CN1100897C - 纤维、薄膜和它们的制造方法 - Google Patents

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Abstract

莱赛尔纤维(lyocell)含有聚酯、聚酰胺、或烯烃共聚物的伸长的相畴，相畴具有至少1.5的长宽比，并基本上与纤维轴平行排列。将纤维素在胺氧化物中的溶液在高温下经过喷丝板或薄膜模具挤出、并通过一段空气通道进入含水凝固液来制备莱赛尔纤维或薄膜的方法，其特征在于将0.1-60%(重量)的热塑性低熔点聚合物(以纤维素为基准)结合进纤维素溶液中。将两种聚合物在高温下经过并列复合的喷丝板挤出而制备双组分纤维的方法，其特征在于其中一种聚合物是纤维素在胺氧化物中的溶液，另一种聚合物是熔点高于25℃、但低于挤出温度的熔融态热塑性聚合物。

Description

纤维、薄膜和它们的制造方法
发明的技术领域
本发明涉及改性的莱赛尔(lyocell)纤维和薄膜，并涉及改性莱赛尔(lyocell)纤维或薄膜的制造方法。本说明书中所指“纤维”包括连续长丝、用于切成短纤维的纤维束纱、也包括由这样的纤维束切成的短纤维。
发明的背景
莱赛尔纤维和薄膜是将纤维素溶解于合适溶剂而制成，例如季胺N-氧化物如N-甲基吗啉氧化物和水的混合物。美国专利US-A-4,416,698描述了一种合适的制造方法。纤维素在胺氧化物溶剂中的溶液在室温呈固态，在95-125℃温度下从纺丝板或薄膜的模具中挤出，通过一段空气通道进入凝固浴液，凝固浴液为水或胺氧化物的含水稀释液，胺氧化物溶剂沥滤进浴液，形成纤维素纤维或薄膜。
日本专利JP-A-8-170224揭示了海-岛型双组分复合纤维，其中连续的“海”组分是纤维素类聚合物，由有机溶剂体系纺丝而成；“岛”由分散性染料可染的聚合物组成，尺寸为0.01-3微米，占纤维重量的2-45％。分散性染料可染聚合物是例如聚酯如聚对苯二甲酸乙二酯、磺酸改性的聚对苯二甲酸乙二酯或聚对苯二甲酸丁二酯。
英国专利GB-A-2121069揭示了以纤维素为基本成份(粘胶)的纤维，用于制造含无机物填料硫酸钡、滑石、白云母或它们的混合物的无纺布，无机物含量占纤维总重的15-60％，优选40-50％。另外若需要也可加入疏水的聚合物或低聚物，例如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚丙烯酸酯、聚酯、聚四氟乙烯或蜡，含量为纤维总重的1-60％，优选25-50％。英国专利GB-A-2008126揭示了聚苯乙烯用作粘胶纤维的消光剂。
发明的概述
根据本发明，将纤维素在胺氧化物中的溶液在高温下经过喷丝板或薄膜模具挤出，并通过一段空气通道后进入含水凝固浴来制备莱赛尔纤维或薄膜的方法，其特征在于将0.1-60％(重量)的以纤维素为基本成份的热塑性低熔点聚合物结合进纤维素溶液中，低熔点聚合物的熔点高于25°、但低于纤维素溶液的挤出温度。
在本发明的加工方法中，热塑性低熔点聚合物在纤维素溶液中于挤出温度下呈熔融态，熔融聚合物在溶液挤出时沿纤维或薄膜的轴向排列。当纤维挤出经过喷丝板时，低熔点聚合物通常形成长宽比至少为1.5的粒子或相畴，在纤维中长宽比通常至少为2。
低熔点热塑性聚合物通常应当与纤维素溶液充分相容，目的是当聚合物熔融时不会从纤维素溶液中聚结而形成分离相。但优选的低熔点聚合物是既不能溶于胺氧化物、也不能溶于纤维素溶液。一种优选的低熔点聚合物的类型是聚酯。
我们通常发现，低熔点聚合物中羧酸基团的存在会增加它与纤维素溶液的相容性，使纤维素与低熔点聚合物的混合更充分。对于大多数应用场合，聚合物优选具有至少为10的酸价，最高达例如50或100或甚至150。我们也相信支链聚合物结构可能是有利的。低熔点聚合物的熔点优选至少35℃，最高达125℃，最好优选50-100℃，由差热分析方法测定。聚合物的玻璃化温度(Tg)优选高于30℃。具有所需的低熔点的此类聚酯的例子是由芳香二酸和一种或多种脂肪二醇的混合物形成，芳香二酸选自间苯二甲酸、对苯二甲酸、和邻苯二甲酸、或酐，也可一并加入脂肪二酸例如己二酸、丁二酸、或癸二酸；一种或多种脂肪二醇的例子是新戊二醇、乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、丁二醇、或二甘醇。可以由三官能的试剂引入支化，例如1，2，4-苯三酸或酐、或三羟甲基丙三醇、或季戊四醇。所需的酸价可以通过采用适度过量的羧酸官能试剂来获得。这样的聚酯是用于热固性粉末涂料的固体。以例如“Alftalat 03258”、“Uralac P2980”、或“Grilesta V76-12”的商标出售。
另一种可选择的热塑性低熔点聚合物是聚酰胺，例如由脂肪酸二聚体和脂肪二胺形成的聚酰胺、或以“Griltex”商标出售的共聚酰胺、或烯烃共聚物，例如乙酸乙烯酯/二乙酸乙二醇酯、或丙烯酸乙烯酯/丙烯酸丁烯酯/丙烯酸丁酯共聚物，以含少量的丙烯酸单体为佳，以给出优选的酸价。
这样，根据本发明的另一方面，莱赛尔纤维的特征在于：纤维含聚酯、聚酰胺或烯烃共聚物的伸长的相畴，相畴的长宽比至少1.5，并且基本与纤维轴平行排列。
挤出溶液(也称纺丝液)中纤维素的浓度通常是12-20％(重量)，优选至少14或15％，最高17或18％(重量)。我们发现热塑性的低熔点聚合物倾向于降低纺丝液的粘度和剪切阻抗，纺丝期间背压的降低就证明了这一点，与不加入聚合物的挤出(纺丝)过程相比，这使纤维素的浓度可以得到提高。纺丝液以含水为佳，通常为5-15％(重量)，还有是胺的氧化物，通常为65-83％(重量)。挤出温度通常是95-125℃。
低熔点聚合物可以在制备过程中的任何时间加入到纤维素溶液中。聚合物可以例如与纤维素浆预混合，然后浆与胺氧化物和水混合形成纺丝溶液。也可以向预制的纤维素溶液中加入聚合物，优选以熔融态形式加入。进一步，还可将相对高比例的低熔点聚合物与预制的纤维素溶液预混合，例如形成10-50％(重量)的混合物。然后，浆可以作为母料将所需量的低熔点聚合物加入到纤维素溶液中。
含低熔点聚合物的纤维素溶液可以使用同样的喷丝板挤出形成纤维，或使用同样的挤出口模形成薄膜，加工温度与通常形成莱赛尔纤维或薄膜所使用的温度相同。
低熔点聚合物的相畴或粒子作为分散相均匀地分散在纤维或薄膜中。当莱赛尔纺丝溶液中含例如羧基官能的聚酯作为低熔点聚合物时，聚酯相呈现长度为70-1000纳米和直径为30-400纳米的粒子或相畴。较高羧基含量的聚酯倾向于形成相对较小的聚酯相畴，而较低羧基含量的聚酯倾向于形成相对较大的聚酯相畴。聚酯相通常不能由光学显微镜看到，但可由电子显微镜放大9000倍看到。用电子显微镜观察纤维的横切片，显示出明显的球状粒子，但纵向切片的观察显示聚酯相畴是椭圆形的。聚酯相畴通常的长宽比(长度与直径的比率)至少是1.5，通常是2-4。
纤维中低熔点聚合物的含量通常是0.1至30，或甚至50或60％(重量)，以纤维素为基准。低熔点聚合物的伸长的粒子或相畴的存在，会导致各种不同的效应，这依赖于低熔点聚合物的浓度和所使用的低熔点聚合物类型。
若低熔点聚合物没有或仅有相对低的羧酸含量，例如酸价低于50，尤其低于30，其浓度至少3％(重量)直至60％(重量)(以纤维素为基准)，例如4-12％(重量)，就会制成原纤化具有增高倾向的莱赛尔纤维。使用基本无酸官能的低熔点聚合物，例如酸价为1-5的聚酯，可以制成最有可能发生原纤化的纤维。这样的纤维在许多无纺加工工艺中有应用的需要，例如湿法或干法放置于造纸机械中或水缠结，由于它们使纤维间的结合力(机械缠结)增强，因而纸或无纺织物的强度增强，它也用于过滤器中。
发现含0.1-3％(重量)低熔点聚合物尤其是聚酯的纤维或薄膜，与未改性莱赛尔纤维相比，显示出改善了它的尺寸稳定性，当形成织物尤其是机织物时，与未改性的莱赛尔纤维相比，改善了抗褶皱性能。
当聚酯用作低熔点聚合物时，制成的纤维或薄膜为分散性染料可染。聚酯含量如0.1％(重量)那样低时，例如含量为0.25-1.0％(重量)时，可以与例如Planil蓝BGFN一起用作显示分散性染料的示踪物，而不影响莱赛尔纤维的其他性能。纤维或薄膜中聚酯含量高于1％(重量)，优选2％(重量)，例如5-10％、最高达30％(重量)时，可以由分散性染料染色，生成适当深的色泽，由此纤维形成的薄膜或织物可以用分散性染料转印。将标准莱赛尔纤维和本发明的纤维混合，可能获得双色效应。如果聚酯用量高于5％(重量)(以纤维素为基准)，为了染色的目的，通常优选具有高酸价的聚酯，例如至少30，优选至少60，目的是增加与纤维素的相容性，并避免原纤化。这种高酸价的聚酯也可以碱性染料染色，因此，可以制成碱性染料可染的莱赛尔纤维。用碱性染料染纤维是如此容易，以致于连续长丝可以在生产线上直接染色。
当聚酰胺用作低熔点聚合物时，制成的纤维或薄膜为分散性染料可染或酸性染料可染。
含低熔点聚合物尤其是聚酯的纤维，具有自润滑性能，它可以被加工，例如短纤维可以梳理，而不需加入任何润滑剂。纤维之间的静摩擦低，动态摩擦高，可给出优良的网/条子附合力。当含量为0.3％(重量)及以上、直至例如5％(重量)时，可以达到此种效果。达到这种自润滑效应的优选的聚酯含量是0.4-2％(重量)。纤维也会保持永久的柔软手感，并可改进卷曲保持性能。含此种纤维的织物改进了褶皱回复性。
低熔点聚合物可以用作将固体添加剂引入莱赛尔纤维和薄膜的载体，引入例如颜料如碳黑以制作导电纤维，引入硫酸钡以制作防辐射纤维，或需要高染色牢度时引入色素染料。
低熔点聚合物可以包含在莱赛尔纤维中，很简单的原因是它能降低纺丝液的粘度和剪切阻抗，使纤维素含量有所增加的溶液能够纺丝。这样具有增加生产量的优点，而且可降低生产一定量纤维时所需处理的胺氧化物溶剂的量。纺丝液中胺氧化物与纤维素的重量比率可以例如从5.0降低到4.5或以下。
若低熔点聚合物欲保持其永久的作用，而使用中它有从纤维中迁移出去的危险，例如通过加热或水解，那么纤维或薄膜可以用低熔点聚合物的交联剂进行后处理。含羧基官能的聚合物可以例如用具有环氧化物基团或活化的羟基基团的交联剂处理。另一种方法，纤维可以用会降低原纤化的莱赛尔的交联剂处理，例如具有丙烯酰胺基团的化合物如在专利WO-A-94/09191中揭示的三丙烯酰六氢化三嗪。我们发现保持聚酯所赋予的可染性，可以降低原纤化。
在另一种后处理中，含聚酯相畴或羧基官能聚合物最优选羧基官能聚酯的相畴的纤维，用碱例如1-10％(重量)的氢氧化钠水溶液来处理，使聚酯或羧基官能聚合物的相畴发生水解和溶解，在纤维中留下孔洞。形成的纤维具有吸引入的丝绸般的手感。碱的后处理可以对切成短纤维前的连续长丝或对纤维、纱线、或织物进行。
根据本发明的另一种纤维，可以将莱赛尔和低熔点聚合物共同纺丝，制成双组分纤维。这样本发明包括在高温下将两种聚合物挤出经过并列复合型喷丝板而制备双组分纤维的方法，其特征在于其中一种聚合物是纤维素在胺氧化物中的溶液，另一种聚合物是熔融态的热塑性聚合物，熔点高于25℃、但低于挤出温度；其特征还在于挤出物经过喷丝板，通过一段空气通道，进入一水性凝固浴。低熔点热塑性聚合物可以是例如聚酯、聚酰胺、或烯烃聚合物，优选羧基官能聚合物，尤其是酸价高于10的羧基官能聚酯，酸价高于30更佳，例如50到100。纤维素溶液的成份和挤出温度通常如前所述。纤维素溶液也可以含0.1-60％(重量)(以纤维素为基准)的如前所述的热塑性低熔点聚合物。以前还没有生产过将聚合物溶液和熔融态的聚合物经过并列复合纺丝而制成双组分纤维，我们惊异地发现，双组分纤维中的莱赛尔和聚酯具有优良的粘合力。双组分纤维具有这样的优点：它们既是吸收体(来源于莱赛尔)，也是潜在的粘合剂，这来源于加热热塑性纤维。它们可以例如在吸收性无纺布制造中用作粘合纤维。
因此，本发明包括双组分纤维，纤维包含两种并列复合型的聚合物，其特征在于其中一种聚合物是纤维素，另一种聚合物是熔点在25-125℃范围内的热塑性聚酯、聚酰胺或烯烃共聚物。
另外，含低熔点聚合物的纤维素溶液可以用作双组分纤维的其中一种成份，例如皮/芯或并列复合型双组分纤维，如它可以与作为另一种成份的未改性莱赛尔一同使用，或与作为另一种成份的聚酯一同使用(尤其当低熔点聚合物是聚酯时)。
莱赛尔纤维经纺丝、通过一段空气通道，进入含水凝固(纺丝)浴，在凝固浴中胺氧化物沥滤进浴液中。对于莱赛尔的生产过程，欲使在经济上和对环境合理有效，胺氧化物需要从纺丝浴中回收并重复使用。我们发现，低熔点聚合物，尤其是如上所述的聚酯，不会从纤维中沥滤出来进入浴液，基本上不引起纺丝浴液的污染，或基本不引起回收的胺氧化物的污染。
本发明将由下面的实施例说明，其中份数、百分比和比率是指重量。
实施例1
木浆在100℃下于Z-叶片混合机内与3∶1的胺氧化物∶水的溶液混合5分钟。“Alftalat 03258”饱和羧端基聚酯树脂，酸价为大约30，熔点90℃，具有支链结构，可从Hoechst AG购买，将此种聚酯以2.0％(以木浆为基准)的用量加入到该混合物中。施加真空前于大气压下进一步混合5分钟，混合过程中逐渐从混合物中移走水，直至形成含15.0％纤维素、0.3％聚酯、74.7％胺氧化物(N-甲基吗啉氧化物)和10.0％的水的溶液。此胶状液经冷却固化(它的熔点大约60℃)、切片、在110℃下使用装有95孔喷丝板的挤出机，以60米/分的纺速纺成纤维。长丝从喷丝板出来，经过2厘米的空气通道，进入含25％胺氧化物的含水纺丝浴中。胺氧化物从纺丝浴中的长丝中滤出，沉积出纤维素。形成的纤维束经过热空气室(100℃)干燥纤维，被卷绕收集。生成的纤维束每根长丝为1.7分特，含2.0％聚酯，以纤维素为基准。由电子显微镜可看到，纤维中的聚酯呈现沿纤维轴向伸长的粒子或相畴。聚酯粒子的长度为79-800纳米，直径为44-400纳米。粒子具有通常至少1.5的长宽比，大多数粒子具有2-3的长宽比。
纤维束经过一个填塞箱变得卷曲，然后切成38毫米长的短纤维，该纤维可以不加任何润滑剂在No.5机制梳棉机上梳理，制成强附着力的梳条。梳条被牵伸，并在环锭机上纺成纱线。由该纱线织成的针织物具有柔软的手感，使用“塞里索尔坚牢宝石红BD 200”分散性染料染成均匀的中级红色。
实施例2
使用0.75％“Alftalat 03258”聚酯(以纤维素为基准)重复实施例1的步骤。制成的短纤维可以不用润滑剂进行梳理，如实施例1中所述。针织织物手感柔软。由分散性染料染色获得低的色泽深度，但足够用作示踪物，即：用分散性染料染色将它与其他纤维素纤维区别开来。纤维的拉伸性能与标准的莱赛尔纤维没有不同。
实施例3
使用0.25％“Alftalat 03258”聚酯重复实施例1的步骤。制成的短纤维可以不用润滑剂进行梳理，虽然比实施例1和2中的纤维产生更多的粉末和飞毛。纤维、和由它制成的织物和纱线，比实施例1和2中的纤维具有较粗糙的手感(与不用润滑剂的标准莱赛尔纤维相似)。聚酯仍然用作可以由分散性染料染色显示的示踪物。
实施例4
纤维如实施例1所述制备，但使用10.0％“Alftalat 03258”聚酯。
生成的纤维束切成短纤维(5毫米)。切成的纤维放入粉碎机的水中，其浓度为0.3％，该粉碎机的转数为100,000转。然后测量纤维的加拿大标准游离度(CSF)，并用显微镜测量纤维。用经粉碎了的纤维制成手抄纸，使用纸浆与造纸工业技术协会(TAPPI)的标准的测试纸设备进行测试。
下面表1中的结果显示了由实施例4中的纤维制成的纸的性能(栏目标题“双组分纤维”)，与由相同条件下制备的1.7分特漂白莱赛尔纤维制成的纸的性能作比较，后一种纤维中不含“Alftalat 03258”聚酯[栏目标题“漂白的坦塞尔(Tencel)”]。
                            表1
    双组分纤维     漂白的坦塞尔(Tencel)
    松密度(cc/g)     3.06     3.56
    抗张系数(Nm/g)     20.8     1.7
    进裂系数(MN/kg)     2.42     0.76
    撕裂系数(mNm2/g)     37.0     2.0
    空气阻抗(secs)     2.5
    CSF(mls)     195     692
粉碎的双组分纤维的低CSF值说明原纤化程度高。这由显微镜检测得到证实，显微镜结果显示纤维有许多长细原纤维。没有观察到切断纤维或分离原纤的证据。由本发明的双组分纤维制成的纸的高强度性能(抗张、进裂、和撕裂性能)归因于高度原纤化。
实施例5
在实施例1-4中的纺丝过程注意到，纺丝中的背压与标准莱赛尔纤维纺丝的背压相比是低的，标准莱赛尔纤维的纺丝液具有相同的纤维素浓度。
在实施例5中重复实施例1中的步骤，但木浆与胺氧化物/水的比率在起始混合步骤中有变化，继续在真空条件下混合，直至移走更多的水，形成含16.4％纤维素、0.33％的聚酯、74.9％胺的氧化物和8.4％水的纺丝液。此纺丝液可成功地纺成纤维，纺丝中的背压与含15.0％纤维素的标准莱赛尔纤维纺丝液纺丝时的背压相近。
实施例5中的纤维可以切成短纤维、梳理、纺纱、针织和染色，结果与实施例1所述的一样。
实施例6
纤维采用实施例1所述工序制成，但使用30％(以木浆为基准)的酸价为72、熔点为100℃的共聚酯树脂代替“Alftalat”。制成的纤维包括莱赛尔与聚酯相畴的紧密混合物，聚酯相畴通常比实施例1纤维中的小。
纤维使用6％(重量)的阿斯屈拉松黑色碱性染料(黄、红、和蓝染料的混合物)在漂煮锅中染色，染成匀染的黑色色泽。

Claims (19)

1.将纤维素在胺氧化物中的溶液在高温下经过喷丝板或薄膜模具挤出、并通过一段空气通道进入含水凝固浴液而制备莱赛尔纤维或薄膜的方法，其特征在于将占纤维素重量的0.1-60％的热塑性低熔点聚合物结合进纤维素溶液中，所述低熔点聚合物的熔点高于25℃、但低于纤维素溶液的挤出温度。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述低熔点聚合物的熔点范围是50-100℃。
3.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于所述低熔点聚合物是聚酯。
4.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于所述低熔点聚合物是聚酰胺。
5.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于所述低熔点聚合物具有支链结构。
6.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于所述低熔点聚合物是酸价至少为10的羧基官能聚合物。
7.如权利要求6所述的方法，其特征在于所述低熔点聚合物是酸价至少为30的聚酯，制成的莱赛尔纤维或薄膜为分散性染料和碱性染料可染。
8.如权利要求3所述的方法，其特征在于在凝固浴液中制成的纤维用碱处理，使聚酯或羧基官能聚合物发生水解并溶解，生成具有孔洞和丝绸手感的纤维。
9.如权利要求6所述的方法，其特征在于在凝固浴液中制成的纤维用碱处理，使聚酯或羧基官能聚合物发生水解并溶解，生成具有孔洞和丝绸手感的纤维。
10.莱赛尔纤维，其特征在于所述纤维含聚酯、聚酰胺或烯烃共聚物的伸长的相畴，所述相畴具有至少1.5的长宽比，并基本上与纤维轴平行排列。
11.如权利要求10所述的纤维，其特征在于所述相畴是酸价至少为10的羧基官能聚酯的聚酯相畴。
12.如权利要求10所述的纤维，其特征在于所述纤维含占纤维素重量3-60％的酸价低于30的聚酯，而且与未改性莱赛尔纤维相比，具有增高的原纤化倾向。
13.如权利要求10或11所述的纤维，其特征在于所述纤维含占纤维素重量0.1-3％的聚酯，而且与未改性莱赛尔纤维相比，改进了尺寸稳定性和抗褶皱性能。
14.将两种聚合物在高温下经过并列复合的喷丝板挤出而制备双组分纤维的方法，其特征在于其中一种聚合物是纤维素在胺氧化物中的溶液，另一种聚合物是熔点高于25℃、但低于挤出温度的熔融态热塑性聚合物；其特征还在于挤出物经过喷丝板、通过一段空气通道进入含水凝固浴中。
15.如权利要求14所述的方法，其特征在于所述聚合物是羧基官能聚合物。
16.如权利要求14或15所述的方法，其特征在于挤出温度范围是95-125℃。
17.如权利要求14或15所述的方法，其特征在于所述纤维素溶液含12-20重量％的纤维素，65-83重量％的N-甲基吗啉氧化物和5-15重量％的水。
18.如权利要求14或15所述的方法，其特征在于所述纤维素溶液含占纤维素重量0.1-60％的熔点高于25℃、但低于挤出温度的热塑性聚合物。
19.含两种聚合物的双组分并列复合型纤维，其特征在于其中一种聚合物是纤维素，另一种聚合物是熔点范围为25-125℃的热塑性聚酯、聚酰胺或烯烃共聚物。
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Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7579078B2 (en) 2001-09-21 2009-08-25 Outlast Technologies, Inc. Temperature regulating cellulosic fibers and applications thereof
US7244497B2 (en) * 2001-09-21 2007-07-17 Outlast Technologies, Inc. Cellulosic fibers having enhanced reversible thermal properties and methods of forming thereof
GB2368342A (en) * 2000-10-12 2002-05-01 Tencel Ltd Lyocell fibre and its production
US9434869B2 (en) 2001-09-21 2016-09-06 Outlast Technologies, LLC Cellulosic fibers having enhanced reversible thermal properties and methods of forming thereof
CN1293239C (zh) * 2001-11-19 2007-01-03 慈溪市大成经营公司 涤/涤复合热熔性短纤维生产工艺
GB2407295A (en) * 2003-10-21 2005-04-27 Tencel Ltd Lyocell fibre containing particles
US7888412B2 (en) * 2004-03-26 2011-02-15 Board Of Trustees Of The University Of Alabama Polymer dissolution and blend formation in ionic liquids
US8404341B2 (en) 2006-01-26 2013-03-26 Outlast Technologies, LLC Microcapsules and other containment structures for articles incorporating functional polymeric phase change materials
US9234059B2 (en) 2008-07-16 2016-01-12 Outlast Technologies, LLC Articles containing functional polymeric phase change materials and methods of manufacturing the same
US7718036B2 (en) 2006-03-21 2010-05-18 Georgia Pacific Consumer Products Lp Absorbent sheet having regenerated cellulose microfiber network
US8187422B2 (en) 2006-03-21 2012-05-29 Georgia-Pacific Consumer Products Lp Disposable cellulosic wiper
US8540846B2 (en) 2009-01-28 2013-09-24 Georgia-Pacific Consumer Products Lp Belt-creped, variable local basis weight multi-ply sheet with cellulose microfiber prepared with perforated polymeric belt
US8187421B2 (en) * 2006-03-21 2012-05-29 Georgia-Pacific Consumer Products Lp Absorbent sheet incorporating regenerated cellulose microfiber
AT503803B1 (de) * 2006-06-14 2008-01-15 Chemiefaser Lenzing Ag Lyocell-stapelfaser
US7951264B2 (en) * 2007-01-19 2011-05-31 Georgia-Pacific Consumer Products Lp Absorbent cellulosic products with regenerated cellulose formed in-situ
US8802229B2 (en) * 2007-06-29 2014-08-12 Weyerhaeuser Nr Company Lyocell fibers
EP2231390A4 (en) 2007-12-14 2012-12-05 3M Innovative Properties Co FIBER UNIT
EA021092B1 (ru) 2007-12-14 2015-04-30 Шлюмбергер Текнолоджи Б.В. Способ обработки подземных скважин с использованием изменяемых добавок
EA017477B1 (ru) * 2007-12-14 2012-12-28 Шлюмбергер Текнолоджи Б.В. Проппанты, способы их изготовления и их использование
WO2009079231A2 (en) * 2007-12-14 2009-06-25 Schlumberger Canada Limited Methods of contacting and/or treating a subterranean formation
US8221910B2 (en) 2008-07-16 2012-07-17 Outlast Technologies, LLC Thermal regulating building materials and other construction components containing polymeric phase change materials
US8361278B2 (en) 2008-09-16 2013-01-29 Dixie Consumer Products Llc Food wrap base sheet with regenerated cellulose microfiber
KR101642011B1 (ko) * 2012-03-28 2016-07-29 디아이씨 가부시끼가이샤 셀룰로오스 나노파이버의 제조 방법, 셀룰로오스 나노파이버, 마스터배치 및 수지 조성물
DE102014220289B4 (de) 2014-10-07 2016-12-29 Bundesdruckerei Gmbh Verfahren zur Herstellung von modifizierter Regeneratcellulose und deren Verwendung
CN104452004A (zh) * 2014-12-09 2015-03-25 常熟涤纶有限公司 弹性好的有色涤纶高强丝
JP6412805B2 (ja) * 2015-01-16 2018-10-24 ニッポン高度紙工業株式会社 セパレータ及びアルミニウム電解コンデンサ
US10570536B1 (en) * 2016-11-14 2020-02-25 CFA Mills, Inc. Filament count reduction for carbon fiber tow
EP3511451A1 (de) 2018-01-15 2019-07-17 Lenzing Aktiengesellschaft Verfahren zum wiederverwenden eines cellulose und synthetischen kunststoff aufweisenden mischtextils
EP3511447A1 (de) 2018-01-15 2019-07-17 Lenzing Aktiengesellschaft Funktionalisierung von fremdstoffen in lyocell-verfahren
PT3511449T (pt) 2018-01-15 2022-05-04 Chemiefaser Lenzing Ag Reutilização de celulose de lyocell para processo lyocell
EP3511448A1 (de) 2018-01-15 2019-07-17 Lenzing Aktiengesellschaft Verfahren zum wiederverwerten von cellulose aufweisendem textilmaterial
EP3511874A1 (de) 2018-01-15 2019-07-17 Lenzing Aktiengesellschaft Kodierung eines celluloseprodukts
US11359309B2 (en) 2018-12-21 2022-06-14 Target Brands, Inc. Ring spun yarn and method
CN111379040A (zh) * 2018-12-28 2020-07-07 上海水星家用纺织品股份有限公司 一种莱赛尔纤维的染色方法
CN113725556B (zh) * 2021-09-02 2023-11-28 深圳市星源材质科技股份有限公司 无纺布以及电池隔膜

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08170224A (ja) * 1994-12-20 1996-07-02 Kuraray Co Ltd 分散染料に可染性の有機溶剤系セルロース繊維及びその製法
JPH09302520A (ja) * 1996-05-14 1997-11-25 Kuraray Co Ltd 易フィブリル化繊維の製造方法
CN1191581A (zh) * 1996-05-20 1998-08-26 可乐丽股份有限公司 易原纤化的纤维

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2265559A (en) 1939-03-09 1941-12-09 Du Pont Dyed regenerated cellulose containing a polyamide
GB537370A (en) 1939-09-15 1941-06-19 Tootal Broadhurst Lee Co Ltd Process for improving the wear-resistance of textile materials
US2397454A (en) 1941-09-17 1946-03-26 Du Pont Polymeric cellulose structure and process for making same
US2386173A (en) 1943-05-13 1945-10-02 American Viscose Corp Apparatus for the production of artificial filaments
US2428046A (en) 1943-08-03 1947-09-30 Wayne A Sisson Artificial filaments
NL103276C (zh) 1955-06-01
US3709845A (en) * 1971-07-06 1973-01-09 Monsanto Co Mixed discontinuous fiber reinforced composites
DE3026368A1 (de) 1980-07-11 1982-02-18 Lentia GmbH Chem. u. pharm. Erzeugnisse - Industriebedarf, 8000 München Naehrloesung fuer die vollstaendige parenterale ernaehrung und fuer gesteigerte energieproduktion
EP0046157B1 (en) * 1980-08-15 1984-07-25 Akzona Incorporated Cellulosic fibers having occluded therein an alkali metal or ammonium salt of a copolymer of polyacrylic and methacrylic acid, process for the manufacture thereof and articles prepared therefrom
AT384628B (de) 1982-05-17 1987-12-10 Chemiefaser Lenzing Ag Cellulosefasern, insbesondere fuer die herstellung von vliesen und verfahren zur herstellung der fasern
EP0229172B1 (en) 1985-07-12 1992-05-06 Ohio University Sheath core fiber and its method of manufacture
EP0697475B1 (en) 1994-03-01 1999-06-02 Kuraray Co., Ltd. Regenerated cellulose fiber dyeable with disperse dye and textile product containing the same
EP0807460A1 (de) * 1996-05-15 1997-11-19 Akzo Nobel N.V. Cellulosische Dialysemembran

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08170224A (ja) * 1994-12-20 1996-07-02 Kuraray Co Ltd 分散染料に可染性の有機溶剤系セルロース繊維及びその製法
JPH09302520A (ja) * 1996-05-14 1997-11-25 Kuraray Co Ltd 易フィブリル化繊維の製造方法
CN1191581A (zh) * 1996-05-20 1998-08-26 可乐丽股份有限公司 易原纤化的纤维

Also Published As

Publication number Publication date
GB9921031D0 (en) 1999-11-10
GB9707426D0 (en) 1997-05-28
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GB2324064A (en) 1998-10-14
GB2337227A (en) 1999-11-17
DE19882319B4 (de) 2008-09-25
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GB2337227B (en) 2001-08-22

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