CN110075790B - 一种应用于转轮除湿的块体吸附剂及其制备方法 - Google Patents

一种应用于转轮除湿的块体吸附剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110075790B
CN110075790B CN201910360438.3A CN201910360438A CN110075790B CN 110075790 B CN110075790 B CN 110075790B CN 201910360438 A CN201910360438 A CN 201910360438A CN 110075790 B CN110075790 B CN 110075790B
Authority
CN
China
Prior art keywords
adsorbent
molecular sieve
semi
naa molecular
crystalline
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201910360438.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110075790A (zh
Inventor
周诗健
徐卿
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Changzhou Taige Air Treatment Equipment Co ltd
Original Assignee
Taizhou Heyi New Material Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Taizhou Heyi New Material Technology Co ltd filed Critical Taizhou Heyi New Material Technology Co ltd
Priority to CN201910360438.3A priority Critical patent/CN110075790B/zh
Publication of CN110075790A publication Critical patent/CN110075790A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110075790B publication Critical patent/CN110075790B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
    • B01D53/06—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography with moving adsorbents, e.g. rotating beds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/26—Drying gases or vapours
    • B01D53/261—Drying gases or vapours by adsorption
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/16—Alumino-silicates
    • B01J20/18—Synthetic zeolitic molecular sieves
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/14—Type A
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/80—Water

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Silicon Compounds (AREA)

Abstract

本发明提供了一种块体吸附剂的制备方法，通过将半晶态的分子筛作为晶种负载在蜂窝状载体上，采用普通水热方法制备出了具有小粒径和大比较面积的块体吸附剂。而针对上述水热方式所制备的块体吸附剂致密导致吸附剂吸附性能不佳的问题，本发明对合成方法进液改良，选择采用上下翻转的合成釜运动模式，利用合成液底部自合成或外添加的分子筛颗粒不断粘附到吸附剂表面，防止原位合成的吸附剂过于致密，从而使制备吸附剂具有良好的吸附性能。

Description

一种应用于转轮除湿的块体吸附剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种吸附剂，尤其涉及一种应用于转轮吸附的块体吸附剂及其制备方法。
背景技术
除湿就是将空气中或其他气体中的水分除去形成干燥的空气或气体。目前工业上常见的 除湿方法包括冷却法和化学法。其中化学法又可以分为湿式液体吸收式和干式固体吸收式 (吸附式除湿)。而转轮除湿是常见的一种吸附式除湿方法。在转轮除湿过程中，吸附转盘 做圆周运动，当吸附区吸附水分饱和后进入再生区进行加热再生。
转轮除湿的关键在于其吸附芯体，常见的吸附芯体材料包括硅胶、分子筛、氯化锂、氯 化钙等，其中NaA分子筛因其在低露点温度的高吸附性能常被作为块体吸附剂。其中专利 CN107020067A采用微波作为热源制备的NaA块体吸附剂分子筛粒径小、比表面积大，提升 了NaA块体吸附剂的吸附性能。但是其方法因其采用微波作为热源难以大规模在工业中制 备，仅限于实验室阶段。因此急需一种方法替代微波作为热源以实现工业化生产且能制备出 粒径小、比表面积大的块体吸附剂。为替代微波加热，发明人尝试采用半晶态分子筛作为晶 种负载在蜂窝状载体上进行水热合成制备块体吸附剂，结果发现该替代方法同样能制备出小 粒径和高比表面积的分子筛，但是采用该方法所制备的块体吸附剂十分致密，气体很难穿透 吸附剂表面的分子筛进入非表面的分子筛中去，从而导致吸附剂的吸附性能不足。
发明内容
针对上述问题，本发明提供了一种应用于转轮除湿的块体吸附剂的制备方法以制备出具 有良好吸附性能的吸附剂，所述方法包括以下步骤：
(1)将NaA分子筛晶体机械破碎成半晶态NaA分子筛，并与水混合形成悬浮液；
(2)将蜂窝状载体浸渍在步骤(1)所述的悬浮液中持续1-2min，干燥后继续重复浸渍-干燥过程0-2次以获得浸渍化载体；
(3)将硅源、铝源、碱源和水按照SiO2、Al2O3、、Na2O、H2O摩尔配比为1.5～2.5:0.7～ 1.2:2∶40～80制成合成液，并搅拌1-2h，超声处理0-30min；
(4)将步骤(2)中获得的浸渍化载体浸没在含有步骤(3)形成的合成液的合成釜中， 于60-120℃的动态条件下水热晶化3-6h，结束后取出浸泡、清洗、干燥，并在200-450℃下 活化得到块体吸附剂；所述的动态条件是合成釜呈上下翻转状态。
作为优选，所述的合成釜上下翻转频率为1-5r/min。
作为优选，合成釜中添加0.05-0.2％的NaA分子筛晶体。
作为优选，所述的悬浮液中半晶态NaA的质量浓度为1-2wt.％。
作为优选，所述的硅源为水玻璃、硅溶胶、白炭黑、TMOS、TEOS中的一种或多种；所述的铝源为偏铝酸钠、氧化铝、氢氧化铝中的一种或多种；所述的碱源为氢氧化钠。
作为优选，所述的NaA分子筛粒径为1-3μm，所述的半晶态NaA分子筛颗粒为 200-700nm。
作为优选，所述的机械破碎采用球磨、珠磨、管磨中的一种。
本发明还提供了一种根据上述方法制备的应用于转轮除湿的块体吸附剂。
本发明的有益效果：相对于采用微波加热，本申请通过调控合成液配比以及将半晶态的 晶种负载在蜂窝状载体上进行水热合成，成功的将微波加热替换成了普通的加热方式，且同 样可以制备出粒径小、比较面积大的分子筛颗粒。而针对上述水热方式所制备的块体吸附剂 致密导致吸附剂吸附性能不佳的问题，本发明采用上下翻转的合成釜运动模式，利用合成液 底部自合成或外添加的分子筛颗粒不断粘附到吸附剂表面，防止原位合成的吸附剂过于致密， 从而使制备吸附剂具有良好的吸附性能。
具体实施方式
下面结合实施例和对比例对本发明进行详细说明。
实施例1
本实施例所制备的样品采用以下步骤制备：
(1)将NaA分子筛(平均粒径为2.3μm)采用湿法球磨(设定球磨转速为450rmp，时间为6h，球磨溶剂为丙酮)破碎成半晶态NaA分子筛(粒径为610nm)，并与水混合形成 悬浮液，超声处理20min；
(2)将蜂窝状载体浸渍在步骤(1)所述的悬浮液中持续1min，干燥后继续重复浸渍- 干燥过程2次以获得浸渍化载体；
(3)将硅溶胶、偏铝酸钠、氢氧化钠和去离子水按照SiO2、Al2O3、、Na2O、H2O摩尔 配比为2:1.1:2∶47制成合成液，并搅拌1h，超声处理30min；
(4)将步骤(2)中获得的浸渍化载体浸没在含有步骤(3)形成的合成液的合成釜中， 于100℃的合成釜上下翻转条件下水热晶化4h，结束后取出浸泡、清洗、干燥，并在400℃ 下活化6h得到块体吸附剂；合成釜上下翻转频率为4r/min。
实施例2
本实施例所制备的样品采用以下步骤制备：
(1)将NaA分子筛(平均粒径为2.3μm)采用湿法球磨(设定球磨转速为450rmp，时间为6h，球磨溶剂为丙酮)破碎成半晶态NaA分子筛(粒径为610nm)，并与水混合形成 悬浮液，超声处理20min；
(2)将蜂窝状载体浸渍在步骤(1)所述的悬浮液中持续1min，干燥后继续重复浸渍- 干燥过程2次以获得浸渍化载体；
(3)将硅溶胶、偏铝酸钠、氢氧化钠和去离子水按照SiO2、Al2O3、、Na2O、H2O摩尔 配比为2:1.1:2∶47制成合成液，并添加0.1％的NaA分子筛晶体并搅拌1h，超声处理30min；
(4)将步骤(2)中获得的浸渍化载体浸没在含有步骤(3)形成的合成液的合成釜中， 于100℃的合成釜上下翻转条件下水热晶化4h，结束后取出浸泡、清洗、干燥，并在400℃ 下活化6h得到块体吸附剂；合成釜上下翻转频率为4r/min。
对比例1
本对比例所制备的样品采用以下步骤制备：
(1)将NaA分子筛(平均粒径为2.3μm)与水混合形成悬浮液，超声处理20min；
(2)将蜂窝状载体浸渍在步骤(1)所述的悬浮液中持续1min，干燥后继续重复浸渍- 干燥过程2次以获得浸渍化载体；
(3)将硅溶胶、偏铝酸钠、氢氧化钠和去离子水按照SiO2、Al2O3、、Na2O、H2O摩尔 配比为2:1.1:2∶47制成合成液，并搅拌1h，超声处理30min；
(4)将步骤(2)中获得的浸渍化载体浸没在含有步骤(3)形成的合成液的合成釜中， 于100℃的合成釜上下翻转条件下水热晶化4h，结束后取出浸泡、清洗、干燥并在400℃下 活化6h得到块体吸附剂；合成釜上下翻转频率为4r/min。
对比例2
本对比例所制备的样品采用以下步骤制备：
(1)将NaA分子筛(平均粒径为2.3μm)采用湿法球磨(设定球磨转速为450rmp，时间为6h，球磨溶剂为丙酮)破碎成半晶态NaA分子筛(粒径为610nm)，并与水混合形成 悬浮液，超声处理20min；
(2)将蜂窝状载体浸渍在步骤(1)所述的悬浮液中持续1min，干燥后继续重复浸渍- 干燥过程2次以获得浸渍化载体；
(3)将硅溶胶、偏铝酸钠、氢氧化钠和去离子水按照SiO2、Al2O3、、Na2O、H2O摩尔 配比为2:1.1:2∶47制成合成液，并搅拌1h，超声处理30min；
(4)将步骤(2)中获得的浸渍化载体浸没在含有步骤(3)形成的合成液的合成釜中， 于100℃的合成釜静态水热晶化4h，结束后取出浸泡、清洗、干燥，并在400℃下活化6h得到块体吸附剂。
对比例3
本对比例所制备的样品采用以下步骤制备：
(1)将NaA分子筛(平均粒径为2.3μm)采用湿法球磨(设定球磨转速为450rmp，时间为6h，球磨溶剂为丙酮)破碎成半晶态NaA分子筛(粒径为610nm)，并与水混合 形成悬浮液，超声处理20min；
(2)将蜂窝状载体浸渍在步骤(1)所述的悬浮液中持续1min，干燥后继续重复浸渍- 干燥过程2次以获得浸渍化载体；
(3)将硅溶胶、偏铝酸钠、氢氧化钠和去离子水按照SiO2、Al2O3、、Na2O、H2O摩尔 配比为2:1.1:2∶47制成合成液，并搅拌1h，超声处理30min；
(4)将步骤(2)中获得的浸渍化载体浸没在含有步骤(3)形成的合成液的合成釜中， 于100℃的合成釜水平旋转晶化4h，结束后取出浸泡、清洗、干燥，并在400℃下活化6h得到块体吸附剂，合成釜水平旋转频率为4r/min。
将上述实施例和对比例制备的块体吸附剂样品的粒径测试和吸附性能测试，吸附性能测 试是将块体吸附剂置于密闭空间内，设定密封空间25℃，相对湿度RH60％，测量500s时 吸附剂的重量并换算成吸附率以及吸附饱和时候的饱和吸附率，结果如下表所示：
表1 实施例和对比例所制备样品的粒径表征结果和吸附表征结果
Figure DEST_PATH_IMAGE001
由上表可以看出，采用本发明所制备的块体吸附剂的粒径小，仅有600nm左右，而且 由于其具有较为疏松的结果，显著提升了吸附剂的吸附速率和饱和吸附率，具有较好的应用潜力。
上述实施方式仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉 本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖 在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种应用于转轮除湿的块体吸附剂的制备方法，其特征在于该方法包括以下步骤：
将NaA分子筛晶体机械破碎成半晶态NaA分子筛，并与水混合形成悬浮液；
将蜂窝状载体浸渍在所述的悬浮液中持续1-2min，干燥后继续重复浸渍-干燥过程0-2次以获得浸渍化载体；
将硅源、铝源、碱源和水按照SiO2、Al2O3、Na2O、H2O摩尔配比为1.5～2.5:0.7～1.2:2∶40～80制成合成液，并搅拌1-2h，超声处理0-30min；
将获得的浸渍化载体浸没在含有所述合成液的合成釜中，于60-120℃的动态条件下水热晶化3-6h，结束后取出浸泡、清洗、干燥，并在200-450℃下活化得到块体吸附剂；所述的动态条件是合成釜呈上下翻转状态，所述的NaA分子筛晶体粒径为1-3μm，所述的半晶态NaA分子筛颗粒为200-700nm。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的合成釜上下翻转频率为1-5r/min。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于在合成釜中添加0.05-0.2%的NaA分子筛晶体。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的悬浮液中半晶态NaA的质量浓度为1-2wt.%。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的硅源为水玻璃、硅溶胶、白炭黑、TMOS、TEOS中的一种或多种；所述的铝源为偏铝酸钠、氧化铝、氢氧化铝中的一种或多种；所述的碱源为氢氧化钠。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的机械破碎采用球磨、珠磨、管磨中的一种。
7.一种根据权利要求1-6中任一方法制备的应用于转轮除湿的块体吸附剂。
CN201910360438.3A 2019-05-05 2019-05-05 一种应用于转轮除湿的块体吸附剂及其制备方法 Active CN110075790B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910360438.3A CN110075790B (zh) 2019-05-05 2019-05-05 一种应用于转轮除湿的块体吸附剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910360438.3A CN110075790B (zh) 2019-05-05 2019-05-05 一种应用于转轮除湿的块体吸附剂及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110075790A CN110075790A (zh) 2019-08-02
CN110075790B true CN110075790B (zh) 2021-02-26

Family

ID=67418110

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910360438.3A Active CN110075790B (zh) 2019-05-05 2019-05-05 一种应用于转轮除湿的块体吸附剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110075790B (zh)

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101890306B (zh) * 2010-07-19 2013-10-16 大连理工大学 一种在大孔载体上NaA沸石分子筛膜的合成方法
CN102774852A (zh) * 2012-08-21 2012-11-14 王万森 转轮除湿机的4a分子筛合成方法
CN102847672A (zh) * 2012-09-26 2013-01-02 胡成岚 转轮除湿机的吸附剂粘接方法
CN103846018A (zh) * 2012-12-06 2014-06-11 中国科学院成都有机化学有限公司 一种喷涂晶种合成NaA分子筛膜的方法
CN104261424B (zh) * 2014-09-22 2016-02-24 湖南理工学院 一种含NaA沸石分子筛的多孔复合材料及其制备方法
CN106478079B (zh) * 2016-10-18 2019-08-27 山东硅元膜材料科技有限公司 非对称微孔陶瓷内表面制备NaA分子筛膜的方法
CN106378013B (zh) * 2016-11-10 2020-02-07 南京工业大学 一种多级孔道分子筛膜的制备方法及其应用
CN107020067A (zh) * 2017-04-28 2017-08-08 华南理工大学 一种蜂窝陶瓷基细粒径NaA分子筛块体吸附剂及原位合成方法与应用
RU2655104C1 (ru) * 2017-05-02 2018-05-23 Общество с ограниченной ответственностью "Компания "Новые технологии" СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГРАНУЛИРОВАННОГО ЦЕОЛИТНОГО АДСОРБЕНТА NaA

Also Published As

Publication number Publication date
CN110075790A (zh) 2019-08-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4576616B2 (ja) 中湿度領域において優れた水蒸気吸放湿特性を有する非晶質アルミニウムケイ酸塩
KR102141723B1 (ko) 신규 흡착제 조성물
JP4714931B2 (ja) 非晶質アルミニウムケイ酸塩の製造方法、及びその方法により得られた非晶質アルミニウムケイ酸塩、並びにそれを用いた吸着剤
KR101638338B1 (ko) 화학 기상 증착법을 통해 기공 크기가 제어된 실리카 카바자이트 제올라이트 분리막의 제조방법 및 이로부터 제조된 기공 크기가 제어된 실리카 카바자이트 제올라이트 분리막
KR20110106854A (ko) 캐버자이트형 제올라이트 및 그 제조 방법
CN110961080B (zh) 一种吸附分离c8芳烃的吸附剂及其制备方法
CN112844326B (zh) 一种磁热复合材料、制备方法及其用途
KR20140014192A (ko) 알루미늄 규산염, 금속 이온 흡착제 및 이들의 제조 방법
RU2395451C1 (ru) Способ получения цеолита типа а в качестве адсорбента
CN108043368A (zh) 一种树脂基二氧化碳吸附剂的制备方法
CN106587101B (zh) 一种适用于VOCs吸附的纳米沸石分子筛的合成方法
CN108329484A (zh) 一种优先吸附乙烷的铁基双配体金属有机骨架材料及其制备方法与应用
CN110075790B (zh) 一种应用于转轮除湿的块体吸附剂及其制备方法
JP4936394B2 (ja) 高湿度領域において優れた吸着特性を有する非晶質アルミニウムケイ酸塩及びその製造方法
JP6426213B2 (ja) 非晶質アルミニウムケイ酸塩及びその製造方法
CN110194459B (zh) 一种大孔容高比表面积硅胶的制备方法
EP4276067A1 (en) Method for producing layered silicate and application thereof in silica nanosheet production, etc.
CN112004778A (zh) 准埃洛石粉末及其制造方法
JP5495054B2 (ja) アルミニウムケイ酸塩複合体の製造方法
JP2000210557A (ja) Ｘ型ゼオライト含有成形体及びその製造方法並びにその用途
CN106698451A (zh) 一种dd3r分子筛膜的合成方法
JP3772412B2 (ja) 低摩耗性ゼオライトビーズ成形体及びその製造方法
JPWO2019208612A1 (ja) メタハロイサイト粉末およびメタハロイサイト粉末の製造方法
JP6509591B2 (ja) 疎水化炭素材及びその製造方法
JPH11246216A (ja) 活性化された低シリカｘ型ゼオライト成形体

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20230404

Address after: 213000 Building 2, no.6, Xinbei District, Changzhou City, Jiangsu Province

Patentee after: Changzhou Taige air treatment equipment Co.,Ltd.

Address before: 225300 No. 76 0004 Fenghuang East Road, Hailing Industrial Park, Taizhou City, Jiangsu Province

Patentee before: TAIZHOU HEYI NEW MATERIAL TECHNOLOGY Co.,Ltd.

TR01 Transfer of patent right