利用热聚合诱导相分离方法，原位制备环氧树脂型聚合物微球；
(2)以步骤(1)中得到的聚合物微球为前驱体，在保护气氛下以2-10℃/min的速率升温至400～900℃并保温1～3小时，得到碳微球材料；
(3)将步骤(2)中得到的碳微球材料与氢氧化钾按照质量比1:1-5的比例均匀分散在氢氧化钾水溶液中，持续搅拌0.5～10小时；离心去掉多余的氢氧化钾溶液并干燥，后在保护气氛下以2-10℃/min的速率干燥，并保温1-3h；后用水多次洗涤至pH为中性，干燥后得到硫/氧双掺杂的多孔硬碳微球材料。
作为常识，此处的保护气氛可以是氩气、氮气等气氛。
作为上述方法一种更好的选择，制备硫/氧双掺杂的多孔硬碳微球负极材料制备方法具体包括如下步骤：
(1)在液晶/环氧单体/硫醇固化剂体系中，利用热聚合诱导相分离方法，原位制备环氧树脂型聚合物微球；
(2)以步骤(1)中得到的聚合物微球为前驱体，在氩气气氛下以5℃/min的速率升温至400～900℃并保温1～3小时，得到碳微球材料；
(3)将步骤(2)中得到的碳微球材料与氢氧化钾按照质量比1:3均匀分散在4mol/L的氢氧化钾水溶液中，持续搅拌0.5～10小时；离心去掉多余的氢氧化钾溶液并于80℃烘箱干燥24小时后，于氮气气氛下以5℃/min的速率升温至800℃并保温1小时；再用去离子水多次洗涤至pH等于7，干燥后得到硫/氧双掺杂的多孔硬碳微球材料。
作为上述技术方案的一个较好的选择，所制备的硫/氧双掺杂的多孔硬碳微球材料的尺寸在0.2～8μm之间。
作为上述技术方案的一个较好的选择，所制备的硫/氧双掺杂的多孔硬碳微球材料的比表面积大于500m2/g，且具有微孔/介孔复合的多级孔道结构。
本发明的再一目的在于提供一种扣式电池，所述扣式电池的阴极电极片上的阴极材料包括硫/氧双掺杂的多孔硬碳微球材料、导电炭黑和粘合剂，其比例为60-80：15-25：5-15。
作为上述扣式电池一种更好的选择，包括硫/氧双掺杂的多孔硬碳微球材料、导电炭黑和粘合剂，其比例为70:20:10。
本发明进一步提供了制备扣式电池的方法，其包括制备阴极材料的步骤，该步骤具体包括：
将硫/氧双掺杂的多孔硬碳微球材料、导电炭黑、粘合剂聚偏氟乙烯分散在溶剂中充分混合形成均匀的糊状物，并将其均匀地涂覆在基体上得到涂膜后的电极片；再将涂膜后的电极片在干燥，后压制得到测试电极。
对于阳极电极的制备可以按照现有技术中公开的方法进行。
整电池的制备方法可以参照如下制备实验电池的方法实现：
1)将硫/氧双掺杂的多孔硬碳微球材料、导电炭黑、粘合剂聚偏氟乙烯按质量比70:20:10的比例分散在N-甲基吡咯烷酮溶液中充分混合形成均匀的糊状物，并将其均匀地涂覆在铜箔基体上；再将涂膜后的电极片在真空干燥箱60±20℃下干燥6小时，用粉末压片机压制后，并裁剪成直径为14mm的圆形极片作为测试电极；
(2)以金属钾作为对电极，用玻璃纤维材料为隔膜，在水、氧含量均小于0.1ppm的氩气手套箱中组装成CR2032扣式电池；采用的电解液为0.8M六氟磷酸钾的碳酸乙烯酯/碳酸二乙酯溶液(体积比为1:1)。
本发明提供的含有硫/氧双掺杂的多孔硬碳微球材料作为钾离子电池负极材料所制备的扣式电池具有如下的优势(在蓝电电池测试仪上进行恒流充放电)：
(1)比容量方面：硫/氧双掺杂的多孔硬碳微球材料在50mA/g的电流密度下循环100圈后，电池的库伦效率为97％，电池容量为232mAh/g，表现出高的比容量；
(2)倍率性能方面：硫/氧双掺杂的多孔硬碳微球材料在100mA/g、200mA/g、500mA/g的电流密度下能稳定地进行充放电，且分别的容量为220mAh/g、195mAh/g、140mAh/g；并且当电流密度再次降低到100mA/g时，容量能再次提升到220mAh/g左右，表现出良好的倍率性能；
(3)长效稳定性方面：硫/氧双掺杂的多孔硬碳微球材料在高电流密度1000mA/g下循环5000圈后，容量保持率仍高达80％，容量高达110mAh/g，且库伦效率,为97.3％，说明电极材料结构稳定、电池循环稳定性好。
附图说明
图1是实例1中所使用的聚合物微球的扫描电镜图；
图2是实例1中所制备的硫/氧双掺杂的多孔硬碳微球材料的扫描电镜图；
图3是实例1中所制备的硫/氧双掺杂的多孔硬碳微球材料的X射线衍射图；
图4是实例1中所制备的硫/氧双掺杂的多孔硬碳微球材料的拉曼光谱图；
图5是实例1中所制备的硫/氧双掺杂的多孔硬碳微球材料的X射线光电子能谱；
图6是实例1中所制备的硫/氧双掺杂的多孔硬碳微球材料的N2吸附/脱附曲线
和孔径分布图；
图7是实例1中所制备的硫/氧双掺杂的多孔硬碳微球负极材料的电化学性能。
具体实施方式
实例1
实例1中制备硫/氧双掺杂的多孔硬碳微球负极材料具体操作流程如下：
步骤一：聚合物微球前驱体的制备参见已申请专利(专利号201710181685.8)，所选用的液晶、环氧单体、环氧固化剂、促进剂的名称及配比如表1所列。所制备的聚合物微球的尺寸为2.51μm；
步骤二：将步骤一中得到的聚合物微球在真空管式炉中氩气气氛下以5℃/min的速率升温至800℃并保温3小时，得到光滑碳微球材料；
步骤三：将步骤二中的光滑碳微球材料与氢氧化钠按照质量比1:3分散在4M的氢氧化钾溶液中，持续搅拌2小时；离心去掉多余的氢氧化钾溶液，并于80℃烘箱中干燥24小时后，在真空管式炉中氮气气氛下以5℃/min的速率升温至800℃并保温1小时；再用去离子水多次洗涤至pH等于7，干燥后得到硫/氧双掺杂的多孔硬碳微球材料。
步骤四：将步骤三得到的硫/氧双掺杂的多孔硬碳微球材料、导电炭黑、粘合剂聚偏氟乙烯按质量比70:20:10的比例分散在N-甲基吡咯烷酮溶液中充分混合形成均匀的糊状物，并将其均匀地涂覆在铜箔基体上；再将涂膜后的电极片在真空干燥箱60±20℃下干燥6小时，用粉末压片机压制后，并裁剪成直径为14mm的圆形极片作为测试电极；以金属钾作为对电极，用玻璃纤维材料为隔膜，在水、氧含量均小于0.1ppm的氩气手套箱中组装成CR2032扣式电池；采用的电解液为0.8M六氟磷酸钾的碳酸乙烯酯/碳酸二乙酯溶液(体积比为1:1)。组装制备扣式电池。
利用扫描电镜(SEM)观察聚合物微球及硫/氧双掺杂的多孔硬碳微球的微观形貌，其结果如图1、2所示。利用X射线衍射(XRD)/拉曼光谱(Raman)表征硫/氧双掺杂的多孔硬碳微球材料的有序程度，其结果如图3、图4所示。利用X射线光电子能谱(XPS元素分析)表征硫/氧双掺杂的多孔硬碳微球材料的成分及组成，其结果如图5所示。利用N2吸附/脱附实验表征硫/氧双掺杂的多孔硬碳微球材料的比表面积及孔径分布，其结果如图6所示。利用蓝电测试系统表征硫/氧双掺杂的多孔硬碳微球负极材料的电化学性能，其结果如图7所示。
表1.实例1中制备聚合物微球所用材料配比表
Figure BDA0001574034300000051
实例2
实例2中制备硫/氧双掺杂的多孔硬碳微球材料具体操作流程如下：
步骤一：聚合物微球前驱体的制备参见已申请专利(专利号201710181685.8)，所制备的聚合物微球的尺寸为9.67μm；
步骤二：将步骤一的聚合物微球在真空管式炉中氩气气氛下以5℃/min的速率升温至700℃并保温2小时，得到光滑碳微球材料；
步骤三：将步骤二中的光滑碳微球材料与氢氧化钠按照质量比1:3分散在4M的氢氧化钾溶液中，持续搅拌4小时；离心去掉多余的氢氧化钾溶液，并于80℃烘箱中干燥24小时后，在真空管式炉中氮气气氛下以5℃/min的速率升温至800℃并保温1小时；再用去离子水多次洗涤至pH等于7，干燥后得到硫/氧双掺杂的多孔硬碳微球材料。
所制备硫/氧双掺杂的多孔硬碳微球材料的平均尺寸为4.83μm、比表面积为1050.9m2/g，且具有微孔/介孔复合的多级孔道结构。
实例3
实例3中制备硫/氧双掺杂的多孔硬碳微球材料具体操作流程如下：
步骤一：聚合物微球前驱体的制备参见已申请专利(专利号201710181685.8)，所制备的聚合物微球的尺寸为1.2μm；
步骤二：将步骤一的聚合物微球在真空管式炉中氩气气氛下以5℃/min的速率升温至500℃并保温3小时，得到光滑碳微球材料；
步骤三：将步骤二中的光滑碳微球材料与氢氧化钠按照质量比1:3分散在4M的氢氧化钾溶液中，持续搅拌0.5小时；离心去掉多余的氢氧化钾溶液，并于80℃烘箱中干燥24小时后，在真空管式炉中氮气气氛下以5℃/min的速率升温至800℃并保温1小时；再用去离子水多次洗涤至pH等于7，干燥后得到硫/氧双掺杂的多孔硬碳微球材料。
所制备硫/氧双掺杂的多孔硬碳微球材料的平均尺寸为0.84μm、比表面积为513.1m2/g，且具有微孔/介孔复合的多级孔道结构。
最后所应说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制。尽管参照实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，都不脱离本发明技术方案的精神和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。

Claims (5)

1.一种硫/氧双掺杂的多孔硬碳微球材料，其特征在于：所述硫/氧双掺杂的多孔硬碳微球材料的尺寸在0.2～8μm之间，比表面积大于等于500m2/g，且具有微孔/介孔复合的多级孔道结构；所述多孔硬碳微球材料以在液晶/环氧单体/硫醇固化剂体系中原位合成的聚合物微球为前驱体。
2.权利要求1所述多孔硬碳微球材料的制备方法，包括：
以在液晶/环氧单体/硫醇固化剂体系中原位合成的聚合物微球为前驱体，采取碳化-蚀刻方法制备得到硫/氧双掺杂的多孔硬碳微球材料。
3.根据权利要求2所述的多孔硬碳微球材料的制备方法，其特征在于，制备硫/氧双掺杂的多孔硬碳微球负极材料制备方法包括如下步骤：
(1)在液晶/环氧单体/硫醇固化剂体系中，利用热聚合诱导相分离方法，原位制备环氧树脂型聚合物微球；
(2)以步骤(1)中得到的聚合物微球为前驱体，在保护气氛下以2-10℃/min的速率升温至400～900℃并保温1～3小时，得到碳微球材料；
(3)将步骤(2)中得到的碳微球材料与氢氧化钾按照质量比1:1-5的比例均匀分散在氢氧化钾水溶液中，持续搅拌0.5～10小时；离心去掉多余的氢氧化钾溶液并干燥，后在保护气氛下以2-10℃/min的速率干燥，并保温1-3h；后用水多次洗涤至pH为中性，干燥后得到硫/氧双掺杂的多孔硬碳微球材料。
4.一种扣式电池，其特征在于：所述扣式电池的阴极电极片上的阴极材料包括权利要求1所述的多孔硬碳微球材料、导电炭黑和粘合剂，其比例为60-80：15-25：5-15；所述扣式电池为钾离子电池。
5.制备扣式电池的方法，其包括制备阴极材料的步骤，其特征在于，所述制备阴极材料的步骤包括：
将权利要求1所述的硫/氧双掺杂的多孔硬碳微球材料、导电炭黑、粘合剂聚偏氟乙烯分散在溶剂中充分混合形成均匀的糊状物，并将其均匀地涂覆在基体上得到涂膜后的电极片；再将涂膜后的电极片在干燥，后压制得到阴极电极。
CN201810128040.2A 2018-02-08 2018-02-08 多孔硬碳微球材料及其制备方法和扣式电池及其制备方法 Active CN110137494B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810128040.2A CN110137494B (zh) 2018-02-08 2018-02-08 多孔硬碳微球材料及其制备方法和扣式电池及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810128040.2A CN110137494B (zh) 2018-02-08 2018-02-08 多孔硬碳微球材料及其制备方法和扣式电池及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110137494A CN110137494A (zh) 2019-08-16
CN110137494B true CN110137494B (zh) 2020-12-01

Family

ID=67567291

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810128040.2A Active CN110137494B (zh) 2018-02-08 2018-02-08 多孔硬碳微球材料及其制备方法和扣式电池及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110137494B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110797535B (zh) * 2019-10-30 2021-04-20 北京大学 一种用作钾离子电池负极的氮-钴-氧三掺杂的网络状碳材料的制备方法
CN113184828A (zh) * 2021-04-27 2021-07-30 昆山宝创新能源科技有限公司 硬碳负极复合材料及其制备方法和应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102361095A (zh) * 2011-10-24 2012-02-22 奇瑞汽车股份有限公司 一种高比功率锂离子电池及其制备方法
CN102723492A (zh) * 2012-06-28 2012-10-10 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 硬碳材料的制备方法和锂离子电池
CN106492749A (zh) * 2016-10-10 2017-03-15 同济大学 一种氮、硫共掺杂微孔‑介孔碳微球的制备方法
CN106939073A (zh) * 2017-03-24 2017-07-11 北京大学 一种环氧树脂型聚合物微球的制备方法
CN107331867A (zh) * 2017-07-05 2017-11-07 中国矿业大学 用作钠离子电池负极的氮掺杂多孔碳材料制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102361095A (zh) * 2011-10-24 2012-02-22 奇瑞汽车股份有限公司 一种高比功率锂离子电池及其制备方法
CN102723492A (zh) * 2012-06-28 2012-10-10 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 硬碳材料的制备方法和锂离子电池
CN106492749A (zh) * 2016-10-10 2017-03-15 同济大学 一种氮、硫共掺杂微孔‑介孔碳微球的制备方法
CN106939073A (zh) * 2017-03-24 2017-07-11 北京大学 一种环氧树脂型聚合物微球的制备方法
CN107331867A (zh) * 2017-07-05 2017-11-07 中国矿业大学 用作钠离子电池负极的氮掺杂多孔碳材料制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN110137494A (zh) 2019-08-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107799757B (zh) 一种MoS2/氮掺杂碳管复合材料及其制备方法和应用
CN109004199B (zh) 一种钠离子电池负极用生物质硬碳材料的制备方法
CN107170965B (zh) 硅碳复合材料及其制备方法和应用
CN108232142B (zh) 一种硫化锌/石墨烯复合材料、其制备方法及应用
CN112909234A (zh) 一种锂负极或钠负极的制备方法与应用
CN109273691B (zh) 一种二硫化钼/氮掺杂碳复合材料及其制备方法与应用
CN111211273A (zh) 氮化铁纳米颗粒原位生长在还原氧化石墨烯上作为修饰隔膜材料的锂硫电池及其制备方法
CN112117444A (zh) 碳包覆硫化钴正极材料、制备方法、正极及铝离子电池
CN108767203B (zh) 一种二氧化钛纳米管-石墨烯-硫复合材料及其制备方法和应用
CN115010109B (zh) 酚醛环氧树脂基硬碳材料的制法和硬碳材料及钠离子电池
CN115275189A (zh) 一种氮掺杂稻壳基硬碳负极材料及其制备方法与应用
CN110137494B (zh) 多孔硬碳微球材料及其制备方法和扣式电池及其制备方法
CN112018310B (zh) 一种应用于锂硫电池隔层的树脂基纳米碳纤维膜及其制备方法
CN113571681A (zh) 一种空心二氧化钛/镍/碳复合材料及其制备方法和应用
CN111261870B (zh) 一种NASICON结构Na4CrMn(PO4)3材料的制备方法及其应用
CN110098398B (zh) 一种类蜂巢状硫掺杂碳材料的制备方法和应用
CN108987732B (zh) 锂离子电池SiO复合负极材料及其制备方法
CN114751395B (zh) 一种氮掺杂多孔碳球/s复合材料及其制备方法和在锂硫电池中的应用
CN110649250A (zh) 一种石墨烯/硫复合材料的制备方法及其在锂硫电池中的应用
CN115440983A (zh) 一种b、n共掺杂富钠多孔碳的制备方法及其在钠离子电池中的应用
CN112599754B (zh) 一种锂硫电池用聚合物改性复合正极及其制备方法
CN110797535B (zh) 一种用作钾离子电池负极的氮-钴-氧三掺杂的网络状碳材料的制备方法
CN114314556A (zh) 树脂基炭负极材料及其制备方法和应用、含其的电池
CN109360959B (zh) 一种碳硒材料及其制备方法和在储能器件中的应用
CN114927645B (zh) 一种锂硫电池正极的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant