CN110079230A - 含吸气剂材料的胶带 - Google Patents

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Abstract

本发明的目标是有效地保护平面粘合剂配混物免于源自环境的渗透物以及来自在层压、卷绕、堆叠或其他工艺步骤的过程中捕获的渗透物的影响。为此目的的胶带至少包括按照表明顺序的下列层:粘合剂配混物的第一外层A,含有至少一种无机吸气剂材料的层B,和粘合剂配混物的第二外层C。本发明也涉及所述胶带作为封装材料的用途。

Description

含吸气剂材料的胶带
本申请是基于申请日为2013年12月05日,申请号为201380072624.8,发明名称为:“含吸气剂材料的胶带”的专利申请的分案申请。
本发明涉及用于保护电子器件的封装材料的技术领域。提出了适于此目的的胶带,更具体而言,该胶带对于渗透性物质具有增强的保护功能。
光电子器件越来越频繁地用于商业产品或接近于引入市场。此类器件包括有机或无机电子结构,例子是有机、有机金属或聚合物半导体或者上述的组合。根据期望应用,相应的产品是刚性或柔性形态,对于柔性器件存在越来越多的需求。这种器件的制造主要通过印刷技术来进行,如凸版、凹板、网板或平板印刷还有所谓的非击打式印刷例如如热转移印刷、喷墨印刷或数字印刷。然而,在许多情况下,也使用真空技术,如化学气相沉积(CVD)、物理气相沉积(PVD)、等离子体增强化学或物理沉积技术(PECVD)、溅镀、(等离子)蚀刻或蒸镀。图案化通常通过掩模来进行。
已经是商业可利用的或就它们的市场潜力而言具有利益的光电应用的例子包括电泳或电致变色结构或显示器,在读出和显示设备中或作为光源的有机或聚合物发光二极管(OLED或PLED),以及电致发光灯,发光电化学电池(LEEC),有机太阳能电池如染料或聚合物太阳能电池,无机太阳能电池、更具体为薄膜太阳能电池(例如基于硅、锗、铜、铟和硒),有机场效应晶体管,有机开关元件,有机光放大器,有机激光二极管,有机或无机传感器或者有机型或无机型RFID转发器。
在有机和无机光电、尤其是有机光电的领域中,对于使得光电器件实现足够的寿命和功能而言,一个已认识到的技术挑战是,保护它们所含的构件免受渗透物的影响。渗透物通常被认为是气态或液态物质,该物质可渗透固体并可遍布于它或穿透于它。因此,众多的低分子量的有机或无机化合物都可能是渗透物,而在本申请上下文中水气和氧是特别重要的渗透物。
许多光电器件,尤其是使用有机材料的情况,对于水气和氧都很敏感。因此,在电子器件的寿命期间,有必要通过封装来进行保护,这是因为如果不保护的话,则在使用期间性能上将会降低。例如,如果保护不足的话,则氧化或水解过程,对于电致发光灯(EL灯)或有机发光二极管(OLED)而言,可能会在短时间内急剧降低发光强度,而就电泳显示器(EP显示器)而言降低的是对比度,或者就太阳能电池而言降低的是效率。
因此,在无机和尤其是有机光电领域内,对于提供相对于渗透物如氧和/或水气的阻隔的柔性粘接方案而言,存在高的需求。在现有技术中已经能够找到对于此类粘接方案的多个途径。
因此,相对频繁地是将基于环氧化物的液体粘合剂用作阻隔粘合剂,例如,如在WO98/21287 A1、US 4,051,195和US 4,552,604中所述的。它们的主要应用领域是在刚性器件(而且也可以是适度柔性器件)上的边缘粘接。固化以加热方式或借助于UV辐射进行。
然而,这些液体粘合剂的使用也伴随有一系列的不希望的效果。例如,低分子量成分(VOC:挥发性有机化合物)可能会损坏器件的敏感电子结构并使制造复杂化。此外,该粘合剂不得不以昂贵的和不便的工序来施涂于器件的每一个单独的组成上。买进昂贵的分配器和固定装置是必要的,为的是确保精确定位。此外,该施涂的性质具有以下影响:阻止快速、连续操作。在随后必需的层压步骤中,低粘度可能会妨碍获得规定的膜厚度和粘结宽度。
一种备选方案是使用压敏粘合剂或热熔粘合剂来密封光电结构。在压敏粘合剂(PSA)中,优选的是,使用在粘结之后可通过引入能量(例如,光化辐射或热)来交联的那些压敏粘合剂。这些类型的粘合剂例如描述在US 2006/0100299 A1和WO 2007/087281 A1中。它们的优点具体在于以下的事实:粘合剂的阻隔效应可以通过交联来增强。
在现有技术中还已知的是使用热熔(HM)粘合剂。在许多情况下在这里使用的是乙烯的共聚物,例如如乙烯-乙酸乙酯(EEA),乙烯-丙烯酸共聚物(EAA),乙烯-丙烯酸丁酯(EBA)或乙烯-丙烯酸甲酯(EMA)。更具体而言交联的乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物通常用于基于硅晶片的太阳能电池模块。在密封操作过程中,交联在压力下并在高于约120℃的温度进行。对于许多基于有机半导体的或以薄膜工艺所生产的光电结构而言,这一操作是有害的,这是由于高温和压力所施加的机械负荷的结果。
基于嵌段共聚物或官能化聚合物的热熔粘合剂例如描述在WO 2008/036707 A2、WO 2003/002684 A1、JP 2005-298703 A和US 2004/0216778 A1中。这些粘合剂的优点是,粘合剂本身不会在待封装的结构中引进本身会损害该结构的任何物质,或只有极少的该物质会进入到待封装的结构中,然而,对于反应性液体粘合剂体系、更具体为基于丙烯酸酯或环氧树脂的那些体系的情况,这一问题是尤其实质性的。鉴于高数目的反应性基团,这些体系具有相对高的极性,因此尤其是在其中存在水。该含量的范围通常为小于100ppm直至高于1%。尤其基于这个原因,这样的液体粘合剂主要用于电子器件的边缘密封剂,此时它们不会与活性电子材料直接接触。
应对夹带渗透物的问题的另一可能手段是在封装内额外加入吸收材料(称作吸气剂),该吸气剂例如通过吸收或吸附来结合渗透通过粘合剂或从其中扩散出的水或其他渗透物。这类方法尤其描述在EP 1407818 A1、US 2003/0057574 A1和US 2004/0169174 A1中。另外,使粘合剂具有与渗透物结合的物质和/或与渗透物结合的性能例如描述在JP 07-169567、WO 98/01910 A1、WO 03/088371 A2、US 2004-0104673 A1、WO 03/065470 A1、JP04-296381、US 6833668、DE 102008062130 A1、DE 102008060113 A1和DE 102008047964A1中。
DE 196 46 048 A1描述了一种用于透皮治疗系统的包装层压体,其所包括的干燥剂呈分散状存在于片状层中,此层是通过涂覆粘合剂的膜的作用来固定到包装层压体上的。该包装层压体在包装的进行中将气体空间干燥。
DE 199 13 761 A1描述了一种用于干燥周围气体空间的片状干燥装置,其包括一种其中存在有干燥剂的基质,压敏粘合剂是一种用于该基质的可能手段。
在其中分布有吸气剂材料的粘合剂的主要缺点是吸气剂材料对粘合剂性能的不利影响。因此,该材料可能会在与待粘接的基材的接触表面上占据空间,那么该空间不再是可供粘接使用的。此外,在封装电子器件时,吸气剂材料可能会与器件直接接触并且由于该材料的反应活性而损坏器件。
WO 2009/086095 A2描述了一种封装体系,其包括柔性阻隔膜,至少部分施用于该阻隔膜上的粘合剂和至少施用于阻隔膜或粘合剂的一部分上的干燥剂。缺点是具有此种结构的层的制造是复杂的。
此外,还可以使用具有特别低的渗透物含量的原材料,或者在制造过程中或在施用前将粘合剂从渗透物质中释放出来,这例如通过热干燥、真空干燥、冷冻干燥或混合吸气剂来进行。这种方法的缺点是长的干燥时间和可能高或低的干燥温度,这可能会损害粘合剂或引发化学反应,例如交联。另外,混合和随后去除吸气剂的操作是昂贵的和不便的。
当采取此类与粘合剂相关的措施来降低引入到待保护的结构中的有害渗入物时,必须以最小可能的限制保持所产生的性能,直到使用粘合剂时。因此,例如,必须保护在尤其是无水工序中所生产的粘合剂免受环境中的水的吸收的影响。
此问题通常通过将粘合剂提供有包装(该包装是不受渗透影响的或至少抑制渗透的)来解决。液体粘合剂通常是分配到相应的容器(例如由金属制成的)中。胶带常常密封到柔性袋中,该柔性袋是从抑制渗透的材料例如从聚乙烯膜或从铝和聚酯的膜层压件制成的。而且包装材料本身必须在很大程度上不含可在内容物一侧释放的渗透物。
为了抵消在包装的不透过性上的弱点或确保所含渗透物的快速结合,在包装中也常常包含吸气剂,例如以填充有硅胶或沸石的袋的形式。此吸气剂通常不与内容物直接接触。此方法的特定缺点是增加的成本和不便的包装。
在片状粘合剂、即胶带或粘合片的包装中出现了特定问题:当它们堆叠成形或卷绕来形成卷筒时,气体例如空气会进入,其不与余下的气体空间(剩余在包装中)交换。因此所存在的不希望的渗透物,例如水气,不会到达位于包装中的吸气剂材料,并因此会迁移到粘合剂中。此外,此类胶带通常包括临时衬里材料以及也常常包括载体材料。这些材料也可能包括不希望的渗透物,尤其考虑到与所述的粘合剂的大的接触面积,则所述渗透物会容易地渗透到粘合剂中。引入到包装中的吸气剂袋或吸气剂垫无法可靠地清除和结合这些渗透物。整体地将衬里材料和载体材料从不需要的渗透物释放出来(例如通过干燥)是费力、昂贵和不便的。
因此,一直需要适合的措施来保护片状粘合剂免于渗透物。
因此,本发明的目的是提供一种片状粘合剂,其不仅有效地受到保护从而免于源自环境的渗透物,而且还免于在层压、卷绕或堆叠或其他加工步骤的过程中所含的渗透物。因此,在主要包括无渗透物的粘合剂层的产品(例如胶带)的情况下,此粘合剂层至少在存贮和运输期间还会在很大程度上保持没有渗透物。
此目的的完成从本发明的基本概念获得,也就是说将至少一种吸气剂材料用合适的方式引入到片状粘合剂中。
因此,本发明的第一主题是一种胶带,其至少包括下列层,这些层按照以下所述的顺序:
-粘合剂的第一外层A,
-层B,其包括至少一种无机吸气剂材料,和
-粘合剂的第二外层C。
可使用此种类的胶带来产生突出的防护性,使得粘合剂免受渗透物的影响,且不会对粘合剂技术指标产生任何实质的不利影响。
本发明的主题尤其涉及一种胶带,其至少包括按照正交于主平面的顺序的下列层:
-粘合剂的第一外层A,
-层B,其包括至少一种无机吸气剂材料,和
-粘合剂的第二外层C。
“胶带”是涂覆有至少一种PSA或涂覆有至少一种可再活化的粘合剂的载体材料,或者是以片状结构的形式存在的具有耐久的设计的PSA或可再活化的粘合剂。根据本发明胶带被认为是片状结构,换句话说就是基本上按照两个维度延伸的结构。因此,术语“胶带”包括具有延伸长度和有限宽度的胶带、裁切带、贴签、冲切带等等。另一方面,该术语不包括固化和尚未固化的液体粘合剂,以及用其所生产的粘接。
根据本发明“主平面”是具有最大范围的胶带表面。当然,在本发明的胶带中,这一主平面存在两个,各自与另一个平行取向和其距离按照其余维度的尺寸。根据本发明这两个表面中的谁被认为是“主平面”是任意事项。
根据本发明,粘合剂的“外”层的含义是,在本发明的胶带的每一个面上的层A和层C形成最外层,该最外层完成层结构。任何位于粘合剂层上的防粘衬垫都不认为是本发明的胶带的一部分。
粘合剂的层A和层C在各情况下都优选彼此独立地由PSA或可活化的粘合剂或更具体的可活化的PSA组成。其中特别优选的是,粘合剂层A和层C都由PSA或可活化的粘合剂或更具体的可活化的PSA组成;那么在这一特别优选的变形中,两个粘合剂层各自由同一种类型的粘合剂组成。在本发明的优选实施方案中,粘合剂层A和层C中的至少一个由PSA组成。其中特别优选的是,粘合剂层A和层C中的每个都由PSA组成。非常特别优选的是,粘合剂层A和层C由相同PSA组成。
“压敏粘合剂”(或“PSA”),根据本发明一般表示其固化膜在室温在干燥状态保持永久粘着性和粘合性的粘合剂。PSA与基材即使在相对弱的施加压力的作用下也能够有持久的粘接,并且使用后能够从基材上再次分离且基本上没有残留物。粘合剂的可粘结性来源于其粘合性能,而再分离能力来源于它们的内聚性能。
根据本发明在粘合剂层A和层C中可以使用本领域技术人员已知的所有PSA,换句话说,例如,PSA基于以下物质:丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯,聚氨酯,天然橡胶,合成橡胶;苯乙烯嵌段共聚物组合物,其具有不饱和或氢化聚二烯嵌段(例如,如聚丁二烯、聚异戊二烯、二者的共聚物、聚丁烯、更具体为聚异丁烯)的弹性体嵌段,以及其他本领域技术人员熟悉的弹性体嵌段;聚烯烃,更具体为聚-α-烯烃和/或聚异丁烯;氟聚合物和/或有机硅。术语“压敏粘合剂”也包含拥有压敏粘合剂性能的其他组合物,依据是“Handbook of PressureSensitive Adhesive Technology”Donatas Satas(Satas&Associates,Warwick 1999)。
在本说明书的上下文中当提及基于丙烯酸酯的PSA时,则其应当(即使在该处没有明确地表述)被视为还包括基于甲基丙烯酸酯和基于丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的PSA,除非另有明确说明。在本发明的意义上也可以使用两种或两种以上基础聚合物的组合和混合,并且也可使用添加有增粘树脂、填料、老化抑制剂和/或交联剂的粘合剂,添加剂的列举的意图仅仅是示例性的和没有限制。
PSA的基础聚合物优选选自苯乙烯嵌段共聚物,聚丁烯、特别是聚异丁烯,聚烯烃和氟聚合物,以及这些聚合物的两种或更多种的混合物。对于具有对水气的高渗透阻隔以及对于低水含量而言,列出的聚合物是引入注目的。更具体而言PSA的基础聚合物选自苯乙烯嵌段共聚物和聚异丁烯以及这些聚合物的混合物。
原则上PSA层A和层C可以是相同或不同的,这是就它们的基础聚合物和它们的其他成分二者而言的。
在本发明的进一步优选的实施方案中,粘合剂层A和层C的至少一个由可活化的粘合剂组成。其中特别优选的是,粘合剂层A和层C中的每个都由可活化的粘合剂组成。其中非常特别优选的是,粘合剂层A和层C由相同的可活化的粘合剂组成。
“可活化的粘合剂”是在未活化的状态无法产生与基材的粘合(在粘接的含义上)的粘合剂。这种粘合仅在通过能量输入或通过物理互作用时才变得有可能。显示出活化的粘接的所有常规粘合剂体系原则上可以用作可活化的粘合剂。根据本发明,活化的完成优选和通常通过能量输入来进行,例如其中特别优选的是,通过光化辐射或加热(热活化粘结的粘合剂)。
热活化粘结的粘合剂原则上可以分类为两种类别:热塑性热活化粘结粘合剂(热熔粘合剂)和反应性热活化粘结粘合剂(反应性粘合剂)。同样包括的是,可以分配到两个类别的那些粘合剂,即反应性、热塑性的热活化粘结粘合剂(反应性热熔粘合剂)。
热塑性粘合剂是基于在加热时发生可逆的变软和在冷却期间再变硬的聚合物。已存在的有利的热塑性粘合剂尤其是基于聚烯烃和聚烯烃共聚物以及它们的酸改性的衍生物,离聚物,热塑性聚氨酯,聚酰胺,以及聚酯和其共聚物,以及嵌段共聚物如苯乙烯嵌段共聚物的那些。
相比之下,反应性热活化粘结粘合剂包括反应性组分。后者成分也确定为“反应性树脂”,其中加热引发了交联过程,其在交联反应结束后保证了耐久、稳定的粘结。此类粘合剂优选还包括弹性组分例如合成腈橡胶或苯乙烯嵌段共聚物。此类弹性组分赋予热活化粘结粘合剂特别高的尺寸稳定性,甚至在压力下如此,这是由于它们的高流动粘度。
辐射活化的粘合剂同样是基于反应性组分的。后者成分可包括,例如,聚合物或反应性树脂,在其中辐射引发了交联过程,其在交联反应结束后保证耐久、稳定的粘结。此类粘合剂优选也包括弹性组分,如以上记载的那些。
特别优选的是,粘合剂层A和层C的至少一个由可活化的PSA组成。非常特别优选的是,粘合剂层A和层C中的每个都由可活化的PSA组成。更具体而言,粘合剂层A和层C由相同的可活化的PSA组成。可活化的PSA在室温显示出瞬粘性,而且通过活化来改进其粘结强度或其他性能。
优选粘合剂层A和层C的至少一个由可活化的粘合剂组成或由PSA组成,其具有反应性组分(反应性树脂),该反应性组分基于环氧化物、氧杂环丁烷、(甲基)丙烯酸酯和/或苯乙烯嵌段共聚物,它们已经是改性的,例如磺化的、环氧化的和/或用马来酸酐来接枝的。
在本发明的胶带的制造时和/或在它的使用之前,换句话说在预期吸气剂材料开始吸收粘合剂中的渗透物之前,粘合剂层A和层C的渗透物含量优选低于2000ppm、更优选低于800ppm。这里的ppm数字涉及在所存在的渗透物的总重量和粘合剂的分析重量之间的关系。渗透物含量可以通过气相色谱根据VDA 277或者对于水而言根据DIN EN ISO 62(重量分析法、方法4)或DIN 53715(Karl-Fischer滴定法)在测试样品在23℃和50%相对大气湿度存贮24小时后来测定。在粘合剂中的此类低的渗透物含量的情况下,吸气剂材料在层B中的吸收容量因此从一开始并没有大幅地受到在粘合剂中存在的渗透物的重负;层B反而能够更好地履行其作为来自环境的渗透物的清除剂的功能。
粘合剂层A和层C优选具有低渗透速率,用于将渗透物固定住。对于水气作为渗透物的情况,水气渗透速率(WVTR)在各情况下优选低于50g/(m2*d)、更优选低于25g/(m2*d),基于50μm的粘合剂厚度。这里WVTR测量在38℃和90%相对大气湿度,并根据ASTM F-1249来进行;氧气渗透速率(OTR)测量在23℃和50%相对大气湿度并根据DIN 53380-Part 3来进行。
由于粘合剂的低渗透速率,所以较少的渗透物从环境扩散通过粘合剂和进入到含吸气剂材料的层中,因此其能够较长地履行它的功能或可以配备有较少量的吸气剂材料,从而减少原料使用和节约成本。这特别涉及本发明的胶带的制造的时间,在该时间段,它还没有受到包装或内衬(例如受到衬里)带来的免于来自环境中所扩散的渗透物的保护。
为了优化这些性能,对于层A和层C的粘合剂而言,可以相互独立地共混有一种或多种添加剂如增粘剂(树脂),增塑剂,填料,颜料,UV吸收剂,光稳定剂,老化抑制剂,交联剂,交联促进剂或弹性体。
粘合剂层A和层C的量或涂覆重量相互独立地优选是1至2000g/m2,更优选10至100g/m2,其中此“量”或“涂覆重量”是指在进行了全部溶剂和/或水去除过程之后的量或涂覆重量。
本发明的胶带在粘合剂的外部层A和层C之间包括,包括至少一种无机吸气剂材料的层B。在本发明的上下文中,术语“无机吸气剂材料”也包括具有至少一个可水解的取代基的硅烷,和有机金属配合物/有机金属络合剂。“吸气剂材料”在这里是能够收纳(吸收)一种或多种渗透性物质的物质。这一渗透性物质(一种或多种)利用吸气剂材料的吸收可以例如通过吸收或吸附来进行,其中吸附发生形式可以是化学吸附或物理吸附。因此,也可将吸气剂材料称为“吸附剂”或“吸着剂”。吸气剂材料优选能够至少吸收水。
“渗透性物质”是一种物质(其为气态或液态物质,或者甚至可为固体物质),其能够渗透进入本发明胶带的粘合剂中的一个而且随后浸透它。此种类物质在上文中也称作或在下文中也称作“渗透物”。渗透物可以起源于粘合剂其本身或来自环境,例如如来自在本发明的胶带中所存在的载体材料。来自粘合剂其本身的常常是,低分子量有机化合物如溶剂残留物、残留单体、油、树脂组分、增塑剂和水。源自环境的通常是水、挥发性有机化合物(VOC)、低分子量烃和氧。被认为是“渗透性物质”或“渗透物”的物质更具体而言包括以下:
乙腈,1-丁醇,氯苯,氯仿(三氯甲烷),环己烷,二乙基醚,1,4-二噁烷,冰醋酸(乙酸),乙酸酐,乙酸乙基酯(乙酸乙酯,乙烷酸乙酯),乙酸正丁基酯(乙酸正丁酯),乙酸叔丁基酯(乙酸叔丁酯),乙醇,甲醇,正己烷,正庚烷,3-己酮,2-丙醇(异丙醇),3-甲基-1-丁醇(异戊基醇),亚甲基氯(二氯甲烷),甲基乙基酮(丁酮),甲基异丁酮,硝基甲烷(硝基甲碳烷),正戊烷,2-戊酮,3-戊酮,石油醚(轻汽油),汽油,丙醇,吡啶(吖嗪),叔丁基甲基醚,四氯乙烯(全氯乙烯),四氢呋喃,甲苯,三氯乙烷,三乙胺,二甲苯,氧气,甲烷,乙烷,丙烷,丙烯,丁烷,丁烯,二氧化碳,臭氧,二氧化硫,水。
根据本发明合适的无机吸气剂材料的例子是如下:氯化钴,氯化钙,溴化钙,氯化锂,氯化锌,溴化锌,硅石(例如硅胶),氧化铝(活性氧化铝),硫酸铝,硫酸钙,硫酸铜,连二亚硫酸钠,碳酸钠,硫酸钠,氢氧化钠,碳酸钾,氢氧化钾,碳酸镁,二氧化钛,硅藻土,沸石,氧化钡,氧化钙,氧化铁;还有碳纳米管,活性碳,五氧化二磷,在一个或多个取代基上具有至少一个可水解基团的硅烷;易氧化的金属例如如铁、钙、钠和镁;金属氢化物,例如如氢化钙、氢化钠和氢化锂铝;金属螯合物例如如乙酰丙酮铝;亚硫酸盐例如如二亚硫酸钾;以及,尤其是用于结合氧的有机金属氧化添加剂,其基于形成螯合物的胺和过渡金属络合物,特别是还结合有可氧化的底物材料。
根据本发明也可以使用两种或更多种吸气剂材料的混合物。
吸气剂材料,根据其作用,优选的材料形态例如是没有渗透物的,即无水形态。根据本发明,虽然也可以使用已经部分地复合有渗透物的材料,例子是CaSO4*1/2H2O(硫酸钙半水合物)或硅石(其所具有的定义为通式为(SiO2)m*nH2O的化合物)。
“硅石”,如上所述,是通式为(SiO2)m*nH2O的化合物。这是湿化学、热或者热解技术制备的二氧化硅。在硅石中尤其合适的吸气剂材料是硅胶,例子是浸渍有钴化合物作为湿气指示的硅胶(蓝色凝胶)和煅制二氧化硅。SiO2化合物中,硅藻土也是合适的,但一般不将其归入到硅石中。
“硅烷”特别意味着是通式Ra-Si-X4-a的化合物或它们的部分缩合产物。式中,a是0到3的整数且优选是0或1。x是可水解基团,例如并优选卤素原子、更具体为氯,烷氧基基团例如如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基或者叔丁氧基基团,或乙酰氧基基团。对于本领域技术人员是已知的可水解基团的其他例子也可以用于本发明的目的。当存在两个或更多个取代基X时,它们彼此可以是相同或不同的。R表示任选取代的烃基,例如如甲基,乙基,正丙基,异丙基,正丁基,仲丁基,叔-丁基基团,戊基基团以及它的支化异构体,己基基团以及支化异构体,庚基基团以及支化异构体,辛基基团以及支化异构体,壬基基团以及支化异构体,癸基基团以及支化异构体,十一烷基基团以及支化异构体,十二烷基基团以及支化异构体,十四烷基基团以及支化异构体,十六烷基基团以及支化异构体,十八烷基基团以及支化异构体,或二十烷基基团以及支化异构体。而且,烃基可以包括环状和/或芳族部分。其代表性结构是环己基、苯基和苄基基团。一个或多个烃基R任选包括,例如,一种或多种含有杂原子的取代基例如氨基、氨基烷基基团,缩水甘油氧基基团,(甲基)丙烯酰氧基基团,等等。当两个或更多个取代基R存在时,它们彼此可以是相同或不同的。
作为吸气剂材料可使用的硅烷优选选自,N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷,N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷,3-氨基丙基三甲氧基硅烷,3-氨基丙基三乙氧基硅烷,3-氨基丙基二乙氧基甲基硅烷,N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基二甲氧基甲基硅烷,(N-丁基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷,3-(N-乙基氨基)-2-甲基丙基三甲氧基硅烷,4-氨基-3,3-二甲基丁基三甲氧基硅烷,4-氨基-3,3-二甲基丁基二甲氧基甲基硅烷,(N-环己基)氨基甲基二甲氧基甲基硅烷,(N-环己基)氨基甲基三甲氧基硅烷,(N-苯基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷,(N-苯基)氨基甲基二甲氧基甲基硅烷,(N-苄基-2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷,[2-(N-苄基-N-乙烯基氨基)乙基]-3-氨基丙基三甲氧基硅烷氢氯化物,[2-(N-苄基-N-乙烯基氨基)乙基]-3-氨基丙基三甲氧基硅烷,双(3-丙基三乙氧基甲硅烷基)胺,乙烯基三甲氧基硅烷,乙烯基三乙氧基硅烷,乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷,乙烯基三异丙氧基硅烷,乙烯基二甲氧基甲基硅烷,乙烯基三乙酰氧基硅烷,3-三乙氧基甲硅烷基丙基琥珀酸酐,3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷,3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷,2-(3,4-环氧环己基)-乙基三乙氧基硅烷,3-缩水甘油氧基丙基二乙氧基甲基硅烷,3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷,3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷,3-甲基丙烯酰氧基丙基三异丙氧基硅烷,3-甲基丙烯酰氧基丙基二甲氧基甲基硅烷,3-甲基丙烯酰氧基丙基二乙氧基甲基硅烷,3-氯丙基三甲氧基硅烷,3-氯丙基三乙氧基硅烷,3-异氰酸根合丙基三甲氧基硅烷,3-异氰酸根合丙基三乙氧基硅烷,异氰酸根合甲基三甲氧基硅烷,异氰酸根合甲基二甲氧基甲基硅烷,三[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]异氰脲酸酯,3-脲基丙基三甲氧基硅烷,3-脲基丙基三乙氧基硅烷,2-羟基-4-(3-三乙氧基甲硅烷基丙氧基)二苯甲酮,4-(3’-氯二甲基甲硅烷基丙氧基)二苯甲酮,3-巯基丙基三甲氧基硅烷,3-巯基丙基二甲氧基甲基硅烷,双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫烷,双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫烷,双(三乙氧基甲硅烷基丙基)多硫烷,和十八烷基氨基二甲基三甲氧基甲硅烷基丙基氯化铵。
吸气剂材料优选选自氧化铝、钡、氧化钡、三氧化硼、钙、氯化钙、氧化钙、硫酸钙、硫酸铜、氯化锂、氧化镁、高氯酸镁、硫酸镁、磷酸、五氧化二磷、碳酸钾、氢氧化钾、硅石、钠、氢氧化钠、硫酸钠、氯化锌和沸石以及两种或更多种上述物质的混合物。对于上述渗透物的至少一种(和更具体而言为水),这些材料具有高吸收容量。
吸气剂材料更优选选自钡,钙,硫酸钙,氯化钙,氧化钙,硫酸钠,碳酸钾,硫酸铜,高氯酸镁,硫酸镁,氯化锂,硅石(包括硅胶和特别是煅制二氧化硅)和沸石,以及上述物质中两种或更多种的混合物。这些吸气剂材料提供以下优点,它们可容易地引入到基质材料中,显示出高吸收容量并且是在很大程度上可再生的吸气剂材料。所述可再生的吸气剂材料的含义是在某些条件下能够再次释放出其已吸收的渗透物例如水并因此进入可重新进行渗透物吸收的状态的物质。这使以下的方法成为可能,其中含有吸气剂的层或整个胶带,在与粘合剂和/或与粘结基材接触之前,在很大程度上清除在该时间点之前它所吸收的所有渗透物,该清除例如通过干燥来完成。结果有利的是,当使用本发明的胶带时,完全的吸气剂容量是可利用的。
非常优选的是,吸气剂材料选自氧化钙、硫酸钙、氯化钙、煅制二氧化硅和沸石,以及上述物质中两种或更多种的混合物。对于水和其他渗透物的吸收而言,这些材料具有特别高的容量,适合进行再生,并且有卓著的使用性能。
更具体而言吸气剂材料是钙或氧化钙。这些物质通过在它们的目视性能上的变化来提供粘合剂的渗透物含量的指示,该变化通过反应至提高的水吸收来进行,例如,通过经历从白色(氧化钙)或金属不透明(钙)到透明外观的变化。因此,只要从吸气剂材料的视觉外观可以确认自由吸气剂容量还在,那么可将其视为到目前为止在待保护的材料中存在很少渗透物(若有的话)的指示。
在本发明的一个实施方案中,本发明的胶带的层B是连续层,其包括一种或多种吸气剂材料,含量范围至少95wt%,更优选至少99wt%,基于层B的总重量计。根据本发明其中特别优选的是,规定连续层的组成为吸气剂材料,在忽视少量杂质的情况下。此种类的层可以例如通过用金属吸气剂材料或它们的氧化物在粘合剂层A和层C的至少一个上进行真空涂覆来提供。此种类的结构的优点在于,吸气剂材料本身是强化的,并因此在粘合剂的两个层的一部分上出现了好的连接。
这里连续层是指在生产期间制造的没有专门开孔的层。一些开孔可来自于层中的缺陷或层形成的方式。从这个意义上讲,例如,颗粒分散在其上的层(其中颗粒的存在方式是随机分布),被认为是连续层,即使在单层中的颗粒的几何形状意味着它们具有开放空隙也如此。根据本发明,若平均开孔面积是不大于2000μm2的,则层视为是连续的。
蒸气沉积涂覆的层,该层通常由簇来一起增长,也认为是连续的,条件是光密度大于50%。
在进一步的实施方案中,层B是穿孔层,包括的一种或多种吸气剂材料的范围为至少95wt%,更优选至少99wt%,基于层B的总重量计。根据本发明其中特别优选的是,规定穿孔层的组成为吸气剂材料,其中忽视少量杂质。可以提供穿孔吸气剂层(也命名为开放层),例如,通过使用掩模的真空涂覆来提供,或者通过金属吸气剂材料或它们的氧化物在粘合剂层A和层C的至少一个上使用掩模来印刷或植绒来提供。此结构的优点是,粘合剂的两个层可以在穿孔位点处进行互相接触,这意味着组合件可以达到高的内部强度。
穿孔或开放层应理解为在生产过程中专门在层中制造开孔的层。根据本发明如果平均开孔面积是大于2000μm2则层是视为开放的,因为在该情况下粘合剂层可以容易地在穿孔位点处进行接触。
当含有吸气剂的层在胶带的结构中存在为连续或穿孔层时,它的厚度优选是根据胶带的要求进行合理限制的。因此可以将2000μm取作此种类的层厚度的上限。层厚度优选是200nm到100μm。在此范围内有利的是,可以明确实现所定义的性能。例如,当目标尤其是实现高渗透物吸收容量连同足够的胶带柔韧性时,层厚度更优选是10μm到100μm。当胶带需要高柔韧性连同足够的吸气剂容量时,层厚度为200nm到10μm是优选的,更具体而言该厚度为500nm直至5μm。为了能够具有从技术观点角度是有效使用的吸气剂容量,优选将50nm的厚度看待为下限。为了胶带的极高柔韧性(虽然具有低的吸气剂容量),50nm到200nm的层厚度是优选的。
原则上优选的是,含有吸气剂的层B的厚度一般至少是50nm、优选至少100nm,更优选至少200nm和更具体而言至少500nm。
在本发明的进一步的实施方案中,吸气剂材料在层B中呈颗粒形态。这意味着,根据DIN 53206-1:1972-08,吸气剂材料的存在形态为初级颗粒、聚集体和团聚体。
吸气剂颗粒的尺寸实质上总体上由含颗粒层的厚度或本发明的胶带的厚度的要求来限制或决定。粒度的上限可以约取为2000μm。吸气剂材料的粒度的最大值优选是100μm。“粒度”在这种情况下是指颗粒的最大的尺寸。粒度的测定优选通过激光衍射按照ISO13320(不过在分散步骤中是要将团聚体分散,而不是聚集体)来进行,不过本领域技术人员已知的其他技术,原则上也是适合的。在一种特别优选的实施方案中,吸气剂材料是呈粒状而且是纳米级形态。这意味着最大的粒度低于500nm,优选低于200nm,尤其是低于100nm。
优选吸气剂材料在层B中呈颗粒形态而且部分地受基质材料所包围。“基质材料”是指一种材料,其部分地或完全地包封存在的吸气剂材料、尤其是粒状吸气剂材料,而且其不同于粘合剂的层A和层C的材料。因此,基质材料包围吸气剂材料的实施方案不同于本发明胶带的结构,其中粘合剂层A和/或层C的材料借助于粘合剂的流动性至少部分包封吸气剂材料,不过其中包封材料并非不同于粘合剂的层A和层C的材料。
在一种有利的型式中,基质材料是聚合物组分,优选PSA,更优选光聚合聚丙烯酸酯PSA或热交联聚丙烯酸酯PSA(其从熔体中进行加工)。在组合件内通过这一方式可以优化PSA的各种层相对于它们的功能而言的性能。例如,用于基质材料的PSA可允许吸气剂材料特别容易分散,或者特别好让渗透物透过,以使得渗透物快速地到达吸气剂材料。
一种特别理想的PSA型式是作为粘弹性载体,例如基于热可交联的聚丙烯酸酯(从熔体中加工的),如在WO 2008/122489 A1、DE 102008052625 A1或DE 102008059050 A1中所述,或基于可光聚合的丙烯酸酯,如在US 4,150,170、US 4,181,752、US 4,330,590、US4,379,201、US 4,391,687或EP 0 573 570 B1中所述。凭借该类型的型式的胶带,可以获得非常高的粘结性能。
当吸气剂材料存在于基质中时,包括吸气剂材料的层,层B,优选是1μm至3000μm厚。如果仅需要低吸收容量或如果胶带需要是非常柔性的,则优选厚度为1到100μm。当需要高的吸收容量时,则厚度为500至3000μm是优选的。
无机吸气剂材料例如可存在于载体中,优选在多孔载体材料的孔隙中。在这种情况下吸气剂材料不会完全填满孔隙,而是仅仅固定在其中,例如以几何方式,从而填充吸气剂的载体材料是高度透气性的。这样的优势在于,向内迁移的渗透物能够极快地到达吸气剂材料而且同时能够通过载体材料来实现高的层组合件的内部强度。多孔载体材料也特别适合于吸收液体吸气剂材料。
所使用的多孔载体材料可以采取的形态例如为片状纺织结构、闭孔和开孔泡沫或纸。然而,其中特别优选的是,其中存在有吸气剂材料的多孔载体是挤出和拉伸膜,例如基于聚烯烃,如在EP 0 232 060 A2中所述。因此,这种透气性的、多孔膜的制造基本上按照下列步骤:
a)将聚合物树脂与无机吸气剂材料混合,
b)从该混合物将膜成型,和
c)拉伸所获得的膜以便发展孔隙率。
选择聚烯烃作为聚合物树脂导致在两个材料之间仅有弱锚固,这是由于在极性上相对于无机吸气剂材料的差异。在拉伸期间,此连接至少部分地撤回,导致孔隙形成在分散的吸气剂颗粒周围,这些孔隙的特点为吸气剂材料对于渗透物的尤其良好的可访问性。因此,在拉伸之后,吸气剂材料不再完全受到基质材料的包围。而且,通过选择膜作为载体材料,所述的结构有利地具有良好模切和施涂质量。填充有无机吸气剂材料的拉伸膜的厚度优选低于10μm,更优选低于5μm。这样具有的有利效果是使得本发明的胶带能够发展相对高的柔韧性。
片状纺织结构应理解为包括柔性纤维结构,例如,如织造布、网格布、成环针织物、钩环针织物、无纺织物(加固和未加固)和网状物。
存在于载体中的包含吸气剂材料的层可包含0.5到98wt%的吸气剂材料。该层优选包括3到85wt%、更优选10到60wt%的吸气剂材料,在每种情况下均是基于层的总重量计。已经发现,在此比例范围内,一方面能够实现良好吸收容量,另一方面层也保持足够的机械性质。
同样优选吸气剂材料在载体中存在的形态为颗粒,且在粒度分布中,至少10vol%超过含吸气剂材料的载体层的平均层厚度。这导致粗糙表面并可改善在本发明胶带的层组合件中的各层的锚固。特别优选的是,存在于本发明的胶带中的全部吸气剂材料所呈现的粒度分布中的至少10vol%超过含吸气剂材料的一个或多个层的平均层厚度。
本发明胶带的吸气剂材料的总含量可以是0.5至95wt%,基于胶带的总重量计。该含量基本上取决于一种或多种相应渗透物的希望的吸收容量。
例如,如果仅需要低吸收容量时,则按照小的含量来使用具有低吸收容量的吸气剂材料就足矣。因此,在一种优选的实施方案中的胶带包含0.5至30wt%的吸气剂材料,基于该胶带的总重量计。在这种情况下含吸气剂的一个或多个层的厚度和面积可有利地以各自的下限值来设定。
然而,对于胶带所需的吸收容量是非常高的情况,则必须使用具有相对高的吸气剂材料含量的包含吸气剂材料的层,而且该吸气剂材料也应当具有高的吸收容量。然而,也可以使用具有低吸收容量的吸气剂材料,条件是从成本或相容性来考虑这样做是可取的。因此,在本发明胶带的进一步优选实施方案中,该胶带包括50至95wt%的吸气剂材料,基于胶带的总重量计。
在吸气剂材料施加形态(也就是说,例如,如连续层或穿孔层,如粒状材料,等等)中,吸气剂材料优选的最低渗透物(尤其是对于水和/或氧,更优选对于水而言)的吸收容量为其自重的1%、更优选为2%、非常优选为5%、尤其是10%。尤其优选的吸气剂材料具有高的吸收容量(可吸收的渗透物的最大重量>吸气剂重量的20%),因为这样能够使得吸气剂含量保持在低含量。在这里的吸收容量的测定如下:对于水气作为渗透物,是在将基本上没有渗透物的吸气剂材料按照它的施加形态在23℃和50%相对大气湿度存储100小时之后进行;或者对于其他气态渗透物是在23℃在饱和气氛中进行。在存储后的吸气剂的渗透物含量可以通过重量分析来确定。从吸收容量立场来看,吸气剂材料优选是选自硫酸铜,氧化钙,氯化钙和沸石,以及这些材料的混合物。
吸气剂材料(至少一种)可以通过本领域技术人员已知的任何一种技术来引入到相关层(至少一个)中。在这里吸气剂材料可以存在于溶液中、存在于分散体中、以熔体存在或以流体存在。
除吸气剂材料和任选的载体材料之外,含有吸气剂材料的层B还可以包括其它材料和/或物质,示例是光吸收材料或光散射材料,UV吸收剂或UV反射剂,显示吸气剂材料的饱和度的颜色指示剂,老化抑制剂和/或增粘剂、更具体为增粘树脂。
包含吸气剂材料的层可以直接通过本领域技术人员已知的涂覆技术(例如从溶液、乳液或分散液中通过使用例如涂覆棒的技术来施涂)来施涂。在这种情况下所使用的溶液、乳液或分散液介质可以随后在商业干燥通道中进行蒸发。无溶剂涂覆也是合适的,其例如通过分散涂覆法、植绒法或粉末涂覆法来进行。
根据本发明,也可以印刷包含吸气剂材料的层。根据现有技术,凹板和网板印刷方法适合于这一目的。此处优选使用轮转印刷方法。此外,含有吸气剂材料的层也可以通过喷涂来施加,也可任选使用静电辅助。
本发明的胶带,在粘合剂的外层A和外层C之间,不仅可包括层B,而且还可以包括一个或多个包括至少一种无机吸气剂材料的其它层。这些其它层可相同或不同而且它们的结构可以遵循上述的含吸气剂材料的层。
此外,其它含吸气剂材料的层可以与层B和/或彼此直接接触,或可以通过至少一个不包含吸气剂材料的其它层来呈现彼此分离。这种不含吸气剂材料的其它层可以例如是粘合剂的层或载体层。
除层A、层B和层C之外,本发明的胶带优选还包括额外的载体层,其不包含吸气剂材料而且布置在层A和层C之间。用于本发明的胶带的额外载体层的合适的材料的例子包括纺织材料,纸,塑料涂覆的纸和膜。该额外载体层优选是膜而且在此情况下更优选是尺寸稳定的聚合物膜。这种额外载体层具有的有利效果在于改进了胶带的涂覆和模切性能。作为载体层的尺寸稳定的聚合物膜基础材料优选包括:聚酯,更具体为聚对苯二甲酸乙二醇酯,示例是双轴取向聚对苯二甲酸乙二醇酯;聚烯烃,特别是聚丁烯,环烯烃共聚物,聚甲基戊烯,聚丙烯和/或聚乙烯,示例是单轴取向聚丙烯,双轴取向聚丙烯和/或双轴取向聚乙烯。
聚酯膜的优点是,其确保温度稳定性并引入提高的机械稳定性。因此,其中非常特别优选的是,载体层的基础材料是聚酯,例如如双轴取向聚对苯二甲酸乙二醇酯。“基础材料”是指相关层和/或膜的主要成分,对于该层而言可以包括较小量的助剂。在相关层中基础材料通常存在的比例至少为80wt%。
此外,本发明的胶带优选包括抵抗一种或多种特定的渗透物的阻隔层,更具体为抵抗水气和氧。这种阻隔功能可以由有机或无机材料构成。
本发明的胶带非常优选包括至少一个无机阻隔层。作为无机阻隔层特别合适的是在真空下将金属进行良好沉积(例如如通过蒸气沉积、CVD、PVD、PECVD),或以大气压将金属进行良好沉积(例如如通过常压等离子、反应性电晕放电或火焰热解),示例是铝、银、金、镍和/或金属化合物如金属氧化物、金属氮化物或金属氢氮化物,例如如硅、硼、铝、锆、铪、或碲的氧化物或氮化物或者氧化铟锡(ITO)。同样合适的是掺杂有其它元素的上述各物质的层。
为了确保足够的柔韧性连同避免无机阻隔层开裂,此类层通常是薄于约50nm。因此,而且鉴于大的致密性,实际上意图是防止渗透,这样的层它们自身并不是适合作为吸气剂层的,这是因为它们不能为渗透物提供足够的吸收容量。
除层A、层B和层C之外,本发明的胶带更优选还包括至少一个(种)载体层和至少一个(种)抵抗一种或多种渗透物的阻隔层,该阻隔层和该载体层采取直接彼此跟随的层形式而且布置在层A和层C之间。对于施加无机阻隔层,特别合适的技术是高功率脉冲磁控溅镀和原子层沉积,通过它们可以实现特别防渗透的层,连同载体层的最小温度负荷。优选的是,阻隔层或者载体层和阻隔层的组合件的渗透阻隔相对于水气(WVTR)为<1g/(m2*d)和/或相对于氧(OTR)为<1cm3/(m2*d*bar),数字在每一种情况下都是基于在胶带中所使用的载体层厚度,因此没有标准化到特定厚度。在这里,WVTR是测定在38℃和90%相对大气湿度,按照ASTM F-1249来进行,而OTR在23℃和50%相对大气湿度,根据DIN 53380-Part 3来进行。
本发明的胶带在它的外侧中的每个上可以衬有防粘衬垫。然而,防粘衬垫不应视为胶带的一部分,而是仅仅体现对于其生产、存储和/或进一步加工的帮助。
本发明的胶带优选是透明的,这意味着根据ASTM D1003-00(Procedure A)测定的透光率大于50%,优选大于75%。凭借透明性,胶带在应用时能够更容易地定位,而且能够在需要透明性的应用中用于至少部分地过度粘接(overbonding)电子结构,示例是发光电子结构或太阳能电池。
特别优选的是,本发明的胶带不透UV光,这意味着在200至400nm的波长范围内根据ASTM D1003-00(Procedure B)测量的透光率低于25%、优选低于10%。凭借不透UV的胶带,可以保护电子结构免受由于紫外光影响所导致的改变(例如,化学反应,老化,交联)。
在一种具体的型式中,本发明的胶带只包括层A、层B和层C;在此结构中的层B优选是无机吸气剂材料的层,换句话说不是载体材料层并且也不是嵌入吸气剂材料的基质材料层(转移胶带),这是因为以此方式可以将结构保持得简单并借助于降低的材料多样性来最小化需要考虑的有可能的渗透物的数量。凭借此种类的实施方案,层B和层A和/或层C,彼此呈直接接触。当胶带在A和B之间和/或在B和C之间额外包括底漆层时,此类层优选是不厚于1μm。结果是渗透物易于到达吸气剂材料。
本发明的胶带的厚度可包括所有常规厚度,换句话说,例如,3μm直至3000μm。25到100μm的厚度是优选的,这是因为在此范围内粘结强度和处理性能是尤其正面的。一种进一步优选的厚度范围是3到25μm,因为按此范围由于在封装应用中粘合层的横截面面积小,从而能够独自使得渗透穿过该粘合层的物质的量保持为低的。
本发明的胶带的结构的示例变形在图1到图12中显示。这些附图纯粹是示意性的而且不按比例绘制。在这些附图内的标记意义是如下:
10,11:粘合剂层
20-25:包含吸气剂材料的层
30:载体层
40,41:防粘衬垫
50:无机阻隔层
图1显示一种胶带,其组成为两个粘合剂层10和11以及在它们之间的无机吸气剂材料的连续层20。
图2显示一种胶带,其组成为两个粘合剂层10和11以及在它们之间的无机吸气剂材料的穿孔层21。
图3显示一种胶带,其组成为两个粘合剂层10和11以及在它们之间的无机吸气剂材料的穿孔层22,其中粘合剂进入该吸气剂材料层并至少部分地包裹它。
图4显示一种胶带,其组成为两个粘合剂层10和11以及在它们之间的粒状无机吸气剂材料的层21。
图5显示一种胶带,其组成为两个粘合剂层10和11以及在它们之间的粒状无机吸气剂材料的层23,其中粘合剂进入该吸气剂材料层并至少部分地包裹它。
图6显示一种胶带,其组成为两个粘合剂层10和11以及在它们之间的粒状无机吸气剂材料的层24,该吸气剂材料嵌入在拉伸的聚合物基质中。该基质材料并不完全湿润这些吸气剂颗粒(没有明确地在图中示出),而是仅仅部分地进行湿润(湿润如果有的话)。因此所得的多孔性使得渗透物能够容易地到达吸气剂材料的表面。
图7显示一种胶带,其组成为两个粘合剂层10和11以及在它们之间的粒状无机吸气剂材料的层25,该吸气剂材料宽松地嵌入在片状纺织结构中。
图8同样显示一种胶带,其组成为两个粘合剂层10和11以及在它们之间的粒状无机吸气剂材料的层25,该吸气剂材料宽松地嵌入在片状纺织结构中。
图9显示一种胶带,其组成为两个粘合剂层10和11以及在它们之间的两个无机吸气剂材料的连续层20和21,层20和层21各自施涂在连续载体材料30的一侧上。
图10显示一种胶带,其组成为两个粘合剂层10和11以及在它们之间的两个无机吸气剂材料的连续层20和21,层20和21各自施涂在穿孔载体材料31的一侧上。
图11显示一种胶带,其组成为两个粘合剂层10和11以及在它们之间的粒状无机吸气剂材料的层24,该吸气剂材料嵌入在拉伸的聚合物基质中而且粘合剂衬有防粘衬垫40和41。
图12显示一种胶带,其组成为两个粘合剂层10和11以及在它们之间的无机吸气剂材料的连续层20以及无机阻隔层50,该层20施加在连续载体材料30的一侧上而无机阻隔层50施加在连续载体材料30的另一侧上。
本发明的另一主题是生产本发明的胶带的方法,所述的方法包括以下步骤:
-提供第一粘合剂层A;
-将包含至少一种无机吸气剂材料的层B例如通过涂覆或层压来施加到层A上;
-例如通过涂覆或层压,将层B的自由面使用另一粘合剂层C来覆盖。
用于生产本发明的胶带的方法的一种可选实施方案包括以下步骤:
-提供辅助载体,例如如防粘衬垫、防粘幅或卷;
-施加包括至少一种无机吸气剂材料的层B;
-例如通过涂覆或层压,用第一粘合剂层A来覆盖该层B;
-从该辅助载体上分离该组合件并例如通过涂覆或层压来用第二粘合剂层C覆盖暴露表面。
本发明的方法优选进行在以下环境内,其中特定渗透物仅以低浓度存在或基本上没有。对于水(蒸气)作为渗透物的情况,示例可以是相对大气湿度低于30%、优选低于15%。
本发明的另一主题是钙和/或氧化钙用来指示粘合剂和/或胶带的渗透物含量的用途。随着结合的水的递增,相应地,氧化钙从白色改变它的颜色到透明。金属钙也随着吸收的水的递增,而失去它的金属不透明的外观而且变得越来越透明。因此只要吸气剂材料在目视外观上还能观测到为未耗尽的状态,则可以将这采纳为尚无渗透物或者至多少量渗透物扩散到欲保护的粘合剂中的指示。
本发明的另一主题是本发明胶带作为封装材料的用途,更具体而言用于保护电子器件、食物和/或药物。本发明的胶带特别合适于封装电子器件来防范渗透物,这通过将胶带施加到电子器件欲封装的那些区域上和/或周围来进行。除已提及的光电子器件以外,同样可以有利地用于其他电子器件如电化学电池,例如燃料电池或电解电池,和/或电池组。还有在包装领域,特别是包装食物或药物包装,本发明的胶带是高度合适的。
本文中封装不仅是指将欲封装区域完全包围,还有只是区域性的施加本发明的胶带到该欲封装区域(尤其是电子器件的欲封装区域),例如如单面覆盖或封框电子结构。
原则上,用胶带可以实施两种方式的封装。一种是胶带预先进行模切或裁切,从而成形,而且仅粘结在欲封装区域的周围,另一种是粘结在欲封装区域的全部面积上。第二种变形的优点是非常容易加工且通常保护更好。
实施例
生产了各种填充有吸气剂材料的胶带。它们借助于实验室滚筒层压机在控制气候室(在23℃和相对大气湿度为50%)中从各种层来进行层压。
粘合剂层:
为了生产粘合剂层,通过使用实验室涂覆设备来将不同的粘合剂从溶液施加到常规衬垫(型号Silphan S75 M371,来自Siliconature)上,而且进行干燥。粘合剂层的厚度在干燥以后在各情况下都是12μm。干燥在各自情况下都在实验室干燥箱内在120℃持续进行30分钟。在以下所列出的“份”的示值表示“重量份”。
K1:压敏粘合剂
使用的溶剂是甲苯和丙酮以2:1的比例的混合物
K2:热熔粘合剂
使用的溶剂是甲苯和丙酮以2:1的比例的混合物
K3:可辐射活化的热熔粘合剂
使用的溶剂是甲基乙基酮。
K4:可热活化的粘合剂
粘合剂的生产按照在DE 102006047739 A1中所列的操作,用乙醇作为溶剂。
粘合剂层在23℃和50%相对大气湿度存放72小时(调节A)。粘合剂层的水含量在各情况下都在结合有吸气剂材料之前进行测定。
测量水含量
水含量根据DIN 53715(Karl-Fischer滴定法)来测定。该测量在Karl-Fischer库仑计851(其还结合有烘箱取样器(烘箱温度140℃))上来进行。在各情况下都用约0.3g的初始质量来进行三次测定。报告的水含量是这些测量值的算术平均数。
水气渗透速率的测量
WVTR在38℃和90%相对大气湿度根据ASTM F-1249测量并且基于50μm的厚度标准化。
此外,粘合剂层1的样品也只在120℃干燥5分钟。剩余的残留溶剂含量在干燥之后立即测定。
残留溶剂含量的测定:
粘合剂的残留溶剂通过顶空气相色谱法来测定。从样片标本中切出面积约12.5cm2的样品,粘附于金属螺旋线上,并转移至约22ml大的顶空样品管形瓶中。
这些样品通过使用具有Quma QHS-S40自动取样器的Dani GC 86.10气相色谱仪来测量。这些样品在该仪器中在120℃调节1小时。检测通过使用火焰离子化检测器(FID)来进行。相较于外部标准物,定量在GC中的峰值。
含吸气剂材料的基质的制造:
具有未完全嵌入的吸气剂材料的基质层(基质材料部分包围吸气剂材料)
将来自Dow的聚丙烯聚合物Inspire D 404.01和7C06以1:1的比例混合并挤出。该混合物以下确定为“PP基质”。层状膜的制造是在来自Coperion的具有法兰连接的平模的双螺杆挤出单元(d=25mm,L/d=37)上,随后进行辊台冷却。吸气剂材料在聚合物组分的熔融和均化后按照30wt%的量从侧进料口来供应。
模具温度是235℃,冷却辊温度是85℃。在冷却之后,将膜夹入到实验室同步拉伸框架上并在温度为150℃的烘箱中在两个膜平面内相互垂直的方向上同时进行拉伸。在两个方向上的拉伸比是约1:7。膜的最终厚度为约30μm。
所制造的膜在38℃和90%相对大气湿度根据ASTM F-1249来测试其水气渗透性。对于10cm2的测量面积,所获得的值超出了1000g/m2的仪器上限,则能够得出以下结论,在吸气剂颗粒周围如预期般产生了孔隙。
具有嵌入吸气剂材料的基质层(基质材料包围吸气剂材料)
作为进一步示例,如上挤出的膜在Lauffer真空压机中以230℃的温度进行压制,从而使得到的膜的单位面积重量为30g/m2
所制造的膜在38℃和90%相对大气湿度根据ASTM F-1249来测量其水气渗透性。在平衡状态建立后(预先饱和吸气剂材料),发现的水气渗透性为43g/m2d。因此,如预期那样,吸气剂材料受到基质材料的完全包围。
填充有吸气剂的载体层在其制造后立即密封到由无法渗透的膜层压体(聚酯膜/铝箔/密封粘合剂膜)构成的真空处理的袋中,在氮气气氛下存放在手套箱中,而且并不取出,直至马上要使用为止。
使用的吸气剂材料:
编号 说明 商品名 供应商
G1 氧化钙 氧化钙纳米粉末 Sigma-Aldrich
G2 氯化锂 无水氯化锂 Sigma-Aldrich
G3 高纯度钙粒子 Osnabruegge
G4 高纯度钡粒子 Osnabruegge
G5 沸石13X 分子筛,13X粉末 Sigma-Aldrich
胶带的制造:
胶带的制造是在干燥环境以23℃和约20%相对湿度来进行。
具有粉末状吸气剂材料G1、G2与G5的胶带的制造,通过使用筛子来将约2g/m2的量散落到粘合剂层的一侧上来进行。然后通过实验室层压装置按照在以下各情况中所报告的温度来将第二粘合剂层层压在所述散落侧上。
作为比较例,将相同量的吸气剂材料分散于溶解的粘合剂中,其先通过Sigma-Aldrich的沸石球除水过,然后将该粘合剂如上述那样涂布并干燥。这样就制造出具25μm厚度的粘合剂层。
对于具有金属吸气剂材料的胶带,金属是蒸气沉积来镀覆的,在各情况下所制造的吸气剂材料层的厚度均为约300nm。
在一种情况中,蒸镀于粘合剂层的一侧,然后将第二粘合剂层层压在蒸镀侧上。
在另一种情况中,载体膜蒸镀有吸气剂材料。此载体膜在两侧上在各情况下分别层压一个粘合剂层,如上所述那样。
使用的载体膜是厚度为约12μm而且涂覆约40nm厚的无机阻隔层的聚酯膜(GX-P-F,来自Toppan Printing,在下文中称作“阻隔PET”),其中吸气剂材料层施加在聚酯膜与无机阻隔层相反的一侧上。
对于具有含吸气剂材料的基质层的胶带,在各情况下基质层在两侧上分别层压有指定的粘合剂层。
表1显示所制造的含吸气剂材料的胶带的概况:
表1:填充吸气剂材料的胶带
*短暂干燥,具有残余溶剂
对于实施例1、2、5、6和29-31以及对于比较例V1-3而言,对钢的粘结强度的测定类似于ISO 29862(法3),按照23℃和50%相对大气湿度与300mm/min的剥离速度和180°的剥离角度来进行。使用的增强膜是厚度为50μm的蚀刻PET膜,如可获自Coveme(Italy)。
这里的测量条的粘结在60℃的温度通过使用实验室层压机来进行。表2显示结果。
为了进一步研究,度量为约100×100mm2的胶带段在两侧上都衬有型号为Alu I38UV1(来自Mondi)的无法渗透的衬垫,该无法渗透的衬垫包括铝箔载体。层压进行的温度为100℃,为的是让衬垫能紧密接触。因此在储放时该衬垫防止了水自胶带渗透到手套箱中。
样品于手套箱中以上述条件储放14天的时间。
最后,在样品中,确定了粘合剂的水含量和/或甲苯含量。这里样品从标本区域的中部采取,为的是避免边缘影响。所存在的吸气剂、载体或者基质材料并未去除。假定的是,吸气剂的再生并由此导致的渗透物的释放仅仅发生在比测量所用的那些温度高得多的温度。结果总结于表2:
表2:测试粘合剂层的干燥以及其粘合性能
结果表明,在本发明的胶带情况下,实现了粘合剂的干燥。与现有技术胶带(V1-V3)相比,本发明的胶带(实施例1,2,29,5,6)实现了相似干燥效率,而且在粘结性能方面没有比较例的缺点。相应地,根据现有技术生产的比较样品V1和V2具有更低粘结强度,这是由于分散在粘合剂中的吸气剂材料带来的。
这些结论对于除去残留溶剂也同样适用(实施例29和比较例V3)。
当实施例5和6与实施例31和32相比时,基质材料仅仅部分包围粒状吸气剂材料(实施例5和6)相对于基本上完全包围粒状吸气剂材料(实施例31和32)而言的优点变得清晰可见:在14天的存储时间后,实施例5和6相比于实施例31和32而言显示出低得多的水含量。后者要继续储放14天,然后其水含量才能具有与实施例5和6那样的相似低含量水平。因此就根据本发明的结构而言,其中基质材料仅仅部分包围粒状吸气剂材料的情形下的干燥是更快的。
此外,如果载体材料其本身相对于渗透物而显示出高阻隔(实施例7,14,21和28),则是有利的,这是因为这样的话吸气剂容量能够符合实际渗透物吸收量。在上述试验中所发现的水含量总体高于在没有载体膜的补充实施例(3,10,17和24)中的水含量,从而得出以下推论:仅与吸气剂层接触的粘合剂层不含渗透物。因此,在此类胶带的设计中也可以减少吸气剂含量。
本发明包括以下内容:
实施方式1.一种胶带,其至少包括按照所述的顺序的下列层:
-粘合剂的第一外层A,
-层B,其至少包括无机吸气剂材料,和
-粘合剂的第二外层C。
实施方式2.如实施方式1所述的胶带,其特征在于,粘合剂的层A和C的至少一个由压敏粘合剂组成。
实施方式3.如实施方式1或2所述的胶带,其特征在于,所述层B是连续层,其包括至少95wt%的范围的一种或多种吸气剂材料,基于层B的总重量计。
实施方式4.如实施方式1或2所述的胶带,其特征在于,所述层B是穿孔层,其包括至少95wt%的范围的一种或多种吸气剂材料,基于层B的总重量计。
实施方式5.如实施方式1或2所述的胶带,其特征在于,在层B中所述吸气剂材料是以颗粒形式存在的。
实施方式6.如实施方式5所述的胶带,其特征在于,在层B中的无机吸气剂材料由基质材料部分地包围。
实施方式7.如实施方式6所述的胶带,其特征在于,基质材料是聚合物组分。
实施方式8.如实施方式1或2所述的胶带,其特征在于,无机吸气剂材料固定在多孔载体材料中。
实施方式9.如前述实施方式的至少一项所述的胶带,其特征在于,所述无机吸气剂材料选自氧化铝、钡、氧化钡、三氧化硼、钙、氯化钙、氧化钙、硫酸钙、硫酸铜、氯化锂、氧化镁、高氯酸镁、硫酸镁、磷酸、五氧化二磷、碳酸钾、氢氧化钾、硅石、钠、氢氧化钠、硫酸钠、氯化锌、沸石、以及上述物质中两种或更多种的混合物。
实施方式10.如前述实施方式的至少一项所述的胶带,其特征在于,所述无机吸气剂材料选自钡、钙、硫酸钙、氯化钙、氧化钙、硫酸钠、碳酸钾、硫酸铜、高氯酸镁、硫酸镁、氯化锂、硅石、沸石、以及上述物质中两种或更多种的混合物。
实施方式11.如前述实施方式的至少一项所述的胶带,其特征在于,所述无机吸气剂材料选自硫酸钙、氯化钙、氧化钙、煅制二氧化硅、沸石、以及上述物质中两种或更多种的混合物。
实施方式12.如前述实施方式的至少一项所述的胶带,其特征在于,粘合剂的层A和粘合剂的层C各自具有低于50g/(m2*d)的水气渗透速率(基于50μm的粘合剂厚度并在38℃和90%相对湿度根据ASTM F-1249测量)。
实施方式13.如前述实施方式的至少一项所述的胶带,其特征在于,所述胶带,除层A、层B和层C之外,还具有额外的载体层,该载体层不包括任何吸气剂材料而且配置在层A和层C之间。
实施方式14.如前述实施方式的至少一项所述的胶带,其特征在于,所述胶带,除层A、层B和层C之外,还具有至少一个载体层和至少一个抵抗一种或多种渗透物的阻隔层,该阻隔层和该载体层以彼此直接跟随而且配置在层A和层C之间的层的形式存在。
实施方式15.前述实施方式中的任何一项所述的胶带作为封装材料的用途。

Claims (10)

1.一种胶带,其至少包括按照所述的顺序的下列层:
-粘合剂的第一外层A,
-层B,其至少包括无机吸气剂材料,和
-粘合剂的第二外层C。
2.如权利要求1所述的胶带,其特征在于,粘合剂的层A和C的至少一个由压敏粘合剂组成。
3.如权利要求1或2所述的胶带,其特征在于,所述层B是连续层,其包括至少95wt%的范围的一种或多种吸气剂材料,基于层B的总重量计。
4.如权利要求1或2所述的胶带,其特征在于,所述层B是穿孔层,其包括至少95wt%的范围的一种或多种吸气剂材料,基于层B的总重量计。
5.如权利要求1或2所述的胶带,其特征在于,在层B中所述吸气剂材料是以颗粒形式存在的。
6.如权利要求5所述的胶带,其特征在于,在层B中的无机吸气剂材料由基质材料部分地包围。
7.如权利要求6所述的胶带,其特征在于,基质材料是聚合物组分。
8.如权利要求1或2所述的胶带,其特征在于,无机吸气剂材料固定在多孔载体材料中。
9.如前述权利要求的至少一项所述的胶带,其特征在于,所述无机吸气剂材料选自氧化铝、钡、氧化钡、三氧化硼、钙、氯化钙、氧化钙、硫酸钙、硫酸铜、氯化锂、氧化镁、高氯酸镁、硫酸镁、磷酸、五氧化二磷、碳酸钾、氢氧化钾、硅石、钠、氢氧化钠、硫酸钠、氯化锌、沸石、以及上述物质中两种或更多种的混合物。
10.如前述权利要求的至少一项所述的胶带,其特征在于,所述无机吸气剂材料选自钡、钙、硫酸钙、氯化钙、氧化钙、硫酸钠、碳酸钾、硫酸铜、高氯酸镁、硫酸镁、氯化锂、硅石、沸石、以及上述物质中两种或更多种的混合物。
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