NO138014B - Aroma- og friskhetsforbedrende preparater - Google Patents

Aroma- og friskhetsforbedrende preparater Download PDF

Info

Publication number
NO138014B
NO138014B NO3129/73A NO312973A NO138014B NO 138014 B NO138014 B NO 138014B NO 3129/73 A NO3129/73 A NO 3129/73A NO 312973 A NO312973 A NO 312973A NO 138014 B NO138014 B NO 138014B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
preparation
preparations
menthyl
menthol
acid
Prior art date
Application number
NO3129/73A
Other languages
English (en)
Other versions
NO138014C (no
Inventor
Francoise Ernestine Lu Humbert
Gerard Guth
Original Assignee
Unilever Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Unilever Nv filed Critical Unilever Nv
Publication of NO138014B publication Critical patent/NO138014B/no
Publication of NO138014C publication Critical patent/NO138014C/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; PREPARATION OR TREATMENT THEREOF
    • A23L27/00—Spices; Flavouring agents or condiments; Artificial sweetening agents; Table salts; Dietetic salt substitutes; Preparation or treatment thereof
    • A23L27/20—Synthetic spices, flavouring agents or condiments
    • A23L27/205—Heterocyclic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/4906—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom
    • A61K8/4913—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom having five membered rings, e.g. pyrrolidone carboxylic acid
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/4906—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom
    • A61K8/4926—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom having six membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q11/00—Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D207/22—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/24—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D207/26—2-Pyrrolidones
    • C07D207/273—2-Pyrrolidones with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to other ring carbon atoms
    • C07D207/277—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D207/28—2-Pyrrolidone-5- carboxylic acids; Functional derivatives thereof, e.g. esters, nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D211/36—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/60—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D211/36—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/60—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D211/62—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals attached in position 4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79—Acids; Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/24—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D307/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/32—Oxygen atoms
    • C07D307/33—Oxygen atoms in position 2, the oxygen atom being in its keto or unsubstituted enol form
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/20—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of the composition as a whole
    • A61K2800/24—Thermal properties
    • A61K2800/244—Endothermic; Cooling; Cooling sensation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Nutrition Science (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Seasonings (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)

Description

Denne oppfinnelse gjelder nye aroma- og friskhetsforbedrende preparater for menneskekonsum og for kosmetisk bruk. Mer spesielt gjelder den smakspreparater og orale preparater som f .eks. tannkrem, som meddeler en frisk og kjølig følelse.
Vanligvis oppnås en frisk følelse ved å tilsette mentol
eller smakspreparater som inneholder mentol.
Tilsetning av mentol eller mentolholdige råmaterialer, som f.eks. naturlige peppermynteoljer eller smakspreparater som inneholder disse forbindelser er imidlertid ofte ikke mulig fordi enten vil peppermyntesmaken i produktene dominere eller det frembringes en brennende virkning ved høye konsentrasjoner.
Det har nå blitt funnet at den friske følelse som meddeles av smakspreparater og av preparater for menneskelig konsum og kosmetikk, hvor disse smakspreparater kan brukes, spesielt for oralt bruk som f.eks. i tannpleiemidler, kan forbedres om det i disse blandinger og produkter innføres en eller flere estere av mentol og heterocykliske karboksylsyrer med den generelle formel: hvor R betyr en 2- eller 4-pyridylgruppe eller et radikal oppnådd ved eliminasjon av et H-atom fra en mettet 5- eller 6-ring representert ved den generelle formel:
hvor ri betyr 1 eller 2, X betyr et oksygena tom eller en iminogruppe, og Y betyr en oksogruppe eller to hydrogenatomer.
Som nyttige estere av heterocykliske syrer kan nevnes estrene av 2-pyrrolidon- 3-, 4- eller 5-karboksylsyrer, iso-nikotinsyrer så vel som nikotinsyre og pikolinsyre; videre pipekolinsyre, nipekotinsyre, isonipekotinsyre, t-etrahydrof uroin-syrer, 2-butyrolakton- 3-, 4- eller 5-karboksylsyrer og tetrahydro-pyrrolsyrer.
Forbindelsene i preparatene ifølge oppfinnelsen er nye forbindelser unntatt mentolestrene av tetrahydropyrrolsyrene. De gir en lignende virkning på friskhetsfornemmelsen som mentol, men er uten den uønskede smaksdominans eller uønskede bivirkninger, som f.eks. brenning.
Ved sammenligning av mentol og forbindelsene i preparatene ifølge oppfinnelsen viser det SBg at friskhetsfølelsen varer mye lenger ved bruk av forbindelsene i preparatene ifølge oppfinnelsen enn ved bruk av mentol.
De foretrukne forbindelsene for bruk i smakspreparater og tannpleiemidler er mentyl-2-pyrrolidon-5-karboksylsyreestrene.
Forbindelsene i preparatene ifølge oppfinnelsen fremstilles ifølge klassiske metoder i organisk kjemi, enten ved direkte forestring av mentol med de aktuelle syrene ved bruk av katalysatorer og egnede løsningsmidler, eller ved transforestring utgående fra mentol og metyléstrene av de aktuelle syrene og i noen tilfeller utgående fra umettede syrer. De umettede heterocykliske estere som oppnås må hydrogeneres.
De heterocykliske estrene eller metyléstrene som skal brukes i syntesen kan fremstilles etter i og for seg kjente metoder. Pyrrolidonkarboksylsyre kan eksempelvis fremstilles ved å oppvarme glutaminsyre ved 180°C som beskrevet i J. Am. Chem. Soc, 1942,
s. 1021. Butyrolakton-5-karboksylsyre kan også fremstilles fra glutaminsyre ved den vel kjente deamineringsmetoden fulgt av laktonisering ifølge Ber. 94. 2106 (1961). I disse synteser kan det brukes enten mentol, dvs. steroisomeren med alle substituentene i ekvatorialstilling-, eller blandingen av mentol, isomentol, neo-mentol og neoisomentol.
Smakspreparater inneholdende en tilstrekkelig mengde av forbindelsene er meget nyttige for aktivering av de kuldesensitive reseptorene i slimhinnen i produkter for oral anvendelse.
Med uttrykket "produkter for oral anvendelse" menes her et produkt i pulver-, pas-ta- eller væskeform som ved bruk tilbakeholdes i en tid som er tilstrekkelig for kontakt med overflaten og den indre slimhinne i munn- og nesehulene og i svelget. Slike produkter omfatter f-eks. munnvann, munn- og halspastiller, gurglevann, tyggegummi, tannkrem eller tannpasta, tannpirkere, tanntabletter og -pulver og lokaloppløsninger for anvendelse i tannkirurgi, hostesaft, antisyre- og fordøyelsesfremmende preparater og orale smertestillende midler.
Videre kan,det som eksempler på produkter i hvilke preparatene er anvendelige nevnes: Spiselige produkter bestående av en spiselig basis, et smaksmiddel eller fargestoff, og et stimuleringsmiddel for de kulde-sensitive reseptorene som foran definert, som f.eks. sjokolade, sukkertøy, iskrem, gelé, syltetøy, margarin;
Drikker bestående av en drikkbar basis, et smaksstoff eller et fargestoff og et stimuleringsmiddel for de kulde-sensitive reseptorene som foran definert, som f.eks. alkoholiske eller ikke-alkoholiske drikker, eksempelvis fruktsafter, limonader osv.
Mengden av den aktive forbindelse som kan blandes med andre ingredienser for å danne et smakspreparat, er vanligvis fra 10
til 30 vekt% av preparatet. Videre er mengden av dette smakspreparat som i sin tur skal innblandes i et produkt for oral anvendelse eller Tnenneskekonsum vanligvis fra 0,5 til 3, fortrinnsvis 1 til 2 vekt% av produktet. Derav følger at produktet vil inneholde fra 0,05
til 0,9, fortrinnsvis 0,1 til 0,6 vekt% av forbindelsen. Det er også mulig å innføre den aktive forbindelse sammen med bare en mindre mengde av ett eller flere andre smaksstoffer i produktet eller i fravær av andre slike stoffer.
Smakspreparatene ifølge oppfinnelsen anvendes fortrinnsvis
i tannpleiemidler og tannpastaer.
Tannpleiemidler og tannpastaer inneholder vanligvis i tillegg til smaksstoffer andre ingredienser omfattende en base bestående av et i hovedsak vannuløselig poleringsmateriale, et overflateaktivt middel, forskjellige additiver og en eller flere forbindelser ifølge oppfinnelsen, fortrinnsvis mentyl-2-pyrrolidon-5-karboksylsyre-ester.
Ethvert egnet vannuløselig poleringsmateriale eller slipe-middel kan anvendes i..tannpleiemidler inneholdende preparatet ifølge oppfinnelsen. Som egnede materialer kan brukes f.eks. kalsiumkarbonat, dikalsiumfosfat, trikalsiumfosfat, naturlige og syntetiske silisiumdioksyder (f.eks. silikaxerogeler som beskrevet i US-patent nr. 3.538.230), aluminiumoksyd, som f.eks. nevnt i britisk patent nr. 1.188.353, kalsiumpyrof-osfat, termoherdende harpikser, som f.eks. urea-formaldehyd- eller melaminformaldehyd-harpikser, uløselig natriummetafosfat eller egnede blandinger av dem.
Vanligvis kan innholdet av poleringsmateriale varieres, men vil vanligvis være opptil 95 vekt% av totalpreparatet. -1 tilfelle av tannkrem vil mengden poleringsmateriale vanligvis ligge mellom 20 og 75, fortrinnsvis mellom 4 5 og 55 vekt%„ mens innholdet av poleringsmateriale i tannpulver og tanntabletter vanligvis vil være høyere, som f.eks. 70 til 9 5 vekt%. Det overflateaktive materiale kan være anionisk, ikke-ionisk, amfolytisk eller kationisk av natur. Også blandinger av dem med et eller flere medlemmer av den samme gruppe eller en eller flere av disse grupper overflateaktive forbindelser kan brukes.
De overflateaktive materialene brukes fortrinnsvis i form
av de vannløselige saltene som f.eks. saltene av alkalimetallene (natrium, kalium osv.) eller ~av ammonium, og også i form av salter av nitrogenholdige baser som alkanolaminer med lav molekylvekt, som f.eks. mono-, di- og trietanolaminer, osv. Det er også mulig å anvende blandinger av forskjellige salter.
Innholdet av overflateaktivt materiale er vanligvis fra
0,01 til 10 vekt% og fortrinnsvis fra 0,5 til 5 vekt% av totalpreparatet. I tannkremer bør de flytende og faste bestanddelene være i et slikt forhold at det dannes en kremaktig masse av ønsket konsi-stens som kan ekstruderes fra en aerosolbeholder eller en tube som kan klemmes sammen. I dette tilfelle anvendes en bærer, eksempelvis glycerol eller sorbitol, og et binde- eller fortykningsmiddel., som f.eks. tragant, karaya gummi, gummi arabikum, natriumkarboksymetyl-cellulose, hydroksyetylcellulose, polyvinylpyrrolidon, stivelse, Irish moss, alginater, bentonitt og kolloidalt magnesiumaluminiumsilikat.
Mengden fortykningsmiddel er vanligvis opptil 10% og vanligvis 0,2 til 5 vekt% av totalpreparatet.
Videre kan det til produktene inneholdende preparatene ifølge foreliggende oppfinnelse, tilsettes hvitgjøringsmiddel, som f.eks. titandioksyd, blekemidler, optiske lysgjøringsmidler, forskjellige ammoniakkholdige forbindelser, som f.eks. urea, diammoniumfosfat, astringerende midler, kloroform, fuktemidler, som f.eks. propylen-glykol eller andre polyhydriske alkoholer, filmdannende substanser, som f.eks. silikoner, enzymer, ufarlige fargestoffer, germicider, som f.eks. diklor- eller heksaklorofen, vitaminer, som f.eks. de av B-gruppen, konserveringsmidler, som f.eks. natriumbenzoat, antibiotika, korrosjonsinhibitorer, klorofyllderivater, kariostatiske- midler, som f.eks. stannofluorid, natrium-monofluorfosfat, alkalimetallf-luorider, osv.
Mengden av kariostatiske eller antimikrobielle midler i tannpastaer er vanligvis fra 0,01 ±il 1% og fortrinnsvis fra 0,02
til 0,5 vekt% av totalproduktet.
I tillegg til smakspreparatet innblandes også små mengder søtningsmidler., som f.eks. sakkarin, dekstrose, levulose og natriumcyklamat i produktene. Mengden er vanligvis fra 0,01 til 5 vekt% av totalproduktet.
I preparatene ifølge oppfinnelsen som skal benyttes i orale produkter, bør pH være innenfor et område som gjør det praktisk i bruk. Dette område er fra 4 til 8, fortrinnsvis fra 4,5 til 6,5. Surgjøringsmidler som er egnet for bruk i munnhulen kan tilsettes
til preparatet "for å justere og holde pH innenfor det ønskede område, som f.eks. sitronsyre.
Følelsen av friskhet hos produktene ifølge oppfinnelsen
kan vurderes ved å la et testpanel smake på smakspreparatet di-
rekte eller påført på et stykke sukker eller tilsatt til slutt-produktene .
De følgende eksempler illusterer oppfinnelsen.
Eksempel 1.
Fremstilling av mentylpyrrolidonkarboksylsyreester.
64,5 g 1-pyrrolidonkarboksylsyre fremstilt ifølge J. Am. Chem. Soc, 1942, s. 1021, 120 g naturlig mentol, 700ml benzen og
6,4g sulfonisk toluen oppvarmes til kokepunktet i 40 timer.
Den organiske løsning vaskes så med vann og karbonat
og konsentreres deretter. Det uomsatte naturlige mentol medrives av vanndampen og resten destilleres under redusert trykk.
På denne måten oppnås 94 g ester som koker ved 174-180°C under 0,025 mm. Istedenfor L-pyrrolidonkarboksylsyre kan DL-pyrrolidonkarboksylsyre anvendes, hvorved den isomere ester krystalliserer direkte.
Den samme fremgangsmåte for fremstilling kan anvendes utgående fra "flytende mentol som er en blanding av stereo-isomerer. Resultatet er en blanding av stereoisomere estere
Eksempel 2.
Fremstilling av mentyl- pikolinat.
Pikolinsyre.
Dette produkt har blitt fremstilt følge metoden beskrevet i Organic Synthesis og ga et utbytte på 61%.
Metylpikolinat.
Pikolinsyreklorhydrat fremstilles først ved å oppløse pikolinsyre i vannfri eter og å føre en strøm av tørr saltsyre-gass gjennom den. Klorhydratet smelter ved 22^5-227°C (spaltn-).
Klorhydratet vaskes med eter og tørkes grundig.
Fores.trinqen utføres ved å refluksere en blanding av
35 g klorhydrat, 91 g metylalkohol og 43,4 g konsentrert svovel-syre i 5 timer. Metanolen fjernes så under vakuum og nøytraliseres med natriumkarbonat i nærvær av et minimum vann. Sluttekstraksjon utføres med benzen og det tilsettes eventuelt eter dersom det dan-ner seg emulsjon. Tørking, konsentrering og destillasjon utføres under redusert trykk.
Kp1Q mm = 124-126°C. Utbytte 15,5 g (51%).
lo mm
Fremstilling av mentylpikolinat.
Utgående fra 30 g metylester (0,22m) og 50 g mentol (0,32m), oppnås 24,5 g ester i nærvær av noen milligram natrium.
Kp = 154°C Utbytte 43%
Infrarødt spektrum y cm"<1> = 3050 (=C-H), 2850-2950 (CH2/CH3), 1700-1730 (C=0), 1570-1580 (C=C), 705-745 (6 C=C).
Eksempel 3.
Fremstilling av mentylpipekolat.
9 g pikolinat i oppløsning hydrogeneres i 90 ml eddiksyre og 90 ml ren alkohol i nærvær av 27 dråper av en 31,5 g/100 oppløsning av ferriklorid. Katalysator: 1,3 g Adams platina. Halv-parten av det teoretiske volum absorberes i løpet av ca. 2 timer. 36 ml av en løsning av 0,19 g saltsyre pr. ml etylalkohol, 27 dråper av en oppløsning av ferriklorid og 1,3 g katalysator tilsettes så. Det ble da. observert en absorbasjon av hydrogen nær den teoretiske mengde (2170-ml istedenfor 2340). Katalysatoren frafiltreres og produktet vaskes med natriumbikarbonat, ekstraheres med petroleter, vaskes méd vann, tørkes, konsentreres og destilleres under vakuum. Det oppnås 6 g pipekolat.
KpQ 4 = 112-114°C Utbytte 66%
Eksempel 4
Fremstilling av mentylnikotinåt.
265 g (l,7m) mentol oppvarmes med 4,6 g (0,2 gat) natrium inntil fullstendig oppløsning av metallet oppnås.
13,7 g (0,lm) metylnikotinat (kommersielt tilgjengelig produkt) tilsettes så og oppvarming utføres så ved 85-90°C i 2 timer ved underatmosfærisk trykk som frembringes ved en vann-luft jetpumpe. Vann og metylenklorid tilsettes. Den organiske fase oppsamles, tørkes, konsentreres og destilleres. Etter destillasjon av mentolen (Kp., = 98°C) oppnås 13 g nikotinat.
KpQ^5 = 168°C Utbytte 50%
Eksempel 5
Fremstilling av mentylnipekotat.
6 g av den forannevnte ester oppløses i en blanding av 60 ml eddiksyre og 60 ml etanol. 900 mg platinaoksyd og 18 dråper av en løsning av 31,5% ferriklorid i etanol tilsettes. Hydrogenering utføres under normal-trykk og -temperatur. Etter absorbsjon av 400 ml hydrogen tilsettes 24 ml av en etanolisk saltsyre-løsning med 0,19 g/ml. Det observeres da teoretisk absorbsjon av hydrogen. Fremstillingen tok 11 timer. Produktet ekstraheres på vanlig måte.
Destillasjon Kp = 139-140°C Utbytte 4 g (65%) Analyse: <c>i<g>H29°2N = 267»40
Smeltepunkt = 51-53°C
Eksempel 6
Fremstilling av mentylisonikotinat.
49,2 g isonikotinsyre (0,4m), 9€ g mentol, 81 g p-toluensulfonsyre og 150 ml toluen reflukseres i 36 timer ifølge en vanlig metode. Det oppnås 90 g isonikotinat etter ekstraksjon og destillasjon.
KpQ 5 = 163°C Utbytte 86% .
Eksempel 7
Fremstilling av mentylisonipekotat.
6 g isonikotinat hydrogeneres ifølge vanlig teknikk i nærvær av 60 ml eddiksyre, 60 ml etanol, 900 mg platinaoksyd og
18 dråper av en ferrikloridløsning.
Etter 3 timers hydrogenering tilsettes 24 ml av en etanolisk saltsyreløsning, 18 dråper ferrikloridløsning og 900 mg katalysator som i tilfellet med nipekotatet.
Absorbsjonen er ferdig på 8 timer.
Etter at hoveddelen av alkoholen er blitt fjernet, ekstraheres blandingen med bikarbonat, ekstraheres med eter, tørkes og løsningsmidlet fjernes. Det oppnås et fast stoff som omkrystal-liseres fra heksan.
Utbytte 4,5 g (73%)
Smeltepunkt = 62,5-63°C
Analyse: <c>i5H2g°2N = 267'4
Eksempel 8
Fremstilling av mentyl- 2- butyrolakton- 5- karboksylat.
Butyrolakton- 5- karboksylsyre.
60 g glutaminsyre oppløses i en løsning av 84 ml konsentrert saltsyre og 160 ml vann. Denne løsning kjøles til 0-5°C. Mens temperaturen holdes mellom 0 og 5°C tilsettes dråpevis en løsning av 28 g natriumnitrat i 60 ml vann. Omrøring utføres i noen tid etter.denne første-tilsetning og så tilsettes en ny frak-sjon bestående av 14 g nitrit i 30 ml.vann. Omrøring fortsettes i 5 timer. Under hele fremgangsmåten holdes temperaturen mellom 0 og. 5°C. Vannet fjernes under redusert trykk (rotasjonsfordamper) og ekstraheres med etylacetat. Oppløsningen tørkes (Na2SO^), konsentreres og resten destilleres.
KpQ Q2 = 160-164°C Utbytte 21 g (40%)
Smeltepunkt — 50°C
Mentyl- 2- butyrolakton- 5- karboksylat.
En blanding av 6,5 g (0,05m) av den forannevnte syre, 12 g mentol, 70 ml benzen og 0,6 g p-toluensulfonsyre reflukseres i to timer. Ved å anvende vanlige metoder oppnås 6,5 g ester som krystalliserer.
KpQ Q3 = 138-140°C Utbytte 50%
Smeltepunkt = 68°C
Omkrystallisasjon utføres to ganger i heksan.
Analyse: C15H24<0>4 <2>68,357
Infrarødt spektrum y cm"<1> = 2850-2950 (CH2/CH3), 1790-1740 (C=0).
Eksempel 9
Fremstilling av mentyltetrahydro- 2- furoat.
Dette produkt oppnås ved forestring av 11,2 g (0,1 m) furoinsyre (Organic Synthesis I, 276) med 24 g (0,15 m) mentol i nærvær av 5 g p-toluensulfonsyfe i oppløsning i en blanding av 140 ml benzen og 60 ml toluen. Koking fortsettes i 34 timer. Den vanlige teknikk gir 14 g ester.
Kp0/5 = 126°C
Analyse: ci5H22°3 ^ 250'341
Infrarødt spektrum y cm<-1> = 2850-2950 (CH2/CH3), 3100 (=C-OH), 1710-1730 (C=0) , 1580 (C=C) , 760 (6 C=C) .V
Mentyltetrahydro- 2- furoat.
5 g furoat oppløses i 50 ml metanol og hydrogeneres under normaltrykk og -temperatur i nærvær av 2,5 g 5% rodium på aluminiumoksyd. Produktet absorberer på denne måte 830 ml hydrogen (teoretisk 895 ml). Det destilleres for analyse.
Kp2 = 129-130°C
Analyse: ci5H26°3 = 254 ,373
Infrarødt spektrum y cm<-1> = 285-0-2950 (CH2/CH3) , 1740 (C=0) .
Eksempel 10
Smakspreparater.
A.I. Istedenfor mentylisonipekotat anvendes mentyl-2-pyrrolidon-5-karboksylat i preparat A.
E.i; Istedenfor mentylnipekotat innblandes mentylpipekolat
i preparat B.
C«I- Istedenfor mentyl-2-pyrrolidon-5-karboksylat innblandes mentyltetrahydrofur<p>at i preparat C.
De følgende eksempler illustrerer ferdige produkter inneholdende et preparat ifølge oppfinnelsen
Eksempel 11
Når tennene børstes med sammensetning A merkes en mynte-vintergrønnsmak og en avkjølende følelse som forblir i munnen i en relativt kort tid etter børstingen. Når tennene børstes med sammensetning B, et representativt oralt preparat ifølge oppfinnelsen, merkes en mynte-vintergrønnsmak og en kjølende følelse som holder seg i munen mye lenger enn den kjølende følelse som A ga.
Eksempel 12
Tannpasta.
Tannpastapreparater fremstilles ifølge en sammensetning med mentol tilstede og med en molekvivalent mengde mentylpyrrolidon-karboksylat i den andre.
Når tennene børstes med sammensetning B bemerkes en anii,-frøsmak med en mynte-overtone og en kjølende følelse som holder seg i ca. 25 minutter etter børsting. Når tennene børstes med sammensetning A bemerkes en anisfrøsmak men uten mynteovertone og med en kjølende følelse som holder seg. i ca. 40 minutter etter børsting.
Eksempel ^.j
Munnvann.
Et munnvann ifølge denne oppfinnelse sammensettes som følger med mentol tilstede i en sammensetning og en molekvivalent mengde mentylisonipekotat i den andre.
Dette munnvann fortynnes med vann før det brukes: 1 del A eller B, 1 del vann.
Når munnen skylles med sammensetning B bemerkes en sitronsmak med en mynteovertone og en kjølende følelse som holder seg i ca. 2 0 minutter.
Når sammensetning A brukes bemerkes ingen mynte-over-
tone, men en ren sitronsmak og en kjølende følelse som holder seg i ca. 40 minutter.
Eksempel 14
Margarin.
Til en kommersielt tilgjengelig margarin tilsettes 0,05
vekt% mentylnipekotat som blandes grundig inn. Smaken av blandingen ble deretter sammenliknet med samme margarin uten tilsetning. Mar-garinblandingen med mentylnipekotat ble funnet å ha en kjøligere effekt i munnen enn den samme margarin uten tilsetning med et sann-synlighetsnivå på 95% av et panel på 10 personer.
Eksempel 15
S j oko1adebonboner.
250 g sjokolade og 4 fulle skjeer vann smeltes. 75 g
sukker, 3 eggeplommer og 0,35 g mentyl-2-pyrrolidon-5-karboksylat innblandes deretter. Oppvarmingen fortsettes og massen blandes til en jevn pasta, hvoretter oppvarmingen stanses. Pastaen får stå inntil konsistensen er slik at det kan lages trøfler.
Følelse av friskhet uten lukt av mentol passer godt sammen med sjokoladesmaken.
Eksempel 16
Blandingen ble behandlet i en batch-fryser• Sammen med vanillinet tilsettes 0,04% mentyltetrahydrofuroat. Iskremen (relativt varmspisbar) smakes ved en temperatur av -7°C og sammen-liknes med den samme krem uten mentyltetrahydrofuroat. En kjøl-ende virkning ble notert som var større enn de normale virkningene, og den var sentrert til den bakerste del av tunge og hals.
Eksempel 17
Bløtgjørende skum- bad
Mentyl-2-pyrrolidon-5-karboksylat ble oppløst i blandingen av polypropylenglykol og sorbitanmonolaurat ved oppvarmning til 40-50°C under omrøring (fase A).
Natriumlauryletersulfatet ble oppløst i vannet ved 40-50°C og parfymen ble tilsatt med omrøring (fase B). Fase B ble så tilsatt til fase A, og pH ble justert tii 6,5-7 med tri-etanolamin. Blandingen ble så avkjølt.
Viskositet ved 25°C: 150 cp.
L ksempel 18
S olkrem
MeTityl-2-pyrrolidon-5-karboksylat, det anioniske stoff, fettsyreestrene, etylheksyl-p-metoksycinnamat ("Parsol MCX") og propyl- og metyl-p-hydroksybenzoat ble blandet og oppvarmet ved 70°C under omrøring (fase A). Vannet ble oppvarmet ved 70°C med tilsetningsstoffet 1,3-buty-lenglykol og emulgert med fase A. Parfymen ble tilsatt ved 40-45°C.
Forsøksrapport
Estere av mentol og heterocykliske karboksylsyrer ble bedømt av grupper av personer som vurderte virkningen av forbindelsene i munnen (med sukkerbiter) så vel som på andre deler av huden

Claims (5)

1. Aroma- og friskhetsforbedrende preparater, karakterisert ved at de inneholder mentoles^tere av heterocykliske karboksylsyrer med den generelle formel: hvor R betyr en 2- eller 4-pyridylgruppe eller et radikal oppnådd ved å eliminere ett H-atom fra en mettet 5- eller 6-ring-forbindelse med den generelle formel: hvor n betyr 1 eller 2, X betyr et oksygenatom eller en iminogruppe, og Y betyr en oksogruppe eller to hydrogenatomer.
2. Preparat.som angitt i krav 1, karakterisert ved at det inneholder mentyl-2-pyrrolidon-5-karboksylat.
3. Preparat som angitt i krav 1, karakterisert ved at det inneholder mentylpipekolåt.
4. Preparat som angitt i krav 1, karakterisert ved at det inneholder mentylnipekotat.
5. Preparat som angitt i krav 1, karakterisert ved at det inneholder mentylisonipekotat.
NO3129/73A 1972-08-07 1973-08-06 Aroma- og friskhetsforbedrende preparater NO138014C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB3680272A GB1436329A (en) 1972-08-07 1972-08-07 Esters of menthol and a heterocyclic carboxylic acid and their use in cosmetic preparations

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NO138014B true NO138014B (no) 1978-03-06
NO138014C NO138014C (no) 1978-06-14

Family

ID=10391285

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO3129/73A NO138014C (no) 1972-08-07 1973-08-06 Aroma- og friskhetsforbedrende preparater

Country Status (14)

Country Link
US (1) US3917613A (no)
JP (1) JPS5327780B2 (no)
AT (1) AT329767B (no)
AU (1) AU463818B2 (no)
BE (1) BE803317A (no)
CA (1) CA1030965A (no)
CH (1) CH604559A5 (no)
DE (1) DE2339661A1 (no)
FR (1) FR2195630B1 (no)
GB (1) GB1436329A (no)
IT (1) IT1048413B (no)
NL (1) NL178650C (no)
NO (1) NO138014C (no)
ZA (1) ZA735315B (no)

Families Citing this family (56)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
LU74438A1 (no) * 1976-02-26 1977-09-12
US4574081A (en) * 1984-09-25 1986-03-04 Colgate-Palmolive Co. Antiplaque dentifrice having improved flavor
FR2603888B1 (fr) * 1986-09-16 1990-12-21 Panmedica Sa Esters d'amino acides du trimethyl cyclohexanol, procede de preparation et utilisation comme medicaments
US5236946A (en) * 1986-09-16 1993-08-17 Panmedica S.A. Amino acid esters of cycloaliphatic alcohols and their use in treating lipemic disorders
EP0485170B1 (en) * 1990-11-06 1995-09-13 Wm. Wrigley Jr. Company Enhanced flavors using menthone ketals
US5128161A (en) * 1991-03-12 1992-07-07 Par-Way Group Method for preparing aerosol packaged glaze forming composition
DE4110973A1 (de) * 1991-04-05 1992-10-08 Haarmann & Reimer Gmbh Mittel mit physiologischem kuehleffekt und fuer diese mittel geeignete wirksame verbindungen
US5725865A (en) * 1995-08-29 1998-03-10 V. Mane Fils S.A. Coolant compositions
US5752529A (en) * 1996-08-21 1998-05-19 V. Mane Fils S.A. Tobacco products containing coolant compositions
US5843466A (en) * 1995-08-29 1998-12-01 V. Mane Fils S.A. Coolant compositions
CA2361046A1 (en) * 1999-02-02 2000-08-10 Avon Products, Inc. Methods for alleviating discomfort of a hot flash and compositions therefor
KR100411205B1 (ko) * 2001-08-27 2003-12-18 주식회사 태평양 멘톨 유도체 및 그의 제조방법
GB0303676D0 (en) * 2003-02-18 2003-03-19 Quest Int Improvements in or relating to flavour compositions
US7025997B2 (en) * 2003-09-24 2006-04-11 International Flavors & Fragrances Inc. Coolant plant extract compositions containing monomenthyl succinate
ATE518432T1 (de) 2007-11-15 2011-08-15 Nestec Sa Herstellung von lebensmittelprodukten mit verbesserter oraler und mentaler erfrischung
ES2538789T3 (es) 2008-08-15 2015-06-24 The Procter & Gamble Company Síntesis de derivados de ciclohexano útiles como compuestos refrescantes en productos de consumo
EP2313070A1 (en) * 2008-08-15 2011-04-27 The Procter & Gamble Company Solution of menthane carboxamides for use in consumer products
JP2012508741A (ja) 2008-11-20 2012-04-12 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 冷涼感の強化をもたらすパーソナルケア組成物
EP2595642A2 (en) 2010-07-19 2013-05-29 The Procter and Gamble Company Compositions comprising derivatives of essential oil compounds and use in personal care products
MX349338B (es) 2010-10-01 2017-07-21 The Procter & Gamble Company * Composiciones para el cuidado bucal con sabor mejorado.
US20130042482A1 (en) 2011-08-16 2013-02-21 Valerie Jean Bradford Skin Engaging Member Comprising An Anti-Irritation Agent
BR112014004274A2 (pt) 2011-09-01 2017-01-10 Procter & Gamble composições para tratamento bucal com reologia aprimorada
US20130315843A1 (en) 2012-05-25 2013-11-28 The Procter & Gamble Company Composition for reduction of trpa1 and trpv1 sensations
CA2882090C (en) 2012-09-28 2018-07-10 The Gillette Company A skin engaging member comprising at least one thermally resilient sensate
KR20150050566A (ko) 2012-09-28 2015-05-08 더 질레트 컴퍼니 하나 이상의 열탄성 센세이트를 포함하는 피부 맞닿음 면도 보조 부재
JP2015043698A (ja) * 2013-08-27 2015-03-12 小川香料株式会社 バニラエキスの品質改良剤および品質改良方法
US9884130B2 (en) 2013-11-13 2018-02-06 The Procter & Gamble Company Compositions for delivery of oral comfort sensations
ITMI20132049A1 (it) 2013-12-09 2015-06-10 Multichem S A S Di Gabriele Segall A Composizioni e metodo per la stimolazione della risposta sessuale femminile e maschile
MX2016011170A (es) 2014-02-27 2016-12-16 Procter & Gamble Composiciones para el cuidado bucal con una percepcion reducida de sabor amargo.
US20150273711A1 (en) 2014-03-26 2015-10-01 The Gillette Company Razor Comprising A Molded Shaving Aid Composition Comprising A Thermally Resilient Sensate
US20150272847A1 (en) 2014-03-26 2015-10-01 The Gillette Company Skin Engaging Shaving Aid Comprising A Thermally Resilient Sensate And A TRPA1 Receptor Inhibitor
US20150307447A1 (en) 2014-04-23 2015-10-29 The Procter & Gamble Company Compositions for deposition on biological surfaces
WO2016025695A1 (en) 2014-08-15 2016-02-18 The Procter & Gamble Company Dentifrice with incremental chemistries
BR112017002061A2 (pt) 2014-08-15 2017-12-26 Procter & Gamble composições e regimes para tratamento bucal
MX2017002099A (es) 2014-08-15 2017-05-04 Procter & Gamble Composiciones para el cuidado bucal con una experiencia sensorial mejorada.
AU2015353904B2 (en) 2014-11-26 2018-12-20 The Gillette Company Llc A skin engaging member comprising ethylene vinyl acetate
US9951295B2 (en) 2015-02-19 2018-04-24 The Procter & Gamble Company Compositions for deposition on biological surfaces
US9993410B2 (en) 2015-04-09 2018-06-12 The Procter & Gamble Company Reduction in CPC taste aversion by reducing CPC activation of TRPA1, TPRV1, or both
CA3000022A1 (en) 2015-10-22 2017-04-27 The Procter & Gamble Company Synthesis of cyclohexane carboxamide derivatives useful as sensates in consumer products
CN108135812A (zh) 2015-10-22 2018-06-08 宝洁公司 色谱分离的方法
AU2016371908A1 (en) 2015-12-18 2018-07-05 The Procter & Gamble Company Synthesis of cyclohexane ester derivatives useful as sensates in consumer products
CN108883039A (zh) 2016-04-01 2018-11-23 宝洁公司 具有有效风味显示的口腔护理组合物
CN109069361B (zh) 2016-04-01 2023-04-28 宝洁公司 包含凝胶网络相和硝酸钾的口腔护理组合物
US20170281476A1 (en) 2016-04-01 2017-10-05 The Procter & Gamble Company Oral Care Compositions Containing A Gel Network Phase
US10219988B2 (en) 2016-04-01 2019-03-05 The Procter & Gamble Company Oral care compositions containing gel networks and potassium nitrate
MX2018011990A (es) 2016-04-01 2019-02-13 Procter & Gamble Composiciones para el cuidado bucal que contienen nitrato de potasio y peroxido.
US20170334082A1 (en) 2016-05-18 2017-11-23 The Gillette Company Llc Skin Engaging Member Comprising Ethylene Vinyl Acetate
ITUA20164169A1 (it) * 2016-06-07 2017-12-07 Multichem R&D S R L Nuovo processo di sintesi del mentil nicotinato
CA3036897C (en) 2016-10-25 2021-11-16 The Procter & Gamble Company Fibrous structures
WO2018081191A1 (en) 2016-10-25 2018-05-03 The Procter & Gamble Company Differential pillow height fibrous structures
EP3535028A1 (en) 2016-11-03 2019-09-11 The Gillette Company LLC Skin engaging member comprising ethylene vinyl acetate
EP3541476A1 (en) 2016-11-17 2019-09-25 The Gillette Company LLC Skin engaging member comprising ethylene vinyl acetate and a fragrance
IT201900022527A1 (it) 2019-11-29 2021-05-29 Multichem R&D S R L Processo di sintesi del mentil nicotinato con uso di terre decoloranti quali bentonite
AU2021350111B2 (en) 2020-09-28 2025-02-27 The Procter & Gamble Company Oral care composition comprising hops and flavor
CN117279607A (zh) 2021-05-11 2023-12-22 宝洁公司 包含嵌段共聚物的口腔护理组合物
US20250154123A1 (en) 2022-01-07 2025-05-15 V. Mane Fils Cooling compounds and compositions

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE440935C (de) * 1923-07-03 1927-02-21 Harold A Smith Verfahren zur Darstellung stickstoffhaltiger Derivate der Terpenalkohole
US3136319A (en) * 1962-12-13 1964-06-09 Brown & Williamson Tobacco Corp Smoking tobacco product having menthyl keto ester additive
FR1517697A (fr) * 1966-03-15 1968-03-22 Leanord Nouveaux composés esters et amides de l'acide pyroglutamique, procédé pour leur fabrication, solvants à base de tels composés, et procédé d'extraction avec de tels solvants

Also Published As

Publication number Publication date
AT329767B (de) 1976-05-25
FR2195630B1 (no) 1978-08-11
IT1048413B (it) 1980-11-20
GB1436329A (en) 1976-05-19
JPS5327780B2 (no) 1978-08-10
FR2195630A1 (no) 1974-03-08
CH604559A5 (no) 1978-09-15
NO138014C (no) 1978-06-14
AU463818B2 (en) 1975-08-07
NL7310916A (no) 1974-02-11
JPS4955880A (no) 1974-05-30
DE2339661A1 (de) 1974-02-21
ATA691773A (de) 1975-08-15
CA1030965A (en) 1978-05-09
US3917613A (en) 1975-11-04
NL178650C (nl) 1986-05-01
BE803317A (fr) 1974-02-07
AU5881873A (en) 1975-02-06
NL178650B (nl) 1985-12-02
ZA735315B (en) 1975-03-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO138014B (no) Aroma- og friskhetsforbedrende preparater
US5843466A (en) Coolant compositions
KR101231546B1 (ko) 향료 및 방향제 조성물
JP3245744B2 (ja) 冷涼感組成物
EP0641187B1 (en) Coolant compositions
US5725865A (en) Coolant compositions
JP6556811B2 (ja) 有機化合物
US4190643A (en) Compositions having a physiological cooling effect
US4070449A (en) Compounds having a physiological cooling effect and compositions containing them
NO137476B (no) Preparat inneholdende forbindelser som fremkaller en avkj¦lende f¦lelse
EP2423290B1 (en) Composition comprising 1-menthyl (3s)-3-hydroxybutanoate for stimulating sense
JPS5940862B2 (ja) 生理学的冷涼効果を有する化合物および組成物に関する改良
US20080175800A1 (en) Use of specific menthyl 3-oxocarboxylic acid esters as physiologically active cooling substances
EP0310299A1 (en) Beta-amino acid ester derivatives of alcoholic actives having extended duration of activity
JPS61194049A (ja) ｌ−メンチル３−ヒドロキシブチレ−ト，その製造法およびこれを有効成分とする冷感剤
WO2012165406A1 (ja) 精神高揚剤および精神高揚用組成物
US8309598B2 (en) Cooling compounds
CA1041506A (en) Compounds having a physiological cooling effect and compositions containing them
US4069345A (en) Compositions having a physiological cooling effect
JPS5936674B2 (ja) 生理的冷涼活性を付与する方法
WO2001035918A1 (en) Mint flavor and aroma compositions
IL42735A (en) Compositions containing (cyclo) alkyl alkyl sulfones and sulfoxides having a physiological cooling effect
WO2008065851A1 (en) Flavor composition or fragrance composition, product containing the flavor composition or fragrance composition, and novel ester compound
AU704226B2 (en) Coolant compositions
KR20190088806A (ko) 젤리 정제형 치약 조성물 및 그 제조방법