CN100551908C - α-酮基烯胺衍生物凉味剂(5-MPC)的合成方法及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明是一种α-酮基烯胺衍生物凉味剂(5-MPC)的合成方法。其特征在于以甲基环戊烯醇酮和四氢吡咯烷为原料，按质量比为1∶1.2～1.4混合，加入反应物料总量0.2-0.3%的催化剂对甲苯磺酸，用溶剂回流，之后冷却到室温，反应液用饱和食盐水洗涤，分出有机层，再用无水Na₂SO₄干燥，蒸去溶剂，得到棕黄色油状液体的粗产品，将粗产品进行减压蒸馏，得到淡黄色油状液体：5-甲基-2-(1-吡咯烷基)-2-环戊烯-1-酮产品(5-MPC)。采用本发明所合成的非薄荷醇凉味剂5-MPC，以一定的浓度分别施加在卷烟烟丝、牙膏、口香糖中，具有凉味均匀，持续时间长，舒适感明显等功效。

Description

α-酮基烯胺衍生物凉味剂(5-MPC)的合成方法及其应用

技术领域

本发明涉及日用化工产品技术领域，具体地说是α-酮基烯胺衍生物[5-甲基-2-(1-吡咯烷基)-2-环戊烯-1-酮(简称5-MPC)]凉味剂的合成方法及其应用。

背景技术

凉味剂在食品工业、日化工业、烟草工业和医药工业等领域是一类重要的有机原料，已成为人们日常生活中必不可少的添加剂，特别是口香糖、卷烟、食品和护肤用品等更是离不开凉味剂。而且，从目前国内外的食品工业、化妆品工业和医药工业来看，市场对凉味剂的需求在逐年增加。

传统上，使用(-)薄荷醇作为凉味剂，但薄荷醇的挥发度较高，凉感的持续时间较短，加之它对人眼睛的刺激性较强。因此，开发新型非薄荷醇凉味剂产品，满足人们寻求更为长效的凉味剂产品，达到凉感持续时间长、感觉较为均匀的凉味产品具有十分重要的意义。

发明内容

本发明的目的是提供一种新型的α-酮基烯胺衍生物类(非薄荷醇)凉味剂(即5-MPC)的合成方法，以及在口香糖、牙膏、卷烟烟丝中有应用。

本发明是在于以甲基环戊烯醇酮(MCP)和四氢吡咯烷为原料，以对甲苯磺酸为催化剂，在溶剂回流状态下一步反应，制成α-酮基烯胺衍生物(5-甲基-2-(1-吡咯烷基)-2-环戊烯-1-酮(5-MPC)。本发明的5-甲基-2-(1-吡咯烷基)-2-环戊烯-1-酮(5-MPC)的合成方法是：

以甲基环戊烯醇酮和四氢吡咯烷为原料，按质量比为1∶1.2～1.4混合，加入反应物料总量0.2-0.3％(最好为0.26％)的催化剂对甲苯磺酸，用溶剂回流，之后冷却到室温，反应液用饱和食盐水洗涤，分出有机层，再用无水Na₂SO₄干燥，蒸去溶剂，得到棕黄色油状液体的粗产品，将粗产品进行减压蒸馏，得到淡黄色油状液体：5-甲基-2-(1-吡咯烷基)-2-环戊烯-1-酮(5-MPC)产品。其中：

合成反应所采用的溶剂是苯或甲苯，用量为反应物料总量的5倍。

回流反应时间为5-7小时，最好为6小时。

在减压蒸馏时，收集温度为106℃/6～8mbar的馏分。

甲基环戊烯醇酮和四氢吡咯烷的质量比最好为1∶1.3。

本发明的5-甲基-2-(1-吡咯烷基)-2-环戊烯-1-酮(5-MPC)与醇类溶剂配制成溶液后，直接添加到口香糖、化妆品、牙膏、卷烟烟丝中制成成品。

本发明的非薄荷醇凉味剂5-MPC在卷烟烟丝中的应用是：将5-MPC与醇类溶剂按0.001-1％(烟草重量百分比)配成溶液后施加到卷烟烟丝上，施加方法为喷洒在叶组烟丝上在空气中晾干即可。

本发明的非薄荷醇凉味剂5-MPC在其它方面的应用是：将5-MPC与醇类溶剂按0.001-1％(烟草重量百分比)配成溶液后施加到牙膏、口香糖配料中，混合均匀制成即可。

所述的醇类溶剂为乙醇或丙二醇或甘油。

采用本发明所合成的非薄荷醇凉味剂5-MPC，以一定的浓度分别施加在卷烟烟丝、牙膏、口香糖中，具有凉味均匀，持续时间长，舒适感明显等功效。

具体实施方式

本发明是通过催化合成法来合成非薄荷醇凉味剂5-MPC。

实施例1：

取甲基环戊烯醇酮(MCP)33.6g、四氢吡咯烷40.3g、对甲苯磺酸0.15g，苯370g(反应物料的5倍)，将甲基环戊烯醇酮与四氢吡咯烷混合，加入催化剂对甲苯磺酸，快速升温至回流状态，回流时间5小时，反应完毕后冷却到室温，反应液用饱和食盐水洗涤，分出有机层，再用无水Na₂SO₄干燥，用旋转蒸发仪减压蒸去溶剂，得到棕黄色油状液体的粗产品5-MPC，将粗产品进行减压蒸馏，收集温度为106℃/6～8mbar的馏分，得到淡黄色油状液体为5-MPC产品。

产物经红外光谱、质谱及核磁共振谱加以表征：

5-MPC为淡黄色的油状液体。

IR，v_max(cm^-1)：3060.7，2966.3，2927.3，2870.4，2854.0(-CH₂-，-CH₃)，1702.2(C＝O)，1612.3(C＝C)，1487.2，1458.9，1387.8，1351.7，1332.1，1317.3(-CH₂-，-CH₃)

MS(EI，70ev)：165(M⁺)，50，98，70，55

¹HNMR谱解析：

¹³CNMR谱解析：

实施例2：

取甲基环戊烯醇酮(MCP)33.6g、四氢吡咯烷43.7g、对甲苯磺酸0.2g，苯370g(反应物料的5倍)，将甲基环戊烯醇酮与四氢吡咯烷混合，加入催化剂对甲苯磺酸，快速升温至回流状态，回流时间是6小时，反应完毕后冷却到室温，反应液用饱和食盐水洗涤，分出有机层，再用无水Na₂SO₄干燥，用旋转蒸发仪减压蒸去溶剂，得到棕黄色油状液体的粗产品5-MPC，将粗产品进行减压蒸馏，收集温度为106℃/6～8mbar的馏分，得到淡黄色油状液体为5-MPC产品。产物经红外光谱、质谱及核磁共振谱加以表征与实施例1相同，在此不再重述。

实施例3：

取甲基环戊烯醇酮(MCP)33.6g、四氢吡咯烷47.0g、对甲苯磺酸0.24g，苯404g(反应物料的5倍)，将甲基环戊烯醇酮与四氢吡咯烷混合，加入催化剂对甲苯磺酸，快速升温至回流状态，回流时间是7小时，反应完毕后冷却到室温，反应液用饱和食盐水洗涤，分出有机层，再用无水Na₂SO₄干燥，用旋转蒸发仪减压蒸去溶剂，得到棕黄色油状液体的粗产品5-MPC，将粗产品进行减压蒸馏，收集温度为106℃/6～8mbar的馏分，得到淡黄色油状液体为5-MPC产品。产物经红外光谱、质谱及核磁共振谱加以表征与实施例1相同，在此不再重述。

实施例4：制备方法同实施例1～3，溶剂用甲苯替换。

实施例5：按质量比计算，将49份磷酸氢钙、1.2份羧甲基纤维素、25份甘油、3份月桂醇硫酸钠、1份焦磷酸钠、1.3份香料、19.5份水混合均匀，经陈化后的(牙膏)膏体备用。将上述合成得到的5-MPC溶解于乙醇溶液中，配制成溶液，然后以(含5-MPC)0.001％(上述膏体质量的百分比)添加量加到上述膏体中，进一步混合均匀，经研磨、真空脱气、罐装即可。经使用，与对照样品相比，该牙膏具有口腔凉爽、凉味持续时间长的特点。

实施例6：上述合成的5-MPC溶解于丙二醇溶液中配制成溶液，以0.2％添加量应用于牙膏膏体，其他同实施例5。

实施例7：上述合成的5-MPC溶解于甘油溶液中配制成溶液，以1％添加量应用于牙膏膏体，其他同实施例5。

实施例8：按质量比计算，将5份白砂糖、15份胶姆糖基础剂、64.4份葡萄糖浆、5份填充剂、5份食用增塑剂、5份甘油、0.5份天然香料、0.1份抗氧化剂混合均匀备用；将上述合成得到的5-MPC溶解于乙醇溶液中，配制成溶液，然后以0.001％添加量加到备用的混合体中，进一步混合均匀，经研磨后压成片状口香糖。经使用，与对照样相比，该口香糖具有口味清新，凉味感均匀、持久等特点。

实施例9：上述合成的5-MPC溶解于丙二醇溶液中配制成溶液，以0.2％添加量应用于口香糖备用料上，其他同实施例8。

实施例10：上述合成的5-MPC溶解于甘油溶液中配制成溶液，以1％添加量应用于口香糖备用料上，其他同实施例8。

实施例11：将上述合成得到的5-MPC溶解于乙醇溶液中，配制成溶液，然后以0.001％(烟丝质量百分比)添加量，将溶液均匀喷洒在烟丝上，在空气中晾干，手工卷烟进行评吸。经使用，与对照样相比，该卷烟具有明显的凉味感，持久均匀，而且口感舒适。

实施例12：将上述合成得到的5-MPC溶解于甘油溶液中，配制成溶液，然后以1％(烟丝质量百分比)添加量，将溶液均匀喷洒在烟丝上，其余同实施例11。

Claims (6)

1、一种α-酮基烯胺衍生物凉味剂的合成方法，其特征在于以甲基环戊烯醇酮和四氢吡咯烷为原料，按质量比为1∶1.2～1.4混合，加入反应物料总量0.2-0.3％的催化剂对甲苯磺酸，用溶剂回流，之后冷却到室温，反应液用饱和食盐水洗涤，分出有机层，再用无水Na₂SO₄干燥，蒸去溶剂，得到棕黄色油状液体的粗产品，将粗产品进行减压蒸馏，得到淡黄色油状液体：5-甲基-2-(1-吡咯烷基)-2-环戊烯-1-酮产品。

2、根据权利要求1所述的α-酮基烯胺衍生物凉味剂的合成方法，其特征在于合成反应所采用的溶剂是苯或甲苯，用量为反应物料总量的5倍。

3、根据权利要求1所述的α-酮基烯胺衍生物凉味剂的合成方法，其特征在于回流反应时间为5-7小时。

4、根据权利要求1所述的α-酮基烯胺衍生物凉味剂的合成方法，其特征是在减压蒸馏时，收集温度为106℃/6～8mbar的馏分。

5、根据权利要求1所述的α-酮基烯胺衍生物凉味剂的合成方法，其特征在于甲基环戊烯醇酮和四氢吡咯烷的质量比最好为1∶1.3。

6、根据权利要求1或3所述α-酮基烯胺衍生物凉味剂的合成方法，其特征在于回流反应时间最好为6小时。