JP5118315B2 - 洗剤組成物 - Google Patents
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Description
本発明は、洗剤組成物に関し、特に、低水量の洗濯条件でも少ない有機物量で良好な洗い上がりを得られる衣料の洗濯に適した洗剤組成物に関する。
洗濯排水による環境負荷を低減させるためには、洗剤組成物の有機物量を低減させる（特許文献１）のみならず、ビルダー効果を有する無機化合物の活用（特許文献２〜３）により、洗浄力が発揮される。そのような、有機物量を低減した洗剤組成物を使用して洗濯した場合には再汚染性は化学繊維で顕著となるため、特定の高分子の配合によって抑制が可能となった（特許文献４）。
しかし、最近のドラム式洗濯機などのように洗濯時の使用水量が少量な洗濯条件ではその効果が十分に発揮されない。同様に、有機物量を低減していない洗剤組成物での再汚染性防止の技術（特許文献５〜７）も、使用水量が少ない洗濯条件ではその効果が十分に発揮されない。炭酸カルシウムをビルダーとして用いた洗剤組成物（特許文献８）の性能は高温のヨーロッパ洗濯条件で評価されたものであり、低温で低使用水量の最近の日本の洗濯条件では、洗浄力や再汚染防止効果は不十分であった。
しかし、最近のドラム式洗濯機などのように洗濯時の使用水量が少量な洗濯条件ではその効果が十分に発揮されない。同様に、有機物量を低減していない洗剤組成物での再汚染性防止の技術（特許文献５〜７）も、使用水量が少ない洗濯条件ではその効果が十分に発揮されない。炭酸カルシウムをビルダーとして用いた洗剤組成物（特許文献８）の性能は高温のヨーロッパ洗濯条件で評価されたものであり、低温で低使用水量の最近の日本の洗濯条件では、洗浄力や再汚染防止効果は不十分であった。
本発明は、汚れの多い主に木綿繊維からなる繊維製品と汚れの少ない主に化学繊維からなる繊維製品とを同時に少ない水量で洗濯しても、洗浄力が良好で再汚染も抑制されており、いずれの繊維製品も良好な洗い上がりを確保できる洗剤組成物を提供することを目的とする。
本発明者らは、洗浄性能に悪影響を及ぼすカルシウムイオンなどが溶存している水道水などで衣料を洗濯する際に用いた場合に、アルキル又はアルキレンアルコールのアルキレンオキサイド付加物と炭酸アルカリ塩及び／又は炭酸アルカリ水素金属塩と炭酸アルカリ土類金属塩の併用により洗濯液中の硬度を低下させるとともに、洗濯液中のｐＨを洗濯に好適な範囲に調節することで、低有機物含有量であっても良好な洗浄性能が得られることを見出した。さらに、特定構造のノニオン界面活性剤及び／又は両性界面活性剤を用いることで、洗浄力に悪影響を与えることなく有機物含有量の増大も軽微でありながら再汚染性を抑止することを見出した。本発明はこれらの知見に基づいてなされたものである。
すなわち、本発明は、下記ａ）〜ｄ）を含有することを特徴とする洗剤組成物を提供する。
ａ）Ｒ−Ｏ−(ＡＯ)p−Ｈ；
（式中、Ｒ：炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を表し、
ＡＯ：エチレンオキサイド単位又はプロピレンオキサイド単位を表し、
ｐ：１〜４０を表す。）
ｂ）炭酸アルカリ金属塩及び／又は炭酸水素アルカリ金属塩；
ｃ）炭酸アルカリ土類金属塩；及び
ｄ）式Ｉ〜ＶＩＩの化合物から選ばれる１種又は２種以上。
ａ）Ｒ−Ｏ−(ＡＯ)p−Ｈ；
（式中、Ｒ：炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を表し、
ＡＯ：エチレンオキサイド単位又はプロピレンオキサイド単位を表し、
ｐ：１〜４０を表す。）
ｂ）炭酸アルカリ金属塩及び／又は炭酸水素アルカリ金属塩；
ｃ）炭酸アルカリ土類金属塩；及び
ｄ）式Ｉ〜ＶＩＩの化合物から選ばれる１種又は２種以上。
（式I〜VIIにおいて、
Ｒ1：炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を表し、
Ｒ2：炭素数２〜６のアルキル基を表し、
Ｒ3：炭素数１〜６のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を表し、
ｎ1＋ｎ2＝２〜１０を表し、ｎ3＋ｎ4＝２〜１０を表し、ｎ5＝２〜４を表し、
Ｘ+：水素又はカリウム、ナトリウム、アンモニウムのいずれかの１価の陽イオンを表す。）
Ｒ1：炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を表し、
Ｒ2：炭素数２〜６のアルキル基を表し、
Ｒ3：炭素数１〜６のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を表し、
ｎ1＋ｎ2＝２〜１０を表し、ｎ3＋ｎ4＝２〜１０を表し、ｎ5＝２〜４を表し、
Ｘ+：水素又はカリウム、ナトリウム、アンモニウムのいずれかの１価の陽イオンを表す。）
本発明によれば、汚れの多い主に木綿繊維からなる繊維製品と汚れの少ない主に化学繊維からなる繊維製品とを同時に少ない水量で洗濯しても、洗浄力が良好で再汚染も抑制されていずれの繊維製品も良好な洗い上がりを確保できる。本発明の組成物を使用して木綿繊維からなる繊維製品を多い水量で洗濯した場合の洗浄力は、従来の洗剤組成物の洗浄力に匹敵するか又はそれ以上である。さらに、本発明の組成物に含まれる有機物量は従来品よりも少なく、環境への負荷低減を図ることができる。
［成分ａ）］
本発明において用いる成分ａ）は、上記式ａ）で示されるノニオン界面活性剤である。式ａ）において、Ｒは、炭素数８〜２０、好ましくは炭素数１０〜１８の直鎖又は分岐アルキル基又はアルケニル基、好ましくは直鎖又は分岐アルキル基である。
ＡＯは、エチレンオキサイド単位又はプロピレンオキサイド単位であり、エチレンオキサイド単位とプロピレンオキサイド単位とがランダム付加又はブロック付加をしていてもよい。ＡＯは、好ましくはエチレンオキサイド単位である。
ｐは、ＡＯの平均付加モル数で、１〜４０であり、洗浄力や再汚染防止性の点から、好ましくは平均で３〜２０、より好ましくは平均で５〜１８である。
式ａ）の化合物は、公知の方法を用いて製造することもできるし、市販品を使用することもできる。
成分ａ）は、単独でも二種以上を混合して使用してもよい。二種以上を併用するのが好ましい。
成分ａ）の配合量は、組成物の全量を基準として、好ましくは１〜３０％、より好ましくは１〜２５％、さらに好ましくは２〜２０％である。少ないと良好な洗浄力が得られず、多いと環境への負荷が増大する場合がある。
本発明において用いる成分ａ）は、上記式ａ）で示されるノニオン界面活性剤である。式ａ）において、Ｒは、炭素数８〜２０、好ましくは炭素数１０〜１８の直鎖又は分岐アルキル基又はアルケニル基、好ましくは直鎖又は分岐アルキル基である。
ＡＯは、エチレンオキサイド単位又はプロピレンオキサイド単位であり、エチレンオキサイド単位とプロピレンオキサイド単位とがランダム付加又はブロック付加をしていてもよい。ＡＯは、好ましくはエチレンオキサイド単位である。
ｐは、ＡＯの平均付加モル数で、１〜４０であり、洗浄力や再汚染防止性の点から、好ましくは平均で３〜２０、より好ましくは平均で５〜１８である。
式ａ）の化合物は、公知の方法を用いて製造することもできるし、市販品を使用することもできる。
成分ａ）は、単独でも二種以上を混合して使用してもよい。二種以上を併用するのが好ましい。
成分ａ）の配合量は、組成物の全量を基準として、好ましくは１〜３０％、より好ましくは１〜２５％、さらに好ましくは２〜２０％である。少ないと良好な洗浄力が得られず、多いと環境への負荷が増大する場合がある。
［成分ｂ）］
成分ｂ）は炭酸アルカリ金属塩及び／又は炭酸水素アルカリ金属塩であり、炭酸アルカリ金属塩を単独で使用するか、炭酸アルカリ金属塩と炭酸水素アルカリ金属塩とを併用するのが好ましい。アルカリ金属としてはナトリウム、カリウムが好ましい。
成分ｂ）の配合量は、組成物の全量を基準として、好ましくは２〜３０％、より好ましくは３〜２５％である。少ないと良好な洗浄力が得られず、多いと製品の使用性に悪影響を及ぼす場合がある。
成分ｂ）は炭酸アルカリ金属塩及び／又は炭酸水素アルカリ金属塩であり、炭酸アルカリ金属塩を単独で使用するか、炭酸アルカリ金属塩と炭酸水素アルカリ金属塩とを併用するのが好ましい。アルカリ金属としてはナトリウム、カリウムが好ましい。
成分ｂ）の配合量は、組成物の全量を基準として、好ましくは２〜３０％、より好ましくは３〜２５％である。少ないと良好な洗浄力が得られず、多いと製品の使用性に悪影響を及ぼす場合がある。
［成分ｃ）］
成分ｃ）は炭酸アルカリ土類金属塩であり、アルカリ土類金属としてはカルシウムが好ましい。ＢＥＴ比表面積から換算される平均粒径が０．００５〜１０μｍのものが好ましく、０．０１〜５μｍのものがより好ましい。平均粒径がこのような範囲にあると、洗濯液の硬度低下の点で優れる。
成分ｃ）の配合量は、組成物の全量を基準として、好ましくは２〜２０％、より好ましくは３〜１５％であり、少ないと良好な洗浄力が得られず、多いと衣料への沈着などの悪影響を及ぼす場合がある。
成分ｃ）は炭酸アルカリ土類金属塩であり、アルカリ土類金属としてはカルシウムが好ましい。ＢＥＴ比表面積から換算される平均粒径が０．００５〜１０μｍのものが好ましく、０．０１〜５μｍのものがより好ましい。平均粒径がこのような範囲にあると、洗濯液の硬度低下の点で優れる。
成分ｃ）の配合量は、組成物の全量を基準として、好ましくは２〜２０％、より好ましくは３〜１５％であり、少ないと良好な洗浄力が得られず、多いと衣料への沈着などの悪影響を及ぼす場合がある。
［成分ｄ）］
成分ｄ）は式Ｉ〜ＶＩＩの構造の化合物から選ばれる１種又は２種以上である。
化合物Iは、上記構造式Iで示されるアルキルアミンのエチレンオキサイド付加物である。式Iにおいて、Ｒ1は、炭素数８〜２０、好ましくは炭素数１０〜１８の、直鎖又は分岐アルキル基又はアルケニル基である。ｎ1＋ｎ2は、平均で２〜１０、好ましくは平均で２〜８、より好ましくは平均で２〜５である。
化合物IIは、上記構造式IIで示されるアルキロイルアミドのエチレンオキサイド付加物である。式IIにおいて、Ｒ1は、炭素数８〜２０、好ましくは炭素数１０〜１８の直鎖又は分岐アルキル基又はアルケニル基である。ｎ3＋ｎ4は、平均で２〜１０、好ましくは平均で２〜４である。ｎ3及びｎ4のいずれもゼロより大きい数である。
化合物IIIは、上記構造式IIIで示されるポリオキシエチレンアルキロイルモノエタノールアミドである。式IIIにおいて、Ｒ1は炭素数８〜２０、好ましくは炭素数１０〜１８の直鎖又は分岐アルキル基又はアルケニル基である。ｎ5は、平均で２〜４である。
成分ｄ）は式Ｉ〜ＶＩＩの構造の化合物から選ばれる１種又は２種以上である。
化合物Iは、上記構造式Iで示されるアルキルアミンのエチレンオキサイド付加物である。式Iにおいて、Ｒ1は、炭素数８〜２０、好ましくは炭素数１０〜１８の、直鎖又は分岐アルキル基又はアルケニル基である。ｎ1＋ｎ2は、平均で２〜１０、好ましくは平均で２〜８、より好ましくは平均で２〜５である。
化合物IIは、上記構造式IIで示されるアルキロイルアミドのエチレンオキサイド付加物である。式IIにおいて、Ｒ1は、炭素数８〜２０、好ましくは炭素数１０〜１８の直鎖又は分岐アルキル基又はアルケニル基である。ｎ3＋ｎ4は、平均で２〜１０、好ましくは平均で２〜４である。ｎ3及びｎ4のいずれもゼロより大きい数である。
化合物IIIは、上記構造式IIIで示されるポリオキシエチレンアルキロイルモノエタノールアミドである。式IIIにおいて、Ｒ1は炭素数８〜２０、好ましくは炭素数１０〜１８の直鎖又は分岐アルキル基又はアルケニル基である。ｎ5は、平均で２〜４である。
化合物IVは、上記構造式IVで示される脂肪酸アミドプロピルベタインである。式IVにおいて、Ｒ1は、炭素数８〜２０、好ましくは炭素数１０〜１８の直鎖又は分岐アルキル基又はアルケニル基である。Ｒ２は、炭素数２〜６、好ましくは炭素数２〜４の直鎖又は分岐アルキル基である。
化合物Vは、上記構造式Vで示される脂肪酸アミドアルキルジメチルアミンオキシドである。式Vにおいて、Ｒ1は、炭素数８〜２０、好ましくは炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基である。Ｒ2は、炭素数２〜６、好ましくは炭素数２〜４の直鎖又は分岐アルキル基である。
化合物VIは、上記構造式VIで示されるアルキルアミノ脂肪酸塩である。式VI中、Ｒ1は、炭素数８〜２０、好ましくは炭素数１０〜１８の直鎖又は分岐アルキル基又はアルケニル基である。Ｒ2は、炭素数２〜６、好ましくは炭素数２〜４の直鎖又は分岐アルキル基である。Ｘ+は、好ましくはカリウム又はナトリウムの１価の陽イオンである。
化合物VIIは、上記構造式VIIで示される脂肪酸アミドアルキルスルホベタイン又は脂肪酸アミドアルキルヒドロキシスルホベタインである。式VII中、Ｒ1は、炭素数８〜２０、好ましくは炭素数１０〜１８の直鎖又は分岐アルキル基又はアルケニル基、Ｒ2は、炭素数２〜６、好ましくは炭素数２〜４の直鎖又は分岐アルキル基、Ｒ3は、炭素数１〜６、好ましくは炭素数２〜４の直鎖又は分岐アルキル基又はヒドロキシアルキル基である。
化合物Vは、上記構造式Vで示される脂肪酸アミドアルキルジメチルアミンオキシドである。式Vにおいて、Ｒ1は、炭素数８〜２０、好ましくは炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基である。Ｒ2は、炭素数２〜６、好ましくは炭素数２〜４の直鎖又は分岐アルキル基である。
化合物VIは、上記構造式VIで示されるアルキルアミノ脂肪酸塩である。式VI中、Ｒ1は、炭素数８〜２０、好ましくは炭素数１０〜１８の直鎖又は分岐アルキル基又はアルケニル基である。Ｒ2は、炭素数２〜６、好ましくは炭素数２〜４の直鎖又は分岐アルキル基である。Ｘ+は、好ましくはカリウム又はナトリウムの１価の陽イオンである。
化合物VIIは、上記構造式VIIで示される脂肪酸アミドアルキルスルホベタイン又は脂肪酸アミドアルキルヒドロキシスルホベタインである。式VII中、Ｒ1は、炭素数８〜２０、好ましくは炭素数１０〜１８の直鎖又は分岐アルキル基又はアルケニル基、Ｒ2は、炭素数２〜６、好ましくは炭素数２〜４の直鎖又は分岐アルキル基、Ｒ3は、炭素数１〜６、好ましくは炭素数２〜４の直鎖又は分岐アルキル基又はヒドロキシアルキル基である。
成分ｄ）としては、式I〜VIIにおいて、Ｒ1がアルキル基である化合物とアルケニル基である化合物とを併用するのが好ましい。特に、化合物I、II、III及びIVが好ましく、化合物I、IIがより好ましい。
成分ｄ）の配合量は、組成物の全量を基準として、好ましくは０．５〜２０％、より好ましくは０．５〜１５％、さらに好ましくは１〜１０％である。少ないと再汚染の抑制が不十分で良好な洗い上がりが得られず、多いと環境への負荷が増大する場合がある。
［製品形態］
本発明の洗剤組成物の製品形態は、液体状、粒状、粉末状、ゲル状、タブレット状、ブリケット状、バー状、などいずれの形態においても良好な洗い上がりを得ることができる。中でも、液体状、粒状、粉末状の形態とした洗剤組成物が好ましく、液体状の製品形態の場合は、ｄ）成分の配合において製造上の制約が少ないことから、さらに好ましい。
［製造方法］
本発明の組成物は、当業界で公知の方法により製造することができる。液体状の場合、例えば、上記ａ）〜ｄ）成分を加温、攪拌することにより製造することができる。
成分ｄ）の配合量は、組成物の全量を基準として、好ましくは０．５〜２０％、より好ましくは０．５〜１５％、さらに好ましくは１〜１０％である。少ないと再汚染の抑制が不十分で良好な洗い上がりが得られず、多いと環境への負荷が増大する場合がある。
［製品形態］
本発明の洗剤組成物の製品形態は、液体状、粒状、粉末状、ゲル状、タブレット状、ブリケット状、バー状、などいずれの形態においても良好な洗い上がりを得ることができる。中でも、液体状、粒状、粉末状の形態とした洗剤組成物が好ましく、液体状の製品形態の場合は、ｄ）成分の配合において製造上の制約が少ないことから、さらに好ましい。
［製造方法］
本発明の組成物は、当業界で公知の方法により製造することができる。液体状の場合、例えば、上記ａ）〜ｄ）成分を加温、攪拌することにより製造することができる。
［任意成分］
本発明の洗剤組成物は、上記ａ）〜ｄ）成分に加え、洗剤組成物に通常使用されている成分を含有することができる。具体的には、以下の成分があげられる。
（１）（ａ）成分および（ｄ）成分以外の界面活性剤
カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤
（２）蛍光増白剤：ビス（トリアジニルアミノスチルベン）ジスルホン酸誘導体、ビス（スルホスチリル）ビフェニル塩等。
（３）再汚染防止剤：カルボキシメチルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリビニルピロリドン及びその誘導体、ポリエチレンテレフタレート誘導体など。
（４）柔軟性付与剤：ジアルキル型４級アンモニウム塩などのカチオン界面活性剤、スメクタイト等の粘土鉱物類など。
（５）風合い改良剤：ポリエーテル変性シリコーン、アミノポリエーテル変性シリコーン等
（６）酵素：プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、アミラーゼなど。
（７）消泡剤：シリコーン油など。
（８）香料
（９）水溶性色素、顔料等の着色剤
本発明の洗剤組成物は、上記ａ）〜ｄ）成分に加え、洗剤組成物に通常使用されている成分を含有することができる。具体的には、以下の成分があげられる。
（１）（ａ）成分および（ｄ）成分以外の界面活性剤
カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤
（２）蛍光増白剤：ビス（トリアジニルアミノスチルベン）ジスルホン酸誘導体、ビス（スルホスチリル）ビフェニル塩等。
（３）再汚染防止剤：カルボキシメチルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリビニルピロリドン及びその誘導体、ポリエチレンテレフタレート誘導体など。
（４）柔軟性付与剤：ジアルキル型４級アンモニウム塩などのカチオン界面活性剤、スメクタイト等の粘土鉱物類など。
（５）風合い改良剤：ポリエーテル変性シリコーン、アミノポリエーテル変性シリコーン等
（６）酵素：プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、アミラーゼなど。
（７）消泡剤：シリコーン油など。
（８）香料
（９）水溶性色素、顔料等の着色剤
製品形態が液体状の場合、さらに、以下の成分を含有することができる。
（１０）安定化剤：パラトルエンスルホン酸ナトリウム等の短鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルコール、多価アルコール、ポリエチレン（プロピレン）グリコールアルキルエーテル、ポリエチレン（プロピレン）グリコールフェニルエーテル等
（１１）防腐剤
（１２）パール剤
（１３）ｐＨ調整剤：硫酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミン等。ｐＨは、８〜１１であるのが好ましい。
（１４）粘度調整剤：キサンタンガム等
（１０）安定化剤：パラトルエンスルホン酸ナトリウム等の短鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルコール、多価アルコール、ポリエチレン（プロピレン）グリコールアルキルエーテル、ポリエチレン（プロピレン）グリコールフェニルエーテル等
（１１）防腐剤
（１２）パール剤
（１３）ｐＨ調整剤：硫酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミン等。ｐＨは、８〜１１であるのが好ましい。
（１４）粘度調整剤：キサンタンガム等
製品形態が粉末状、粒状、タブレット状、等の場合、さらに、以下の成分を含有することができる。
（１５）（ｂ）成分以外のアルカリ剤：ケイ酸ナトリウム、結晶性層状ケイ酸ナトリウム、非結晶性層状ケイ酸ナトリウムなど
（１６）（ｃ）成分以外のカルシウム捕捉剤：Ａ型ゼオライト、Ｐ型ゼオライト等
（１７）表面改質剤：微粉炭酸カルシウム、微粉ゼオライト、顆粒ゼオライト、ポリエチレングリコールなど。
（１８）多孔質吸油剤：非晶質無水ケイ酸、ケイ酸カルシウムなど。
（１９）漂白剤：過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウムなど。
（２０）漂白活性化剤：テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、デカノイルオキシ安息香酸、ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、デカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムなど。
（２１）漂白活性化触媒
（２２）中性無機塩：硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム等
（１５）（ｂ）成分以外のアルカリ剤：ケイ酸ナトリウム、結晶性層状ケイ酸ナトリウム、非結晶性層状ケイ酸ナトリウムなど
（１６）（ｃ）成分以外のカルシウム捕捉剤：Ａ型ゼオライト、Ｐ型ゼオライト等
（１７）表面改質剤：微粉炭酸カルシウム、微粉ゼオライト、顆粒ゼオライト、ポリエチレングリコールなど。
（１８）多孔質吸油剤：非晶質無水ケイ酸、ケイ酸カルシウムなど。
（１９）漂白剤：過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウムなど。
（２０）漂白活性化剤：テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、デカノイルオキシ安息香酸、ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、デカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムなど。
（２１）漂白活性化触媒
（２２）中性無機塩：硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム等
［洗剤組成物の調製］
液体洗浄剤組成物については、特願２００５−３６８５３５に準じて調製
粒状洗剤組成物については、特開平０５−２０９２００に準じて調製
なお、実施例２−７は参考例である。
［洗剤組成物の評価方法］
・洗浄評価方法１
米国Ｔｅｓｔｉｎｇ社のＴｅｒｇ−Ｏ−ｔｏｍｅｔｅｒを洗浄試験器として用い、特開２００１−６４６９４記載の実施例に従って木綿布を用いて調製した人工汚垢布（５ｃｍ×５ｃｍ）１０枚とメリヤス布を入れ、洗剤組成物を洗剤濃度が６６７ｐｐｍとなるように添加し、浴比３０倍に合わせて、１２０ｒｐｍ、１５℃で１０分間洗浄した。水としては３゜ＤＨのものを用い、洗浄液量は９００ｍＬであり、すすぎは９００ｍＬの水で３分間洗った。すすいだ後、評価布を乾燥させ、特開２００１−６４６９４記載の実施例に従って洗浄率を算出した。
液体洗浄剤組成物については、特願２００５−３６８５３５に準じて調製
粒状洗剤組成物については、特開平０５−２０９２００に準じて調製
なお、実施例２−７は参考例である。
［洗剤組成物の評価方法］
・洗浄評価方法１
米国Ｔｅｓｔｉｎｇ社のＴｅｒｇ−Ｏ−ｔｏｍｅｔｅｒを洗浄試験器として用い、特開２００１−６４６９４記載の実施例に従って木綿布を用いて調製した人工汚垢布（５ｃｍ×５ｃｍ）１０枚とメリヤス布を入れ、洗剤組成物を洗剤濃度が６６７ｐｐｍとなるように添加し、浴比３０倍に合わせて、１２０ｒｐｍ、１５℃で１０分間洗浄した。水としては３゜ＤＨのものを用い、洗浄液量は９００ｍＬであり、すすぎは９００ｍＬの水で３分間洗った。すすいだ後、評価布を乾燥させ、特開２００１−６４６９４記載の実施例に従って洗浄率を算出した。
・洗浄評価方法２
特開２００１−６４６９４記載の実施例に従って木綿布を用いて調製した人工汚垢布（５ｃｍ×５ｃｍ）５枚とポリエステルジャージ白布（５ｃｍ×５ｃｍ）５枚をフリース衣料に縫い付け、さらにフリース衣類１枚、長袖シャツ１４枚、アクリルジャージ長袖シャツ７枚（合計３．５ｋｇ）を全自動洗濯機（ＭＡＷ−Ｖ８ＱＰ、三菱電機（株）製）に入れた。１５℃の水道水を注水して、洗剤組成物を洗剤濃度が６６７ｐｐｍとなるように添加して、通常コースにて洗浄とすすぎを行った。そのときの浴比はおよそ１２であった。評価布を乾燥させ、特開２００１−６４６９４記載の実施例に従って洗浄率を算出した。ただし、ポリエステルジャージ白布の洗浄率は、原布の反射率を１２０とした場合の洗浄率を算出し、人工汚垢布とポリエステルジャージ白布の洗浄率の全体での平均値を求めた。
特開２００１−６４６９４記載の実施例に従って木綿布を用いて調製した人工汚垢布（５ｃｍ×５ｃｍ）５枚とポリエステルジャージ白布（５ｃｍ×５ｃｍ）５枚をフリース衣料に縫い付け、さらにフリース衣類１枚、長袖シャツ１４枚、アクリルジャージ長袖シャツ７枚（合計３．５ｋｇ）を全自動洗濯機（ＭＡＷ−Ｖ８ＱＰ、三菱電機（株）製）に入れた。１５℃の水道水を注水して、洗剤組成物を洗剤濃度が６６７ｐｐｍとなるように添加して、通常コースにて洗浄とすすぎを行った。そのときの浴比はおよそ１２であった。評価布を乾燥させ、特開２００１−６４６９４記載の実施例に従って洗浄率を算出した。ただし、ポリエステルジャージ白布の洗浄率は、原布の反射率を１２０とした場合の洗浄率を算出し、人工汚垢布とポリエステルジャージ白布の洗浄率の全体での平均値を求めた。
・洗浄評価方法３
特開２００１−６４６９４記載の実施例に従って木綿布を用いて調製した人工汚垢布（５ｃｍ×５ｃｍ）５枚とポリエステルジャージ白布（５ｃｍ×５ｃｍ）５枚をフリース衣料に縫い付け、さらにフリース衣類１枚、長袖シャツ１４枚、アクリルジャージ長袖シャツ７枚（合計３．５ｋｇ）をななめドラムタイプの全自動洗濯機（ＮＶ−８０、松下電器（株）製）に入れた。１５℃の水道水を注水して、洗剤組成物を洗剤濃度が１４００ｐｐｍとなるように添加して、通常コースにて洗浄とすすぎを行った。そのときの浴比はおよそ６であった。評価布を乾燥させ、特開２００１−６４６９４記載の実施例に従って洗浄率を算出した。ただし、ポリエステルジャージ白布の洗浄率は、原布の反射率を１２０とした場合の洗浄率を算出し、人工汚垢布とポリエステルジャージ白布の洗浄率の全体での平均値を求めた。
・評価基準
◎：洗浄率８０％以上
○：洗浄率６５％以上、８０％未満
△：洗浄率５０％以上、６５％未満
×：洗浄率５０％未満
特開２００１−６４６９４記載の実施例に従って木綿布を用いて調製した人工汚垢布（５ｃｍ×５ｃｍ）５枚とポリエステルジャージ白布（５ｃｍ×５ｃｍ）５枚をフリース衣料に縫い付け、さらにフリース衣類１枚、長袖シャツ１４枚、アクリルジャージ長袖シャツ７枚（合計３．５ｋｇ）をななめドラムタイプの全自動洗濯機（ＮＶ−８０、松下電器（株）製）に入れた。１５℃の水道水を注水して、洗剤組成物を洗剤濃度が１４００ｐｐｍとなるように添加して、通常コースにて洗浄とすすぎを行った。そのときの浴比はおよそ６であった。評価布を乾燥させ、特開２００１−６４６９４記載の実施例に従って洗浄率を算出した。ただし、ポリエステルジャージ白布の洗浄率は、原布の反射率を１２０とした場合の洗浄率を算出し、人工汚垢布とポリエステルジャージ白布の洗浄率の全体での平均値を求めた。
・評価基準
◎：洗浄率８０％以上
○：洗浄率６５％以上、８０％未満
△：洗浄率５０％以上、６５％未満
×：洗浄率５０％未満
（表１）
［評価結果］
［評価結果］
ａ）成分：アルコールのアルキレンオキサイド付加物
ａ１：ＣnＨ2n+1Ｏ（ＥＯ）15Ｈ（ｎ＝１２／１４混合物（質量比７１／２９））、合成品。
（ａ１の合成方法）
Ｐ＆Ｇ製Ｃ１２，１４アルコール（商品名「ＣＯ−１２１４」、分岐率*1 ０％）２２４．４ｇを用いて、３０質量％ＮａＯＨ水溶液２．０ｇを、耐圧型反応容器中に採取し、容器内を窒素置換した。
次に、温度１００℃、圧力２．０ｋＰａ以下で３０分間脱水してから、温度を１６０℃まで昇温した。アルコールを攪拌しながらエチレンオキサイド（ガス状）７６３．６ｇを吹き込み管を使って、反応温度が１８０℃を超えないように添加速度を調整しながらアルコールの液中に徐々に加えた。
エチレンオキサイドの添加終了後、温度１８０℃、圧力０．３ＭＰａ以下で３０分間熟成した後、温度１８０℃、圧力６．０ｋＰａ以下で１０分間未反応のエチレンオキサイドを留去した。
次に、温度を１００℃以下まで冷却した後、反応物の１質量％水溶液のｐＨが約７になるように、７０質量％ｐ−トルエンスルホン酸を加えて中和し、ａ１を得た。
＊１分岐率：分岐率とは、原料アルコール中、全体のアルコールのモル数に対する分岐アルキル基をもつアルコールのモル数換算した割合を示す。
ａ１：ＣnＨ2n+1Ｏ（ＥＯ）15Ｈ（ｎ＝１２／１４混合物（質量比７１／２９））、合成品。
（ａ１の合成方法）
Ｐ＆Ｇ製Ｃ１２，１４アルコール（商品名「ＣＯ−１２１４」、分岐率*1 ０％）２２４．４ｇを用いて、３０質量％ＮａＯＨ水溶液２．０ｇを、耐圧型反応容器中に採取し、容器内を窒素置換した。
次に、温度１００℃、圧力２．０ｋＰａ以下で３０分間脱水してから、温度を１６０℃まで昇温した。アルコールを攪拌しながらエチレンオキサイド（ガス状）７６３．６ｇを吹き込み管を使って、反応温度が１８０℃を超えないように添加速度を調整しながらアルコールの液中に徐々に加えた。
エチレンオキサイドの添加終了後、温度１８０℃、圧力０．３ＭＰａ以下で３０分間熟成した後、温度１８０℃、圧力６．０ｋＰａ以下で１０分間未反応のエチレンオキサイドを留去した。
次に、温度を１００℃以下まで冷却した後、反応物の１質量％水溶液のｐＨが約７になるように、７０質量％ｐ−トルエンスルホン酸を加えて中和し、ａ１を得た。
＊１分岐率：分岐率とは、原料アルコール中、全体のアルコールのモル数に対する分岐アルキル基をもつアルコールのモル数換算した割合を示す。
ａ２：ＣnＨ2n+1Ｏ（ＥＯ）7Ｈ（ｎ＝１２／１４混合物の直鎖型アルコールの平均エチレンオキサイド７モル付加物、商品名「レオックスＣＣ７０」、ライオン（株）製）
ａ３：ＣnＨ2n+1Ｏ（ＥＯ）15Ｈ（ｎ＝１２／１３混合物（質量比５５／４５））、合成品。
（ａ３の合成方法）
Ｓａｓｏｌ製Ｃ１２，１３アルコール（商品名「Ｓａｆｏｌ２３」、分岐率*1 ５０％）２２４．４ｇを用いて、ａ１と同様に合成を行った。
ａ４：Ｃ13Ｈ27Ｏ（ＥＯ）7Ｈ（分岐型アルコールの平均エチレンオキサイド７モル付加物、商品名「Ｌｕｔｅｎｚｏｌ ＴＯ７」、ＢＡＳＦ製）
ａ３：ＣnＨ2n+1Ｏ（ＥＯ）15Ｈ（ｎ＝１２／１３混合物（質量比５５／４５））、合成品。
（ａ３の合成方法）
Ｓａｓｏｌ製Ｃ１２，１３アルコール（商品名「Ｓａｆｏｌ２３」、分岐率*1 ５０％）２２４．４ｇを用いて、ａ１と同様に合成を行った。
ａ４：Ｃ13Ｈ27Ｏ（ＥＯ）7Ｈ（分岐型アルコールの平均エチレンオキサイド７モル付加物、商品名「Ｌｕｔｅｎｚｏｌ ＴＯ７」、ＢＡＳＦ製）
ｂ）成分：炭酸アルカリ金属塩又は炭酸アルカリ水素金属塩
ｂ１：炭酸カリウム（商品名「炭酸カリウム（粉末）、旭硝子（株）製）
ｂ２：炭酸ナトリウム（商品名「粒灰」、ソーダアッシュジャパン（株）製）
ｂ３：炭酸水素ナトリウム（商品名「重炭酸ナトリウム」、旭硝子（株）製）
ｂ１：炭酸カリウム（商品名「炭酸カリウム（粉末）、旭硝子（株）製）
ｂ２：炭酸ナトリウム（商品名「粒灰」、ソーダアッシュジャパン（株）製）
ｂ３：炭酸水素ナトリウム（商品名「重炭酸ナトリウム」、旭硝子（株）製）
ｃ）成分：炭酸アルカリ土類金属塩
ｃ１：炭酸カルシウム（商品名「ＮＳ１０００」、日東粉化（株）製、ＢＥＴ比表面積から換算した平均粒径１．２μｍ）
ｃ２：炭酸カルシウム（商品名「ホワイトンＰ−１０」、白石工業（株）製、ＢＥＴ比表面積から換算した平均粒径０．４μｍ）
ｃ３：炭酸カルシウム（商品名「Ｂｒｔ−１５００」、白石工業（株）製、ＢＥＴ比表面積から換算した平均粒径０．２μｍ）
ｃ１：炭酸カルシウム（商品名「ＮＳ１０００」、日東粉化（株）製、ＢＥＴ比表面積から換算した平均粒径１．２μｍ）
ｃ２：炭酸カルシウム（商品名「ホワイトンＰ−１０」、白石工業（株）製、ＢＥＴ比表面積から換算した平均粒径０．４μｍ）
ｃ３：炭酸カルシウム（商品名「Ｂｒｔ−１５００」、白石工業（株）製、ＢＥＴ比表面積から換算した平均粒径０．２μｍ）
ｄ）成分：特定構造のノニオン活性剤又は両性活性剤
ｄ１：ビス（２−ヒドロキシエチル）ヤシアルキルアミン（商品名「エソミンＣ／１２」、ライオンアクゾ（株）製）
ｄ２：ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド（商品名「アミゾールＣＤＥ」、川研ファインケミカル（株）製）
ｄ３：ポリオキシエチレン（２）ラウロイルモノエタノールアミド（商品名「アミゼット２Ｌ」、川研ファインケミカル（株）製）
ｄ４：ラウリン酸アミドプロピルベタイン（商品名「エナジコールＬ−３０Ｂ」、ライオンアクゾ（株）製）
ｄ５：ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド（商品名「ソフタゾリンＬＡＯ」、川研ファインケミカル（株）製）
ｄ６：ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム（商品名「アンフォラックＬ−１８」、ライオンアクゾ（株）製）
ｄ７：ラウリン酸アミドプロピルヒドロキシプロピルスルホベタイン（商品名「ソフタゾリンＬＳＢ」、川研ファインケミカル（株）製）
ｄ１：ビス（２−ヒドロキシエチル）ヤシアルキルアミン（商品名「エソミンＣ／１２」、ライオンアクゾ（株）製）
ｄ２：ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド（商品名「アミゾールＣＤＥ」、川研ファインケミカル（株）製）
ｄ３：ポリオキシエチレン（２）ラウロイルモノエタノールアミド（商品名「アミゼット２Ｌ」、川研ファインケミカル（株）製）
ｄ４：ラウリン酸アミドプロピルベタイン（商品名「エナジコールＬ−３０Ｂ」、ライオンアクゾ（株）製）
ｄ５：ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド（商品名「ソフタゾリンＬＡＯ」、川研ファインケミカル（株）製）
ｄ６：ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム（商品名「アンフォラックＬ−１８」、ライオンアクゾ（株）製）
ｄ７：ラウリン酸アミドプロピルヒドロキシプロピルスルホベタイン（商品名「ソフタゾリンＬＳＢ」、川研ファインケミカル（株）製）
その他成分
・ｐＴＳ−Ｈ：パラトルエンスルホン酸（協和発酵工業（株）製）
・ＥｔＯＨ：９５ｖｏｌ％合成エタノール（ＮＥＤＯ製）
・キサンタンガム：商品名「ケルザンＴ」、三晶（株）製
・ＰＶＰ：ポリビニルピロリドン（商品名「Ｋ−３０」、日本触媒（株）製）
・ＳＲＰ：テレフタル酸とエチレングリコールからなるアルキレンテレフタレート単位に対しポリエチレングリコール単位とポリプロピレングリコール単位を付加した非イオン性高分子化合物（商品名「ＳＲＣ−１」クラリアント製）
・ゼオライト：Ａ型ゼオライト（商品名「シルトンＢ」、水澤化学（株）製）
・無水ケイ酸：商品名「トクシールＮ」（（株）トクヤマ製）
・酵素１：商品名「Ｅｖｅｒｌａｓｅ １６Ｌ ＴＹＰＥ ＥＸ」、ノボザイムス製
・酵素２：商品名「サビナーゼ１２Ｔ」（ノボザイムズ製）と商品名「ライペックス１００Ｔ」（ノボザイムズ製）と商品名「ステインザイム１２Ｔ」（ノボザイムズ製）と商品名「セルザイム０．７Ｔ」（ノボザイムズ製）の４：２：２：２（質量比）の混合物
・硫酸Ｎａ：硫酸ナトリウム（商品名「中性無水芒硝」、四国化成工業（株）製）
・ｐＴＳ−Ｈ：パラトルエンスルホン酸（協和発酵工業（株）製）
・ＥｔＯＨ：９５ｖｏｌ％合成エタノール（ＮＥＤＯ製）
・キサンタンガム：商品名「ケルザンＴ」、三晶（株）製
・ＰＶＰ：ポリビニルピロリドン（商品名「Ｋ−３０」、日本触媒（株）製）
・ＳＲＰ：テレフタル酸とエチレングリコールからなるアルキレンテレフタレート単位に対しポリエチレングリコール単位とポリプロピレングリコール単位を付加した非イオン性高分子化合物（商品名「ＳＲＣ−１」クラリアント製）
・ゼオライト：Ａ型ゼオライト（商品名「シルトンＢ」、水澤化学（株）製）
・無水ケイ酸：商品名「トクシールＮ」（（株）トクヤマ製）
・酵素１：商品名「Ｅｖｅｒｌａｓｅ １６Ｌ ＴＹＰＥ ＥＸ」、ノボザイムス製
・酵素２：商品名「サビナーゼ１２Ｔ」（ノボザイムズ製）と商品名「ライペックス１００Ｔ」（ノボザイムズ製）と商品名「ステインザイム１２Ｔ」（ノボザイムズ製）と商品名「セルザイム０．７Ｔ」（ノボザイムズ製）の４：２：２：２（質量比）の混合物
・硫酸Ｎａ：硫酸ナトリウム（商品名「中性無水芒硝」、四国化成工業（株）製）
Claims (2)
- 下記ａ）〜ｄ）を含有することを特徴とする洗剤組成物：
ａ）Ｒ−Ｏ−(ＡＯ)p−Ｈ；
（式中、Ｒ：炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を表し、
ＡＯ：エチレンオキサイド単位又はプロピレンオキサイド単位を表し、
ｐ：１〜４０を表す。）
ｂ）炭酸アルカリ金属塩及び／又は炭酸水素アルカリ金属塩；
ｃ）炭酸アルカリ土類金属塩；及び
ｄ）式Ｉの化合物から選ばれる１種又は２種以上。
（式Iにおいて、
Ｒ1：炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を表し、
ｎ1＋ｎ2＝２〜１０を表す。） - ｄ）が、式Iにおいて、
Ｒ1が炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を表し、
ｎ1＋ｎ2＝２〜８を表す化合物の１種又は２種以上である請求項１記載の洗剤組成物。
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