CN110078988B

CN110078988B - 片材和片材的制造方法

Info

Publication number: CN110078988B
Application number: CN201910044872.0A
Authority: CN
Inventors: 落合哲也
Original assignee: Sekisui Plastics Co Ltd
Current assignee: Sekisui Kasei Co Ltd
Priority date: 2018-01-25
Filing date: 2019-01-17
Publication date: 2021-11-23
Anticipated expiration: 2039-01-17
Also published as: JP2019126970A; CN110078988A; TWI668111B; KR20190090688A; JP6905946B2; KR102164803B1; TW201932309A

Abstract

本发明涉及片材和片材的制造方法。[课题]提供：能使水洗后的保护对象物的表面形成充分清洁的状态的片材。[解决方案]提供一种片材，其具备：聚烯烃系树脂发泡片；和，形成于聚烯烃系树脂发泡片的表面的涂膜，前述涂膜中包含通式(1)所示的阴离子系表面活性剂。

Description

片材和片材的制造方法

技术领域

本发明涉及片材和其制造方法，更详细而言，涉及作为缓冲垫使用的片材和其制造方法。

背景技术

与聚苯乙烯系树脂发泡片、聚酯系树脂发泡片等相比，聚烯烃系树脂发泡片柔软且缓冲性优异。

因此，作为用于包装电子部件、家电制品的片材、用于保护玻璃板的片材，广泛使用有聚烯烃系树脂发泡片。

特别是，对成为平板显示器面板的基板的玻璃板、半导体基板、金属板等构件进行保存时，作为插入至构件间的缓冲垫，广泛使用有聚烯烃系树脂发泡片。

如果在作为这样的缓冲垫利用的聚烯烃系树脂发泡片与玻璃板等保护对象物之间产生静电，则有在保护对象物的表面附着灰尘等异物的担心。

因此，对于聚烯烃系树脂发泡片要求抗静电性。

作为使聚烯烃系树脂发泡片发挥抗静电性的方法，已知有如下方法：使聚烯烃系树脂发泡片的形成材料中含有被称为高分子型抗静电剂的聚合物类型的抗静电剂。

另外，作为使聚烯烃系树脂发泡片发挥抗静电性的方法，已知有如下方法：使聚烯烃系树脂发泡片的形成材料中含有被称为低分子型抗静电剂的表面活性剂。

其中，由于表面活性剂容易渗出至片表面，因此，作为抗静电剂而被利用。

另一方面，如果使用表面活性剂作为抗静电剂，则该表面活性剂变得容易附着在保护对象物的表面。

因此，对于表面活性剂，期望即使附着于玻璃板等的表面也能容易通过水洗等而去除。

由此，例如下述专利文献1中记载了，将由树脂组合物在表层部形成聚烯烃系树脂层的层叠发泡片作为显示器用玻璃板的包装材料而利用，所述树脂组合物含有即使附着于保护对象物也能水洗去除的聚环氧烷系的表面活性剂。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本国特开2010-42556号公报

发明内容

发明要解决的问题

使能水洗去除的表面活性剂渗出至聚烯烃系树脂发泡片的表面的方法中，所渗出的表面活性剂附着于玻璃板等的表面，该附着的表面活性剂作为能水洗去除的阻隔层而发挥功能。

即，表面活性剂对于形成防止灰尘等异物直接附着于玻璃板的阻隔层而有效地发挥功能。

附着于阻隔层的表面的灰尘通过清洗玻璃板而与阻隔层一起能容易从玻璃板的表面去除。

然而，对于该种片材，有时难以使水洗后的保护对象物的表面形成充分清洁的状态。

例如，近年来，随着面板尺寸的多样化，以捆包显示器用玻璃板后的状态长期保存3个月以上的机会逐渐变多。

因此，采用专利文献1中记载的层叠发泡片作为缓冲垫的情况下，也有时难以使玻璃的表面形成充分清洁的状态。

因此，本发明的课题在于，提供：能使水洗后的保护对象物的表面形成充分清洁的状态的片材，进而提供：长期保存保护对象物的情况下也能比以往提高保护对象物的清洁性的片材。

用于解决问题的方案

用于解决上述的课题的本发明提供一种片材，其是作为缓冲垫使用的片材，所述片材具备：聚烯烃系树脂发泡片；和，形成于该聚烯烃系树脂发泡片上的涂膜，前述涂膜中包含下述通式(1)所示的阴离子系表面活性剂。

R-O-(CH₂-CH₂-O)_n-X···(1)

此处，通式(1)中，“R-”为下述通式(2)所示的1价的有机基团，“n”为1～150的整数，“-X”为阴离子性官能团。

H_2m+1C_m-···(2)

此处，通式(2)中的“m”为1～14的整数。

另外，本发明提供一种片材的制造方法，其是作为缓冲垫使用的片材的制造方法，所述制造方法实施在聚烯烃系树脂发泡片涂布包含下述通式(1)所示的阴离子系表面活性剂的涂覆液的工序，制造在前述聚烯烃系树脂发泡片的表面具有由前述涂覆液形成的涂膜的前述片材。

R-O-(CH₂-CH₂-O)_n-X···(1)

H_2m+1C_m-···(2)

此处，通式(2)中的“m”为1～14的整数。

发明的效果

通常，即使是分子量高的表面活性剂也就达到数千水平、一般常见的表面活性剂的分子量为数百水平，因此在渗出时有夹带低分子量化合物的担心，所述低分子量化合物为聚烯烃系树脂发泡片中内在的低聚物等。

而且，虽然表面活性剂本身通过水洗等可以较容易去除，但渗出时夹带的物质中也可能存在不容易水洗去除的物质。

因此，如果利用渗出的表面活性剂在聚烯烃系树脂发泡片的表面形成阻隔层，则在阻隔层中可能混合存在有除表面活性剂以外的低分子量化合物。

本发明中，通过包含表面活性剂的涂膜，可以在保护对象物的表面形成阻隔层，因此，可以抑制内在于聚烯烃系树脂发泡片的低聚物混入阻隔层。

即，根据本发明，可以提供：能使水洗后的保护对象物的表面形成充分清洁的状态的片材。

附图说明

图1为示出本发明的片材的一使用方式的概要图。

图2为示出本发明的一实施方式的片材的截面简图。

图3为示出聚烯烃系树脂发泡片的制造设备的一方式的设备构成图。

图4为示出从圆形模挤出的筒状的发泡体用冷却用芯棒冷却的样子的图3的IV-IV线向视截面图。

具体实施方式

以下中，对本发明的片材进行说明。

以下中，片材的基体示例聚烯烃系树脂发泡片、且该聚烯烃系树脂发泡片为挤出发泡体的情况。

更详细而言，以下中，示例将具备如下聚烯烃系树脂发泡片作为基体的片材作为玻璃板的缓冲垫利用的情况，且对本发明的实施方式进行说明，所述聚烯烃系树脂发泡片通过使包含聚烯烃系树脂的聚烯烃系树脂组合物进行挤出发泡，从而形成为片状。

图1如所示那样，本实施方式的片材1例如为将多张玻璃板2沿上下方向层叠而形成层叠体100时插入安装至相邻的玻璃板2之间而作为缓冲垫使用的材料。

本实施方式中的前述玻璃板2为等离子体显示器面板、液晶显示器面板等平板显示器面板用的玻璃板。

本实施方式的片材1如图2所示那样具备：成为该片材1的基体的聚烯烃系树脂发泡片10；和，形成于聚烯烃系树脂发泡片上的涂膜。

本实施方式的片材1具备：层叠于聚烯烃系树脂发泡片10的第1表面的第1涂膜11；和，层叠于与前述第1表面成为相反面的第2表面的第2涂膜12。

换言之，本实施方式的片材1在聚烯烃系树脂发泡片10的两表面上形成有涂膜，具备第1涂膜11/聚烯烃系树脂发泡片10/第2涂膜12这3层结构。

作为本实施方式的聚烯烃系树脂发泡片10中含有的前述聚烯烃系树脂，例如可以举出聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂、乙烯-α烯烃树脂等。

构成聚烯烃系树脂发泡片的聚烯烃系树脂组合物中，无需单独含有1种聚烯烃系树脂，也可以含有2种以上。

作为聚烯烃系树脂组合物中含有的聚烯烃系树脂，优选低密度聚乙烯树脂。

作为前述低密度聚乙烯树脂，例如可以举出：通过中低压法而聚合的直链低密度聚乙烯树脂(LLDPE)；通过高压法在分子结构中形成长链支链的低密度聚乙烯树脂(LDPE)。

作为前述低密度聚乙烯树脂，优选使用熔体质量流动速率(以下也称为“MFR”)为2～6g/10分钟、树脂密度为925kg/m³以上且935kg/m³以下的低密度聚乙烯树脂(LDPE)。

优选上述的MFR的低密度聚乙烯树脂(LDPE)的原因在于，MFR低于2g/10分钟时，在与后述的高分子型抗静电剂等的挤出机中的混炼性上产生问题，有挤出发泡时产生破泡等而难以得到良好的聚烯烃系树脂发泡片的担心。

另外，优选上述的MFR的低密度聚乙烯树脂(LDPE)的原因在于，MFR超过6g/10分钟时，熔融张力变得过低，难以得到低密度的聚烯烃系树脂发泡片，在模具前端容易产生浮渣状的堆积物。

上述熔体质量流动速率在本说明书中只要没有特别限定就意图为：对于后述的高分子型抗静电剂的MFR，通过JIS K 7210：1999“塑料-热塑性塑料的熔体质量流动速率(MFR)”和“熔体体积流动速率(MVR)的试验方法”B法记载的方法(其中，试验温度190℃、载荷21.18N)而测定的值。

作为本实施方式的聚烯烃系树脂发泡片10中所含的前述聚乙烯系树脂，优选具有上述的密度的原因在于，树脂密度低于925kg/m³时，发泡剂从挤出后的发泡片的逸散快，树脂本身的刚性小，有无法抑制收缩的担心，另一方面，如果使树脂密度超过935kg/m³的值，则树脂本身的刚性过大，有片材不体现良好的缓冲性的担心。

构成聚烯烃系树脂发泡片10的聚烯烃系树脂组合物中，根据需要可以含有高分子型抗静电剂。

作为前述高分子型抗静电剂，可以举出聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚乙二醇、聚酯酰胺、聚醚酯酰胺、乙烯-甲基丙烯酸共聚物等离聚物、聚乙二醇甲基丙烯酸酯系共聚物等季铵盐、日本特开2001-278985号公报中记载的烯烃系嵌段与亲水性嵌段的共聚物等。

其中，优选烯烃系嵌段与亲水性嵌段的共聚物，优选采用聚醚-聚烯烃嵌段共聚物(聚醚系嵌段与聚烯烃系嵌段的嵌段共聚物)。

需要说明的是，作为高分子型抗静电剂，可以为2种以上的物质的混合品，为了抗静电性能的进一步的提高，可以在前述嵌段共聚物中混合聚酰胺，或使聚酰胺系嵌段进一步共聚。

作为前述高分子型抗静电剂，更优选将聚醚系嵌段、与包含70摩尔％以上丙烯的烯烃系嵌段的共聚物作为主成分。

需要说明的是，高分子型抗静电剂中，使前述聚醚-聚烯烃嵌段共聚物所占的比率优选设为70质量％以上，进一步优选设为80质量％以上。

作为与前述聚烯烃系树脂一起构成发泡片的前述高分子型抗静电剂，优选结晶温度为10℃～90℃、熔点为100℃～130℃、MFR为20～40g/10分钟的高分子型抗静电剂。

高分子型抗静电剂的结晶温度优选90℃以下的原因在于，结晶温度如果超过90℃，则在挤出机中结晶推进，分散变差，或另外，挤出发泡时气泡膜被拉伸时高分子型抗静电剂不发生变形，成为块，抗静电剂的分散颗粒间距离变宽，难以体现符合添加量的抗静电功能。

另外，高分子型抗静电剂的MFR优选为前述的范围内的原因在于，高分子型抗静电剂的MFR低于20g/10分钟时，体现对挤出机中、模具内的聚烯烃系树脂的分散变得不均匀、静电衰减率变差的倾向。

另外，MFR优选为前述的范围内的原因在于，如果使用MFR超过40g/10分钟的高分子型抗静电剂，则聚烯烃系树脂中的分散性降低，且使聚烯烃系树脂组合物的熔融张力降低，因此，无法得到低密度的发泡片，或多个气泡彼此连通而成为粗大气泡的担心提高。

需要说明的是，对于前述结晶温度，本说明书中只要没有特别限定就意图为依据JIS K7122“塑料的转化温度测定方法”记载的方法而测定的值。

具体而言，使用差示扫描量热计(例如SII Nano Technology Inc.制“DSC6220”)，在测定容器中填充试样约6.5mg，基于氮气气体流量30ml/分钟，以10℃/分钟的升温冷却速度在30℃～200℃之间进行升温·冷却，可以测定冷却时的放热峰温度作为结晶温度。

需要说明的是，出现2个以上的放热峰的情况下，将具有总峰面积的5％以上的面积峰内、最高温侧的峰的顶点的温度作为结晶温度。

前述聚烯烃系树脂组合物中含有前述高分子型抗静电剂的情况下，将聚烯烃系树脂组合物中所含的聚烯烃系树脂的总量设为100质量份时，前述高分子型抗静电剂优选以成为2质量份以上且15质量份以下的比率含有于聚烯烃系树脂组合物中。

本实施方式的聚烯烃系树脂发泡片10通过挤出发泡法而制造，因此，在至此所述的成分的基础上，可以进一步含有发泡所需的成分。

作为用于该发泡的成分，可以举出发泡剂、气泡调节剂。

作为前述发泡剂，可以举出异丁烷、正丁烷、丙烷、戊烷、己烷、环丁烷、环戊烷等烃、二氧化碳、氮气等无机气体。

其中，作为前述发泡剂，优选异丁烷与正丁烷的混合丁烷。

如此如果使用异丁烷/正丁烷的混合丁烷，则由于异丁烷而挤出工序中的发泡剂的急剧的逸散被抑制。

另一方面，与聚烯烃系树脂的相容性优异的正丁烷抑制连续气泡率的增大。

如此如果使用混合丁烷，则可以得到收缩少、且连续气泡率少的缓冲性优异的聚烯烃系树脂发泡片10。

需要说明的是，挤出发泡时使用的发泡剂的量还依赖于要求的发泡程度，但相对于聚烯烃系树脂与高分子型抗静电剂的合计100质量份，通常设为5质量份以上且25质量份以下。

通常，发泡剂的添加比率设为这样的范围的原因在于，发泡剂如果低于5质量份，则不易得到充分的发泡，如果超过25质量份，则气泡膜破裂，有无法得到良好的聚烯烃系树脂发泡片的担心。

另外，作为用于调整由发泡剂形成的气泡的前述气泡调节剂，可以举出：滑石、二氧化硅等无机粉末、也作为分解型发泡剂使用的多元羧酸与碳酸钠或小苏打(碳酸氢钠)的混合物、偶氮二羧酸酰胺等。

它们可以单独使用，也可以组合使用多种。该气泡调节剂的添加量相对于每100质量份聚烯烃系树脂，优选设为0.5质量份以下。

本实施方式的聚烯烃系树脂发泡片10中，除上述的成分以外，可以根据需要含有热稳定剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、着色剂等添加剂。

需要说明的是，除聚烯烃系树脂和高分子型抗静电剂之外，聚烯烃系树脂发泡片10中含有的成分的比率优选10质量％以下、更优选5质量％以下。

即，构成聚烯烃系树脂发泡片10的聚烯烃系树脂组合物中的聚烯烃系树脂与高分子型抗静电剂的合计比率优选90质量％以上、更优选95质量％以上。

需要说明的是，其他成分的含量优选10质量％以下、更优选5质量％以下，关于这一点，在聚烯烃系树脂发泡片10中不含作为任意成分的高分子型抗静电剂的情况下也相同。

对于由上述的聚烯烃系树脂组合物构成的聚烯烃系树脂发泡片10的密度(表观密度)，没有特别限定，只要是发挥能作为玻璃板的缓冲垫等一般要求的缓冲性的程度即可，通常设为低于70kg/m³，优选设为10kg/m³以上且60kg/m³以下。

可以选择这样的密度的原因在于，密度为70kg/m³以上时，聚烯烃系树脂发泡片10的柔软性不足，有缓冲性变低的担心，密度如果过小，则聚烯烃系树脂发泡片10的强度不会变得充分，结果有缓冲性变低的担心。

进而，气泡膜的厚度如果变得过薄，则收缩变大，结果制作长尺寸的聚烯烃系树脂发泡片10时，难以将其作为一个卷进行卷取。

因此，聚烯烃系树脂发泡片10的密度优选设为10kg/m³以上、优选设为15kg/m³以上。

本实施方式的片材如前述，在聚烯烃系树脂发泡片10的两面具有包含阴离子系表面活性剂的涂膜11、12。

对于聚烯烃系树脂发泡片10的前述第1涂膜11和前述第2涂膜12，含有的阴离子系表面活性剂的种类、含量可以相同也可以不同。

在将前述片材作为玻璃板用的缓冲垫可以随意使用表面背面的方面，优选第1涂膜11的阴离子系表面活性剂的种类、含量与第2涂膜12相同。

第1涂膜11和第2涂膜12可以包含除阴离子系表面活性剂以外的成分，优选分别以90质量％以上的比率含有阴离子系表面活性剂。

第1涂膜11、第2涂膜12的阴离子系表面活性剂的含量更优选95质量％以上、特别优选98质量％以上。

第1涂膜11和第2涂膜12尤其优选实质上仅由阴离子系表面活性剂构成。

前述第1涂膜11和前述第2涂膜12包含具有聚氧乙烯烷基醚结构、且在聚氧乙烯结构的末端具有阴离子性官能团的阴离子系表面活性剂(以下也称为“聚氧乙烯烷基醚型阴离子系表面活性剂”)作为为了使水洗后的玻璃板2的表面清洁的前述阴离子系表面活性剂。

而且，前述第1涂膜11和前述第2涂膜12包含烷基链的碳数为14以下的聚氧乙烯烷基醚型阴离子系表面活性剂作为上述的聚氧乙烯烷基醚型阴离子系表面活性剂。

具体而言，前述第1涂膜11和前述第2涂膜12包含下述通式(1)所示的阴离子系表面活性剂。

R-O-(CH₂-CH₂-O)_n-X···(1)

H_2m+1C_m-···(2)

此处，通式(2)中的“m”为1～14的整数。

即，通式(1)的“R-”为从直链状或支链状烷烃中去除了1个氢原子的1价基团。

作为前述阴离子性官能团(-X)，例如可以举出下述通式(a1)～(a4)所示的官能团：

(a1)-COO^-M⁺

(a2)-SO₃ ^-M⁺

(a3)-O-SO₃ ^-M⁺

(a4)-O-PO(OH)O^-M⁺

此处通式(a1)～(a4)中的“M⁺”表示1价的阳离子。

需要说明的是，通式(2)中的“m”优选6以上(6～14)、更优选8以上(8～14)、特别优选10以上(10～14)。

尤其优选“m”为12或为13中的任意者。

另外，前述阴离子性官能团(-X)优选为通式(a2)所示的硫酸盐。

进而，作为上述阳离子(M⁺)，适合的是锂离子、钾离子、钠离子等金属离子、铵离子。

其中，前述阳离子(M⁺)优选钠离子。

即，通式(1)所示的聚氧乙烯烷基醚型阴离子系表面活性剂尤其优选为聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠、聚氧乙烯十三烷基醚硫酸钠中的任意者。

前述第1涂膜11和前述第2涂膜12中，可以单独包含1种或包含2种以上的上述通式(1)所示的聚氧乙烯烷基醚。

前述第1涂膜11和前述第2涂膜12中，也可以含有除上述通式(1)所示的聚氧乙烯烷基醚以外的阴离子系表面活性剂，但前述第1涂膜11和前述第2涂膜12中含有的阴离子系表面活性剂的95质量％以上优选为上述通式(1)所示的聚氧乙烯烷基醚。

前述第1涂膜11和前述第2涂膜12中含有的阴离子系表面活性剂中上述通式(1)所示的聚氧乙烯烷基醚所占的比率特别优选98质量％以上。

第1涂膜11和第2涂膜12尤其优选实质上仅由上述通式(1)所示的聚氧乙烯烷基醚构成。

前述涂膜11、12中含有的阴离子系表面活性剂通过由片材1所表面保护的保护对象物即前述玻璃板2与片材1的接触而迁移至该玻璃板2的表面，在该玻璃板2的表面形成亲水性的保护膜。

由此，保护玻璃板2免受异物的附着，水洗后可以成为清洁的表面状态。

而且，玻璃板2可以历经长时间地持续水洗后可以成为清洁的表面状态的状态。

因此，玻璃板2例如以将本实施方式的片材1作为缓冲垫插入的状态进行历经3个月以上的长期保存后也可以容易使其表面清洁化。

需要说明的是，本实施方式中涂膜中含有具有如上述那样链长的烷基的阴离子系表面活性剂的原因在于，即使具有相同的链长的烷基，表面活性剂也为非离子系表面活性剂，或即使为相同的阴离子系表面活性剂，烷基的链长也长时，无法使玻璃板2的表面的保护膜发挥充分的亲水性，在玻璃板2的表面容易产生比阴离子系表面活性剂不容易水洗去除的亲油性的附着物。

另外，本实施方式中在不使上述的阴离子系表面活性剂从聚烯烃系树脂发泡片的内部渗出的情况下，以涂膜的状态保持于聚烯烃系树脂发泡片的表面上的原因在于，抑制在玻璃板2的表面产生亲油性的附着物直至阴离子系表面活性剂充分渗出，且夹带于渗出的阴离子系表面活性剂，抑制低聚物等亲油性的低分子量化合物从聚烯烃系树脂发泡片的内部渗出。

因此，构成本实施方式的聚烯烃系树脂发泡片10的前述聚烯烃系树脂组合物中，根据需要，可以含有阴离子系表面活性剂、非离子系表面活性剂等低分子型抗静电剂，但出于上述的理由，优选尽量限制低分子型抗静电剂对前述聚烯烃系树脂组合物的含有。

具体而言，前述聚烯烃系树脂组合物中的低分子型抗静电剂的含量优选设为2质量％以下、更优选设为1质量％以下、特别优选实质上不含有。

对于各前述第1涂膜11和前述第2涂膜12，聚烯烃系树脂发泡片10的每单位面积(1m²)中的前述聚氧乙烯烷基醚型阴离子系表面活性剂的含量优选为3mg/m²以上且100mg/m²以下。

各涂膜的聚氧乙烯烷基醚型阴离子系表面活性剂的含量更优选3mg/m²以上且80mg/m²以下、特别优选4mg/m²以上且50mg/m²以下。需要说明的是，涂膜的每单位面积中的表面活性剂的含量可以如下求出。

(表面活性剂的定量)

从片材切出一边约为10cm的正方形的试样。

接着，使该试样浸渍于50ml的蒸馏水，在23℃的室温下保存40分钟，使表面活性剂溶出。

用液相色谱-串联质谱仪(LC/MS/MS)测定所得溶出液，基于由标准溶液得到的标准曲线，算出溶出液中的表面活性剂的浓度(d(％))。

由浓度(d(％))和溶出液中使用的蒸馏水的量(50ml)求出溶出液中所含的表面活性剂的质量(m₁(mg)＝50×d)。

使溶出后的试样再次浸渍于50ml的蒸馏水，进行同样的测定，求出溶出液中所含的表面活性剂的质量(m₂(mg))。

重复这样的测定，实施直至表面活性剂的溶出成为检测限以下，求出附着于试验片的表面活性剂的总量(M＝m₁+m₂+···)。

尽量准确地测定前述试样的表面积(S：上述中，约为200cm²(约100cm²×2(两面)))，上述得到的表面活性剂的总量(M)除以前述表面积(S)，可以求出涂膜的每单位面积的表面活性剂量(M/S)。

需要说明的是，需要分别测定前述第1涂膜11和前述第2涂膜12的情况下，将试样在厚度方向中央部切断，制作2张切割片，或可以对试样的单面进行充分的擦除后进行上述的测定。

另外，LC/MS/MS的试验条件可以设为下述。

(LC/MS/MS的试验条件)

·使用装置：

液相色谱-串联质谱仪(LC/MS/MS)(型号“UHLC ACCELA”Thermo SCIENTIFIC公司制)

·柱：

Thermo制Hypersil GOLD C18 1.9μm(2.1mmI.D.*100mmL)

·测定条件：

柱温(40℃)，流动相(A：10mM乙酸铵/B：乙腈＝10/90)

·标准曲线制成方法：

在浓度0.01ppm～10ppm之间制作多点的检测的表面活性剂的标准溶液，在同一条件下以LC/MS/MS进行测定，制成检测到的峰面积和标准溶液的浓度下的标准曲线。

具有上述的涂膜11、12的片材1通过在聚烯烃系树脂发泡片上涂布包含前述阴离子系表面活性剂的涂覆液而制造。

即，本实施方式的片材1的制造方法是作为缓冲垫使用的片材的制造方法，所述制造方法实施如下工序：在聚烯烃系树脂发泡片10上涂布包含前述通式(1)所示的阴离子系表面活性剂的涂覆液，制造在前述聚烯烃系树脂发泡片的表面具有由前述涂覆液形成的涂膜11、12的前述片材1。

而且，如前述制造的片材1的涂膜11、12中所含的前述阴离子系表面活性剂的每单位面积的含量优选为规定的范围内。

更具体而言，涂布前述涂覆液的前述工序优选以前述涂膜的每单位面积中的前述阴离子系表面活性剂的含量成为3mg/m²以上且100mg/m²以下的方式实施。

上述的涂膜11、12的形成可以接着聚烯烃系树脂发泡片10的制造而进行。

如前述，本实施方式的聚烯烃系树脂发泡片10以挤出发泡法制造。

具体而言，聚烯烃系树脂发泡片10可以通过如下工序制造：从安装于挤出机的前端的圆形模等将前述聚烯烃系树脂组合物连续地挤出发泡为片状，制作挤出发泡片的挤出工序；将挤出的片利用卷取辊进行卷取，制作片卷的卷取工序。

聚烯烃系树脂发泡片10的制造中，例如可以使用图3、图4所示的制造设备。

这些图所示的制造设备具备：连接有上游侧的第1挤出机E1和下游侧的第2挤出机E2这2台挤出机的串联式挤出机Ex；安装于串联式挤出机Ex的前端部的圆形模CD；从内侧接触自在圆形模CD的前面开口的圆环状的模切DS以圆筒状排出的发泡体10’，进行该发泡体10’的冷却的圆筒状的冷却芯棒MD；将利用该冷却芯棒MD冷却的圆筒状的发泡体10’展开，用于形成带状的聚烯烃系树脂发泡片10的切割机CT；和，在设备的最下游侧将利用切割机CT成为带状的聚烯烃系树脂发泡片10卷取为卷状的卷取辊WR，进一步具备：位于该卷取辊WR的上游侧的将涂覆液PL喷射涂覆于聚烯烃系树脂发泡片10的两面的涂覆装置SP。

本实施方式中的前述挤出工序中，在具备成为聚烯烃系树脂等原材料的投入口的料斗HP和发泡剂导入口BE的第1挤出机E1中，将包含发泡剂的聚烯烃系树脂组合物进行熔融混炼，该第1挤出机E1中得到的熔融混炼物在下游侧的第2挤出机E2中进一步进行混炼。

接着，将第2挤出机E2中混炼的熔融状态的聚烯烃系树脂组合物从安装于第2挤出机E2的前端的圆形模CD的圆环状的模切DS以圆筒状挤出，成为圆筒状的发泡体10’。

该挤出工序中，将前述发泡体10’从前述圆形模CD连续地挤出，将该发泡体10’刚刚挤出后，进行如下冷却：从内外吹送冷却空气(未做图示)，进行空气冷却的1次冷却；和，用冷却用芯棒MD进一步冷却空气冷却后的发泡体的2次冷却。

前述挤出工序中，利用设置于冷却用芯棒3的下游侧的切割机CT将筒状的发泡体10’沿挤出方向切断，且利用卷取辊WR进行卷取。

本实施方式中的前述挤出工序中，具有比模切DS的直径还大直径的外径的冷却用芯棒MD，进行2次冷却。

因此，该2次冷却通过使冷却用芯棒MD的外周面与经1次冷却的筒状的发泡体10’的内周面滑动接触而实施。

该2次冷却中，将经1次冷却的筒状的发泡体10’冷却，同时也利用冷却用芯棒MD进行扩径。

如前述，沿挤出方向用切割机CT切断的发泡体展开而形成带状后，卷取于应构成前述原卷的卷取辊WR。

前述涂膜11、12通过在如此制作的聚烯烃系树脂发泡片10上涂布涂覆液PL而形成。

图中示例的设备中，以涂覆装置SP在聚烯烃系树脂发泡片10的两面整体喷雾涂覆液，从而形成前述涂膜11、12。

前述涂膜11、12可以通过实施如下工序而形成：准备包含前述阴离子系表面活性剂的涂覆液的涂覆液准备工序；和，在前述聚烯烃系树脂发泡片10的两面涂布前述涂覆液的涂布工序。

该涂覆液的涂布可以与挤出工序平行地实施，也可以在挤出工序结束后重新实施。

即，卷取工序中制作的片卷即使形成有涂膜的片材卷绕为卷状，也可以仅聚烯烃系树脂发泡片卷绕为卷状。

前述涂覆液准备工序中，可以制备仅包含阴离子系表面活性剂的涂覆液，也可以制备与阴离子系表面活性剂一起含有用于调整涂覆液的粘度的溶剂的涂覆液。

前述涂布工序可以利用辊涂、吻合涂布、喷涂、刷涂等一般的方法而实施。

将涂覆液的涂布与挤出工序平行地实施的情况下，涂覆液的涂布可以在比冷却用芯棒更靠近上游侧进行，也可以在下游侧进行。

涂覆液的涂布根据需要，可以在刚刚挤出后的圆筒状的发泡体的内外喷涂涂覆液而进行，也可以在利用冷却用芯棒的2次冷却前结合实施的1次冷却而实施。

这样的情况下，可以实现在聚烯烃系树脂发泡片(圆筒状的发泡体)与冷却用芯棒之间产生的摩擦力的减轻。

即使为利用冷却用芯棒进行2次冷却后的聚烯烃系树脂发泡片，通常其表面温度也比常温(23℃)高，因此，与挤出工序平行地实施涂覆液的涂布的情况下，即使在任意部位实施涂覆液的涂布，涂覆液也涂覆于加热状态的聚烯烃系树脂发泡片。

如此，涂膜中，阴离子系表面活性剂成为容易分子运动的状态，亲水性的官能团容易进行表面富集，在玻璃板上形成容易水洗去除的保护膜的方面变得有利。

为了利用前述涂布工序在聚烯烃系树脂发泡片的两面形成涂膜，未必在聚烯烃系树脂发泡片的两面涂布涂覆液。

例如，可以采用如下方法：仅在聚烯烃系树脂发泡片的一面侧形成涂膜，形成片卷时，在未形成涂膜的另一面侧转印涂覆液的一部分。

未与前述挤出工序平行地实施前述涂布工序而结束挤出工序后实施的情况下，涂覆液的涂布可以在更换卷绕片卷时等实施。

需要说明的是，本实施方式中，示例了将通过挤出发泡制造的聚烯烃系树脂发泡片作为玻璃板的缓冲垫使用的情况，但本发明的片材的其用途不限定于玻璃板的缓冲垫，即使为除玻璃板以外的构件，只要想要水洗，就可以期待与通过用于其包装等而作为玻璃板的缓冲垫使用的情况同样的效果。

即，本发明不受上述示例的任何限定。

实施例

接着，列举实施例对本发明进一步详细进行说明，但本发明不限定于这些。

(实施例1)

将相对于Japan Polyethylene Corporation制的低密度聚乙烯树脂(商品名：“LF580”、密度：931kg/m³、MFR＝4.0g/10分钟)100质量份以三洋化成株式会社制的高分子型抗静电剂(聚醚-聚烯烃嵌段共聚物、商品名：“PelectronL MP”、结晶温度：56℃、熔点：115℃、MFR＝30g/10分钟)4质量份、和三协化成株式会社制的气泡调节剂母料(含偶氮二甲酰胺的母料：商品名“Cellmic MB1023”)0.15质量份的比率配混而成的配混物供给至串联式挤出机的第1挤出机(机筒直径：φ90mm)，以该挤出机内的最高达到温度成为210℃的方式进行熔融混炼。

另外，从该第1挤出机的中途，压入作为发泡剂的混合丁烷(异丁烷/正丁烷＝50/50(摩尔比))，使其相对于前述低密度聚乙烯树脂100质量份的比率成为18质量份。

利用该第1挤出机的熔融混炼后，按在与该第1挤出机连接的第2挤出机(机筒直径：φ150mm)中，将熔融混炼物冷却直至适于发泡的温度域(111℃)，利用出口直径为222mm(狭缝0.04mm)的圆形模在大气中进行挤出发泡，制作圆筒状态的聚烯烃系树脂发泡片(筒状发泡体)。

需要说明的是，挤出时的树脂温度为116℃。

对经挤出发泡的筒状发泡体吹送空气而进行冷却后，沿着直径为770mm、长度为650mm的冷却用芯棒上进行冷却。

用设置于该冷却用芯棒的后侧的切割机沿挤出方向切断筒状发泡体，得到长尺寸带状的聚烯烃系树脂发泡片。

作为用于在该长尺寸带状的聚烯烃系树脂发泡片上形成涂膜的涂覆液，制备聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠的10％水溶液。

对该聚烯烃系树脂发泡片的单面(在前述筒状发泡体的状态下成为内周面的一侧)利用喷雾机喷涂前述涂覆液，制作涂膜。

形成该涂膜后的片材以卷取速度50m/分钟卷取为卷状。

所得实施例1的片材的物性如表所述。

对于实施例2以下，将涂布的表面活性剂种和涂布量如表所述进行变更。

表所示的表面活性剂的详细情况如下述。

需要说明的是，比较例3中，代替未形成涂膜，使利用挤出发泡法制造聚烯烃系树脂发泡片的聚烯烃系树脂组合物中含有表面活性剂。

1)阴离子系表面活性剂1(A-SSA1)：

聚氧乙烯月桂基(C12)醚硫酸钠

2)阴离子系表面活性剂2(A-SSA2)：

聚氧乙烯十三烷基(C13)醚硫酸钠

3)阴离子系表面活性剂3(A-SSA3)：

聚氧乙烯烷基(C12-C14)醚硫酸钠

4)阴离子系表面活性剂4(A-SSA4)：

聚氧乙烯烷基(C16-C18)醚硫酸钠

5)非离子系表面活性剂1(N-SSA1)：

聚乙二醇(分子量1500)

6)非离子系表面活性剂2(N-SSA2)：

聚氧亚烷基十三烷基醚

[表1]

(表面活性剂的定量)

从各实施例、比较例的片材切出一边约为10cm的正方形的试样，准确地求出试样的表面积(S≒200cm²)。

第1次的溶出质量(m₁)除以表面积(S)而算出“第1次溶出量”，且第2次的溶出质量(m₂)除以表面积(S)而算出“第2次溶出量”。

需要说明的是，LC/MS/MS的试验条件设为下述。

(LC/MS/MS的试验条件)

使用装置：

柱：

Thermo制Hypersil GOLD C18 1.9μm(2.1mmI.D.*100mmL)

测定条件：

柱温(40℃)，流动相(A：10mM乙酸铵/B：乙腈＝10/90)

标准曲线制成方法：

在浓度0.01ppm～10ppm之间制作检测的表面活性剂的标准溶液多个点，在同一条件下用LC/MS/MS进行测定，制成检测到的峰面积和标准溶液的浓度下的标准曲线。

(接触角的测定)

以实施例、比较例中得到的片材捆包显示器用玻璃后的状态，如以下，以循环加热后的接触角判定是否具有在长期间保存时的玻璃表面发挥清洁性的效果的评价。

首先，将缓冲垫发泡片切割成5cm×10cm的大小，将其放置于经清洗·干燥的玻璃板(日本电气硝子株式会社制无碱玻璃OA-10G)上，对前述片材的整体以施加载荷的方式放置1kg的砝码，以下述循环进行恒温恒湿槽(ISUZU制作所制、商品名“HPAV-120-40”)中的加热。

(循环条件)

片材的加热将下述(1)～(4)设为1个循环而实施。

(1)20℃·60％RH～60℃·90％RH，以1小时进行升温

(2)60℃·90％RH、保持1时间

(3)60℃·90％RH～20℃·60％RH，以1小时进行降温

(4)20℃·60％RH、保持1小时

从上述循环加热试验后的玻璃板的表面去除片材，用含有家庭用碱洗涤剂(花王株式会社制、商品名“Attack”)0.4％的清洗水清洗前述玻璃板，用蒸馏水实施漂洗后，以温度30℃、相对湿度0％干燥24小时。

利用Kyowa Interface Science Co.,Ltd.制、固液界面解析装置(商品名“DROPMASTER300”)测定与片材接触的玻璃板表面的精制水的接触角。

需要说明的是，对于测定，以实施循环加热60个循环后、实施120个循环后、和实施180个循环后这3种而进行。

另外，对于接触角，分别进行20个点的测定，根据其平均值算出。

将结果一并示于表2。

需要说明的是，使用与实施例1相同的表面活性剂，大幅减少表面活性剂对聚烯烃系树脂发泡片的涂布量，实施与上述同样的评价，结果如下述。

[表2]

由上述结果可知，涂膜的每单位面积中的阴离子系表面活性剂的含量为1mg/m²以下时，无法确认到充分显著的效果，根据效果的显著性，优选最好确保3mg/m²以上左右的含量。

由上述可知，以玻璃板等为保护对象物时，本发明的片材对使水洗后的表面清洁是有效的。

Claims

1.一种片材，其是作为缓冲垫使用的片材，

所述片材具备：聚烯烃系树脂发泡片；和，形成于该聚烯烃系树脂发泡片上的涂膜，

所述涂膜中包含90质量％以上的下述通式(1)所示的阴离子系表面活性剂，

R-O-(CH₂-CH₂-O)_n-X···(1)

此处，通式(1)中，“R-”为下述通式(2)所示的1价的有机基团，“n”为1～150的整数，“-X”为阴离子性官能团，

H_2m+1C_m-···(2)

此处，通式(2)中的“m”为1～14的整数。

2.根据权利要求1所述的片材，其中，所述涂膜中的所述阴离子系表面活性剂的含量相对于所述聚烯烃系树脂发泡片的每单位面积为3mg/m²以上且100mg/m²以下。

3.一种片材的制造方法，其是作为缓冲垫使用的片材的制造方法，

所述制造方法实施在聚烯烃系树脂发泡片上涂布包含下述通式(1)所示的阴离子系表面活性剂的涂覆液的工序，制造在所述聚烯烃系树脂发泡片的表面具有由所述涂覆液形成的涂膜的所述片材，并且所述涂膜中包含90质量％以上的所述阴离子系表面活性剂，

R-O-(CH₂-CH₂-O)_n-X···(1)

H_2m+1C_m-···(2)

此处，通式(2)中的“m”为1～14的整数。

4.根据权利要求3所述的片材的制造方法，其中，涂布所述涂覆液的所述工序以所述涂膜中的所述阴离子系表面活性剂的含量相对于所述聚烯烃系树脂发泡片的每单位面积成为3mg/m²以上且100mg/m²以下的方式而实施。