CN110078609A - 一种由西瓜酮制备1,3-二羟基丙酮的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于1,3‑二羟基丙酮制备技术领域，尤其本发明公开了一种由西瓜酮制备1,3‑二羟基丙酮的制备方法，包括以下步骤，S1，包括以下摩尔份的原料：西瓜酮20‑30份、乙二醇20‑50份、催化剂20‑30份、盐酸10‑30份；S2，1,3‑二氯丙酮的制备，将上述摩尔份的西瓜酮放入反应釜中，然后边搅拌便滴加盐酸，过量添加，添加结束后，加入催化剂，停止搅拌，静置反应时间为5‑10min得到混合产物。将混合产物加热，蒸发去除混合产物中的酚类物质，得到1,3‑二氯丙酮。本发明制备方法简单，得到的1,3‑二羟基丙酮的纯度相对较高，适合推广使用。

Description

一种由西瓜酮制备1,3-二羟基丙酮的制备方法
技术领域
本发明涉及1,3-二羟基丙酮制备技术领域，尤其涉及一种由西瓜酮制备1,3-二羟基丙酮的制备方法。
背景技术
西瓜酮，国外商品名称为Calone/Watermelonketone，化学名为7-甲基-3，4-二氢(2H)-1，5-苯并二氧环庚烯-3-酮。
西瓜酮近年来在日化产品和化妆品市场广泛应用，由于西瓜酮本身具有清新的、瓜果样的，柔甜的气息之外，还带有海洋的，藻类的，给人梦幻般的感觉，可以给配制香水带来一种全新的理念，所以成为国内外很多调香专家的首选。
二羟基丙酮，简写为DHA，是最简单的三碳酮糖，外观是白色或类白色粉末状结晶，具有甜、凉的味道，易吸湿并分解。一般状态下是二聚体的结晶，是一种重要的化工、生化原料，医药、农药合成中间体和功能添加剂。
二羟基丙酮主要可用作化妆品的配方原料，尤其作为防晒霜有特殊效果，能阻止皮肤水份的过度蒸发，对皮肤起到保湿、防晒和防紫外线辐射的作用。DHA中的酮官能团可与皮肤角蛋白的氨基酸和氨基基团起反应形成褐色聚合物，所以还可用做日晒肤色的模拟剂。
目前还没有人使用西瓜酮来制备1,3-二羟基丙酮，为此，本发明提出一种由西瓜酮制备1,3-二羟基丙酮的制备方法。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有技术中存在的缺点，而提出的一种由西瓜酮制备1,3-二羟基丙酮的制备方法。
为了实现上述目的，本发明采用了如下技术方案：
一种由西瓜酮制备1,3-二羟基丙酮的制备方法，包括以下步骤，
S1，包括以下摩尔份的原料：西瓜酮20-30份、乙二醇20-50份、催化剂20-30份、盐酸10-30份；
S2，1,3-二氯丙酮的制备，将上述摩尔份的西瓜酮放入反应釜中，然后边搅拌便滴加盐酸，过量添加，添加结束后，加入催化剂，停止搅拌，静置反应时间为5-10min得到混合产物。将混合产物加热，蒸发去除混合产物中的酚类物质，得到1,3-二氯丙酮；
S3，将1,3-二氯丙酮与乙二醇反应，在20℃～90℃的温度下，反应1～2h，生成1,3-二氯丙酮乙二醇缩酮；然后加入一定质量分数的氢氧化钠，在碱性条件下进行水解，1,3-二氯丙酮乙二醇缩酮脱去氯原子，被羟基取代，生成1,3-二羟基丙酮乙二醇缩酮；最后加入硫酸酸化，使溶液呈酸性，1,3-二羟基丙酮乙二醇缩酮在酸性条件下水解，得到含有二羟基丙酮和乙二醇的混合液，将混合液经除盐、蒸发浓缩，然后重结晶过滤，即可得到二羟基丙酮晶体。
优选的，所述盐酸的摩尔浓度是12mol/L。
优选的，所述催化剂为负载硫酸的氧化锆催化剂。
优选的，所述S1中，包括以下摩尔份的原料：西瓜酮23-27份、乙二醇30-40份、催化剂23-27份、盐酸15-25份。
优选的，所述S1中，包括以下摩尔份的原料：西瓜酮25份、乙二醇35份、催化剂25份、盐酸20份。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：通过对西瓜酮的一系列反应，可以得到1,3-二氯丙酮，然后利用1,3-二氯丙酮和现有技术的结合来制备1,3-二羟基丙酮，制备方法简单，得到的1,3-二羟基丙酮的纯度相对较高，适合推广使用。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。
实施例一
本发明提出的一种由西瓜酮制备1,3-二羟基丙酮的制备方法，包括以下步骤，
S1，包括以下摩尔份的原料：西瓜酮20份、乙二醇20份、催化剂20份、盐酸10份；
S2，1,3-二氯丙酮的制备，将上述摩尔份的西瓜酮放入反应釜中，然后边搅拌便滴加盐酸，过量添加，添加结束后，加入催化剂，停止搅拌，静置反应时间为5min得到混合产物。将混合产物加热，蒸发去除混合产物中的酚类物质，得到1,3-二氯丙酮；
S3，将1,3-二氯丙酮与乙二醇反应，在20℃的温度下，反应1h，生成1,3-二氯丙酮乙二醇缩酮；然后加入一定质量分数的氢氧化钠，在碱性条件下进行水解，1,3-二氯丙酮乙二醇缩酮脱去氯原子，被羟基取代，生成1,3-二羟基丙酮乙二醇缩酮；最后加入硫酸酸化，使溶液呈酸性，1,3-二羟基丙酮乙二醇缩酮在酸性条件下水解，得到含有二羟基丙酮和乙二醇的混合液，将混合液经除盐、蒸发浓缩，然后重结晶过滤，即可得到二羟基丙酮晶体。
实施例二
本发明提出的一种由西瓜酮制备1,3-二羟基丙酮的制备方法，包括以下步骤，
S1，包括以下摩尔份的原料：西瓜酮25份、乙二醇35份、催化剂25份、盐酸20份；
S2，1,3-二氯丙酮的制备，将上述摩尔份的西瓜酮放入反应釜中，然后边搅拌便滴加盐酸，过量添加，添加结束后，加入催化剂，停止搅拌，静置反应时间为7.5min得到混合产物。将混合产物加热，蒸发去除混合产物中的酚类物质，得到1,3-二氯丙酮；
S3，将1,3-二氯丙酮与乙二醇反应，在55℃的温度下，反应1.5h，生成1,3-二氯丙酮乙二醇缩酮；然后加入一定质量分数的氢氧化钠，在碱性条件下进行水解，1,3-二氯丙酮乙二醇缩酮脱去氯原子，被羟基取代，生成1,3-二羟基丙酮乙二醇缩酮；最后加入硫酸酸化，使溶液呈酸性，1,3-二羟基丙酮乙二醇缩酮在酸性条件下水解，得到含有二羟基丙酮和乙二醇的混合液，将混合液经除盐、蒸发浓缩，然后重结晶过滤，即可得到二羟基丙酮晶体。
实施例三
本发明提出的一种由西瓜酮制备1,3-二羟基丙酮的制备方法，包括以下步骤，
S1，包括以下摩尔份的原料：西瓜酮30份、乙二醇50份、催化剂30份、盐酸30份；
S2，1,3-二氯丙酮的制备，将上述摩尔份的西瓜酮放入反应釜中，然后边搅拌便滴加盐酸，过量添加，添加结束后，加入催化剂，停止搅拌，静置反应时间为10min得到混合产物。将混合产物加热，蒸发去除混合产物中的酚类物质，得到1,3-二氯丙酮；
S3，将1,3-二氯丙酮与乙二醇反应，在90℃的温度下，反应2h，生成1,3-二氯丙酮乙二醇缩酮；然后加入一定质量分数的氢氧化钠，在碱性条件下进行水解，1,3-二氯丙酮乙二醇缩酮脱去氯原子，被羟基取代，生成1,3-二羟基丙酮乙二醇缩酮；最后加入硫酸酸化，使溶液呈酸性，1,3-二羟基丙酮乙二醇缩酮在酸性条件下水解，得到含有二羟基丙酮和乙二醇的混合液，将混合液经除盐、蒸发浓缩，然后重结晶过滤，即可得到二羟基丙酮晶体。
本发明中，通过对西瓜酮的一系列反应，可以得到1,3-二氯丙酮，然后利用1,3-二氯丙酮和现有技术的结合来制备1,3-二羟基丙酮，制备方法简单，得到的1,3-二羟基丙酮的纯度相对较高，适合推广使用。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (5)

1.一种由西瓜酮制备1,3-二羟基丙酮的制备方法，其特征在于，包括以下步骤，
S1，包括以下摩尔份的原料：西瓜酮20-30份、乙二醇20-50份、催化剂20-30份、盐酸10-30份；
S2，1,3-二氯丙酮的制备，将上述摩尔份的西瓜酮放入反应釜中，然后边搅拌便滴加盐酸，过量添加，添加结束后，加入催化剂，停止搅拌，静置反应时间为5-10min得到混合产物；
将混合产物加热，蒸发去除混合产物中的酚类物质，得到1,3-二氯丙酮；
S3，将1,3-二氯丙酮与乙二醇反应，在20℃～90℃的温度下，反应1～2h，生成1,3-二氯丙酮乙二醇缩酮；然后加入一定质量分数的氢氧化钠，在碱性条件下进行水解，1,3-二氯丙酮乙二醇缩酮脱去氯原子，被羟基取代，生成1,3-二羟基丙酮乙二醇缩酮；最后加入硫酸酸化，使溶液呈酸性，1,3-二羟基丙酮乙二醇缩酮在酸性条件下水解，得到含有二羟基丙酮和乙二醇的混合液，将混合液经除盐、蒸发浓缩，然后重结晶过滤，即可得到二羟基丙酮晶体。
2.根据权利要求1所述的一种由西瓜酮制备1,3-二羟基丙酮的制备方法，其特征在于，所述盐酸的摩尔浓度是12mol/L。
3.根据权利要求1所述的一种由西瓜酮制备1,3-二羟基丙酮的制备方法，其特征在于，所述催化剂为负载硫酸的氧化锆催化剂。
4.根据权利要求1所述的一种由西瓜酮制备1,3-二羟基丙酮的制备方法，其特征在于，所述S1中，包括以下摩尔份的原料：西瓜酮23-27份、乙二醇30-40份、催化剂23-27份、盐酸15-25份。
5.根据权利要求1所述的一种由西瓜酮制备1,3-二羟基丙酮的制备方法，其特征在于，所述S1中，包括以下摩尔份的原料：西瓜酮25份、乙二醇35份、催化剂25份、盐酸20份。
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