CN1100863C - 脱色方法及组合物 - Google Patents

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Abstract

在表面脱色和/或清除水垢的方法，包括把过氧化氢或有机过酸的含水组合物涂在该表面，该组合物pH值等于或小于2，并且包括下列成分的混合物：a)过氧化氢或有机过酸的含水组合物，其pH值大于2，但小于7(以下称组分(a))，以及(b)一种酸性组合物(以下称组分(b))，其中组分(a)和(b)混合之后，须在2小时之内涂于要脱色和/或清除水垢的表面。

Description

脱色方法及组合物
本申请涉及一种表面脱色和/或清除水垢(lime scale)的改良方法。
很久以前，人们就已经了解在组合物中使用氧脱色剂对家用物品进行氧化脱色，而且可供使用的组合物品种也很多。然而，制备这种组合物通常遇到的困难是应保证这种组合物在贮存时具有稳定性，而使用时又应具有足够的活性。这对于制备具有脱色功能的液态组合物来说，就更加困难。针对这一难题，人们提出了多种改进方法。然而，这其中的大多数需要添加价格昂贵的稳定组分，或者是其制备过程复杂。
有一种方法一直用来制备液态的过氧化物脱色剂，该种产品在pH3-7的范围内是一种稳定的组合物。但是，这种组合物实际上不能提供充足的脱色能力，难以在家庭中使用。因此人们试图研制出一种高于此pH范围的液态过氧化物脱色剂，以提高其脱色能力。然而这些组合物通常都需要添加价格昂贵的稳定组分，以防止在制成之后损失活性。
本发明提供了一种过氧化物脱色剂，该产品在制成之后具有令人满意的稳定性，同时又能为用户提供有效的脱色能力。
用于清除家用物品表面水垢的商品，已家喻户晓。然而，其中的大多数只不过是用酸来溶解水垢而已。许多物品表品既要求清除水垢，同时又要求进行脱色。但是，现在市售的这类商品，实际上并不同时具备这两项功能。
此外，如果用户购到一种兼有清除水垢和脱色功能的产品，那将是很方便的，即使在两种功能不同时需求的场合，也是如此。
本发明将提供一种产品，它能在表面发挥有效的脱色和/或清除水垢的作用。
本发明将提供一种在表面进行脱色和/或清除水垢的方法。它包括把一种含水的过氧化氢或有机过酸的组合物涂在物品表面。该组合物其pH值等于或小于2，包括下列组分的混合物：
a)包括过氧化氢或有机过酸的含水组合物，其pH值大于2，但小于7(以下称组分(a))以及
b)一种酸性组合物(以下称组分(b))，
其中组分(a)和(b)混合之后，须在两小时之内涂于要脱色和/或清除水垢的物品表面。
适于实现本发明的组合物可以以易于使用的形式提供，优选地以适于消费者混合的单独成分提供。若组合物适于混合，它们可以直接在表面混合或应用前远离表面混合。
根据本发明另一方面，提供一种制备pH为2或更小的脱色和/或除去水垢的含水组合物的方法，该组合物通过将下述成分混合而制备：
a)包括过氧化氢或有机过酸的含水组合物，其pH值大于2，但小于7(以下称组分(a))以及
b)一种酸性组合物(以下称组分(b))，
其中组分(a)和(b)混合之后，须在两小时之内涂于要脱色和/或清除水垢的物品表面。
优选的有机过酸是式XC(O)OOH所示的化合物，其中X是H或CH3(CH2)n而且n为0-8。最优选的有机过酸是过乙酸(n＝0)，过氧丙酸(n＝1)和过氧己酸(n＝4)。
所谓“酸性组合物”指的是一种组合物，它包括至少一种酸(液态或固态)使得当其以适当的比例与含过氧化氢或有机过酸的含水组合物混合时，所得的混合物pH值等于或小于2。
组分(a)优选包括过氧化氢或过乙酸，
组分(b)可以是一种固态的(即粒状或粉状)酸性组合物，或者优选是一种含水的液态组合物。
若组分(b)是一种含水的液体。它优选包括盐酸、氨基磺酸、酒石酸、磷酸、草酸、柠檬酸或水杨酸。最优选是盐酸、硫酸、磷酸或柠檬酸。
若组合(b)是固态，它优选包括酒石酸、磷酸、抗坏血酸、草酸、柠檬酸或水杨酸。最优选是磷酸或柠檬酸。
根据本发明，两组分(a)和(b)按照它们的初始浓度可以任何适当的比例进行适当地混合使得最终适用的被涂混合物包括0.01-30％w/w的过氧化氢或有机过酸。组分(a)与(b)的比例优选是从10∶1到1∶10，最优选是从2∶1到1∶2。
优选，组分(a)和(b)进行混合之后，须在10分钟之内涂于要脱色和/或清除水垢的表面。
最优选是组分(a)和(b)在要脱色和/或清除水垢的表面进行混合，这样可以立即获得改进了的脱色效果。
在这方面，可以先把组分(a)涂于表面，然后再涂组分(b)或者按相反顺序。也可用另一种方法(而且是优选的)，即把组分(a)和(b)以基本上同步的方式涂于要脱色和/或清除水垢的表面。
根据本发明的优选实施方案，在刚刚混合的组合物中，过氧化氢或有机过酸的浓度是0.01-10％w/w。这就是说，例如在组分(a)和(b)1∶1的混合物中，组分(a)在混合之前应含有0.02-20％w/w的过氧化氢或有机过酸。
若组分(a)含有过氧化氢，在刚刚混合的组合物中，过氧化氢的最优选的浓度是1.5-5％w/w。例如若组分(a)和(b)按1∶1的比例进行混合，那么组分(a)应含有3-10％w/w的过氧化氢。
组分(b)中酸的浓度应加以选择，以使得组分(a)和(b)的混合物的pH值等于或小于2。因此，这还将取决于所选用的酸、待混合的组分(a)和(b)的比例、组分(a)的初始pH值、组分(a)和(b)混合物的预期pH值。
本发明方法减少了在制备商品时对其它稳定成分的需求。
根据本发明，在本方法中适用的组合物还可以包括另外一些在技术上为人们熟悉的普通添加剂。其实例包括香料、表面活性剂(例如，阴离子、阳离子、非离子、两性或其混合物)，增稠剂、染料、多价螯合剂、螯合剂、杀菌剂、防腐剂、防蚀剂或抗氧剂。适合于实现本发明的最优选的组合物，至少含有下列的一种成分：
-阴离子表面活性剂(如二甲苯磺酸钠)
-非离子表面活性剂(如烷基醇乙氧基化物)
-阳离子表面活性剂(如季铵表面活性剂)
-增稠剂(如黄原胶)
-染料
-香料
适用于本发明方法的组合物中，上述辅助成分的浓度可以是0.01-10％w/w。这些辅助成分或者加入到组分(a)中，或者加入到组分(b)中，如果适合也可以在(a)和(b)都加入。
根据本发明另一方面，提供使用过氧化氢或有机过酸的含水组合物来清除表面的水垢，或者既脱色又清除水垢，该组合物pH值等于或小于2。
根据本发明，适用于本方法的组合物可以贮存在现有技术上为人们所熟悉的任何一种容器中。例如，这两组分可以存放在一个具有两室的容器内。该容器适合于连续的或同步的方式分配组合物。
若组分(a)和(b)都是液体，最优选的是贮存在一个两室的分配器中。其中每室各存放一种组分，而且分配器适合于连续的或者优选同步的方式把每一种组分分配到表面。
根据本发明另一方面提供一种两室分配器，该分配器包括：
第一室，其存放过氧化氢或有机过酸的含水组合物，该组合物pH值大于2，但小于7；
第二室，其含有一种酸性组分；以及
一种分配装置，适合于把两室中的贮存物(或其一部分)连续地或同时地分配到表面，形成混合物。因此，酸性组分的pH值应加选择，和/或分配装置应加调控，以使混合物pH值小于2。
优选是，第一室含有3-10％w/w过氧化氢的含水组合物，第二室含有盐酸的组合物。
本发明方法可用在任何一种耐酸的家用物品进行表面脱色和/或清除水垢，例如卫生间或瓷砖的陶瓷表面。
现在用以下实施例来对本发明进行说明。
实施例1
制备下列两种含水组合物组分(a)
过氧化氢(35％水溶液)                      9g
水                                        91g组分(b)
盐酸(36特沃德尔)                          25g
水                                        75g
组合物(a)和(b)在烧杯中进行混合，其混合而成的组合物pH值近似为0。
该组合物的试样立即涂于要脱色的表面，并且停留20分钟，然后用水冲洗该表面。与使用相同体积的水稀释的单独的组分(a)或(b)相比，该混合的组合物的脱色效果得到改善。实施例2
制备下列组合物组合物(a)                                        份数w/w
过氧化氢(35％水溶液)                           9.00
二甲苯磺酸钠(30％)                             2.40
十六烷基三甲基氯化铵(30％)                     3.77
柠檬酸                                         0.31
香料                                           0.20
染料                                           0.005
水                                             84.35
pH2.6组合物(b)                                         份数w/w
盐酸(36特沃德尔)                               25.00
牛脂三甲基氯化铵(50％在IPA/水中)               0.60
牛脂双(2-羟乙基)胺                             1.20
脂肪醇(C12/C14)乙氧基化物(12摩尔)            0.27
水                                             72.93
两组分按相同比例混合，混合成的组合物中过氧化氢的初始浓度为1.55％，其初始pH值近似为0。
实施例3
制备下列组合物组合物(a)                                        份数w/w过氧化氢(35％水溶液)                                 9.00表面活性剂
Arquad 16/29(AKZO)                               3.77
二甲苯磺酸钠(30％)                               2.40柠檬酸(无水)                                         0.31香料(Parfex43174(Givaudan Roure))                    0.20染料(Sandolun Turquoise EVS(Sandoz dyes ))           0.006水                                                   84.31组合物(b) 预混物                                   份数w/w软水                                        83.83表面活性剂-
Arquad T-50                             3.86
Ethomeen T12                            8.00Lutensol(80％)                              1.78染料(Flexonyl B2G(Hoechst))                 0.0253主混物盐酸(36特沃德尔)                            25.00预混物                                      15.00软水                                        60.00
组合物(a)和(b)以相同的比例混合，混合成的组合物中过氧化氢的初始浓度为1.575％，初始pH值小于1。
实施例4
本发明组合物的改良的脱色效果，用下述方法进行检验：
用蓝色的有吸收能力的实验室用纸(Kimberley Clarke)将三块瓷砖覆盖，分别取下列组合物3毫升涂在这些瓷砖上。
i)实施例1组合物(a)，用水稀释成50％w/w(1.575％w/w过氧化氢)；
ii)实施例1组合物(b)，用水稀释成50％w/w(4.5％w/w活性盐酸)；
iii)实施例1组合物(a)和(b)的1∶1混合物(1.575％过氧化氢和4.5％活
    性盐酸)
每间隔一小时，对瓷砖进行一次拍照，记录蓝纸的脱色现象。组合物iii)(组合物(a)和(b)的混合物)显示出良好的脱色效果，而组合物i)和ii)则显示出很小或无脱色效果。
实施例5
本发明组合物的改良的水垢溶解性能，用以下方法进行检验：
把已知重量的边长为1英寸的大理石立方体若干块，分别放入实施例4中所述的组合物i)，ii)和iii)中，5分钟之后取出，清洗、干燥、称重。然后重新放入原始的组合物中。其后的30，60和120分钟再重复进行这一过程。在每种组合物中，大理石块的失重平均值(重复三次以上)如下：
                            平均失重％
       0分      5分      30分       60分      120分组合物i)         0.0      0.013    0.013      0.043     0.06ii)        0.0      8.09     29.95      38.74     41.29iii)       0.0      10.4     33.13      47.04     50.55

Claims (9)

1、一种在表面脱色和/或清除水垢的方法，该方法包括把过氧化氢或有机过酸的含水组合物涂在所述表面，该组合物pH值等于或小于2，并且包括下列成分的混合物：
(a)包括过氧化氢或有机过酸的含水组合物，其pH值大于2，但小于7，和
(b)一种酸性的组合物，其包括选自盐酸、氨基磺酸、酒石酸、磷酸、草酸、柠檬酸、水杨酸和抗坏血酸的一种，
其中组分(a)和(b)进行混合之后，须在2小时之内涂于要脱色和/或清除水垢的表面。
2、根据权利要求1的方法，其中组分(a)和(b)在需要脱色和/或清除水垢的表面被混合。
3、根据权利要求1的方法，其中组分(a)是过氧化氢或如下式所示的过酸：
                          XC(O)OOH
其中X是H或CH3(CH2)n，而且n为0-8的整数。
4、如权利要求3的方法，其中组分(a)是过氧化氢或过乙酸。
5、根据权利要求1的方法，其中当混合后，组合物中过氧化氢或有机过酸的浓度为从0.01至10％w/w。
6、一种制备含水的脱色和/或清除水垢的组合物的方法，该组合物pH值等于或小于2，其由下列成分混合而成：
(a)含有过氧化氢或有机过酸的含水组合物，其pH值大于2，但小于7，和
(b)一种酸性的组合物，其包括选自盐酸、氨基磺酸、酒石酸、磷酸、草酸、柠檬酸、水杨酸或抗坏血酸的一种，
其中组分(a)和(b)须在涂于需要脱色和/或清除水垢的表面2小时之内进行混合。
7、根据权利要求6的方法，其中组分(a)是过氧化氢或如下式所示的过酸，
                        XC(O)OOH
其中X是H或CH3(CH2)n，且n为0-8的整数。
8、如权利要求7的方法，其中组分(a)是过氧化氢或过乙酸。
9、根据权利要求8的方法，其中，过氧化氢或有机过酸在混合后的组合物中的浓度为0.01-10％w/w。
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