CN110061211A - 氧化镧/镧酸锂包覆富锂锰基正极材料的制备方法 - Google Patents

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Abstract

一种氧化镧/镧酸锂包覆富锂锰基正极材料的制备方法，包括以下步骤：（1）将富锂锰基前驱体与锂源研磨混合，经一次煅烧后冷却，得到富锂锰基正极材料；（2）将镧源溶解至溶剂中配制成溶液A，将所得富锂锰基正极材料分散至溶剂中配制成溶液B，然后在搅拌条件下，将A溶液逐滴加入到B溶液中，进行共沉淀反应，反应完后蒸发至凝胶状，得到氧化镧/镧酸锂包覆富锂锰基正极材料前驱体；（3）将所得氧化镧/镧酸锂包覆富锂锰基正极材料前驱体二次煅烧，冷却后，制得氧化镧/镧酸锂包覆富锂锰基正极材料。本发明不仅制备工艺简单，易操作，成本低，而且合成的复合材料电化学性能优异，循环性能稳定。

Description

氧化镧/镧酸锂包覆富锂锰基正极材料的制备方法
技术领域
本发明涉及锂离子电池正极材料的制备，具体涉及一种氧化镧/镧酸锂包覆富锂锰基正极材料的制备方法。
背景技术
目前，锂离子电池在便携式电子设备、纯电动汽车和储能等领域均有应用，高性能正极材料已成为限制下一代高能量密度锂离子电池发展的瓶颈。因此，开发容量高、循环寿命长的锂离子电池正极材料成为当前的研究热点之一。在已知正极材料中，富锂锰基正极材料[xLi2MnO3·(1-x)LiMO2 (0<x<1)]放电比容量高达300 mAh g-1，几乎是目前已商业化正极材料实际容量的两倍，同时这种材料中以Mn元素为主体，与常用的钴酸锂和镍钴锰三元系正极材料相比，不仅具有价格低廉的优势，而且具有优异的安全性能。因此，富锂锰基正极材料被视为下一代动力锂离子电池的理想之选。
目前，尽管富锂锰基正极材料具有容量高和低成本的优势，但是由于首次循环不可逆容量高、循环保持率低和电压衰减等问题，与实现大规模应用仍有很大差距。针对上述这些问题，研究学者们做了大量的改性研究以改善材料的性能，主要包括材料预处理、材料表面改性、材料掺杂改性和电极预循环处理等手段，经过预处理的材料虽然首次不可逆容量减小，但是材料的结构会遭到破坏，从而影响其循环性能和倍率性能。与此同时，掺杂和包覆对包覆物和掺杂元素种类的选择及其用量有一定的要求，只有合适且适量的包覆、掺杂才能够在一定能够程度改善富锂锰基正极材料存在的问题。
迄今为止，尚无采用氧化镧包覆改性富锂锰基正极材料的报道，而且包覆氧化镧含量过多会导致电极导电能力下降，增加电极极化，反而导致材料电性能变差。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是，为了克服现有技术存在的上述问题，提供一种氧化镧/镧酸锂包覆富锂锰基正极材料的制备方法，该方法有效解决富锂锰基正极材料循环稳定性差的缺点。
本发明解决其技术问题采用的技术方案是，一种氧化镧/镧酸锂包覆富锂锰基正极材料的制备方法，包括以下步骤：
（1）将富锂锰基前驱体与锂源研磨混合，经一次煅烧后冷却，得到富锂锰基正极材料；
（2）将镧源溶解至溶剂中配制成溶液A，将所得富锂锰基正极材料分散至溶剂中配制成溶液B，然后在搅拌条件下，将A溶液逐滴加入到B溶液中，进行共沉淀反应，反应完后蒸发至凝胶状，得到氧化镧/镧酸锂包覆富锂锰基正极材料前驱体；
（3）将所得氧化镧/镧酸锂包覆富锂锰基正极材料前驱体二次煅烧，冷却后，制得氧化镧/镧酸锂包覆富锂锰基正极材料。
本发明通过共沉淀法在富锂锰基正极材料表面原位包覆氧化镧，在高温处理过程中，氧化镧与富锂锰基正极材料继续分解，并与富锂锰基正极材料表面多余的残锂结合生成镧酸锂，减少匀浆过程中材料吸附空气中的水分，抑制循环过程中HF的生成，最终在富锂锰基正极材料表面形成氧化镧/镧酸锂包覆层，该包覆层是在包覆复合过程中生成的新相，显著提高了富锂锰基正极材料的循环稳定性。
本发明首次采用氧化镧/镧酸锂共同原位包覆富锂锰基正极材料，表面氧化镧组分有效抑制电极副反应，镧酸锂组分可以提高电极导电能力，进而实现较好的电化学性能。
进一步，步骤（1）中，所述富锂锰基前驱体可以选自Mn0.674Ni0.163Co0.163CO3、Mn0.674Ni0.163Co0.163(OH)2、Mn0.667Ni0.166Co0.166CO3、Mn0.667Ni0.166Co0.166(OH)2、Mn0.75Ni0.25(OH)2、Mn0.75Ni0.25CO3和Mn4/6Ni1/6Co1/6CO3中的至少一种。
进一步，步骤（1）中，所述锂源可以选自碳酸锂、硝酸锂、乙酸锂、氢氧化锂、乙酸锂二水合物和氢氧化锂一水合物中的至少一种。
进一步，步骤（1）中，所述锂源中所含锂的物质的量与所述富锂锰基前驱体中Ni、Co、Mn的总物质的量的比例为1.5-1.6︰1。例如，可以为1.5︰1，1.51︰1，1.52︰1，1.53︰1，1.54︰1，1.55︰1，1.56︰1，1.57︰1，1.58︰1，1.59︰1，1.60︰1以及这些点值中的任意两个所构成的范围中的任意值。
进一步，所述一次煅烧包括：在空气气氛下，先以5-10℃/min的速度升温至400~550℃煅烧4-8h，再以5-10℃/min的速度升温至700~1100℃煅烧8~20h。
在本发明中，一次煅烧分两步煅烧，其中，第一步煅烧促使锂源分解，第二步煅烧促使富锂锰基形成稳定的结构，可见两步煅烧效果更好。
进一步，步骤（2）中，所述镧源可以选自六水硝酸镧、氯化镧和醋酸镧中的至少一种。
进一步，步骤（2）中，所述镧源的总物质的量与富锂锰基正极材料物质的量的比为1~5∶100。
在本发明步骤（2）中，所述分散只要能使得富锂锰基正极材料分散溶剂中即可，例如，可以采用超声分散。由于富锂锰基正极材料二次球形颗粒可能会出现存在粘连或者小颗粒附着在大颗粒上的情况，超声作用可以使材料分散更加均匀，效果更好。
优选情况下，所述超声分散的条件包括：超声频率为40~60kHz，分散温度为20~60℃，分散时间为2~10h。
进一步，步骤（2）中，所述搅拌条件包括：搅拌速度为100~2000rpm，搅拌温度为20~100℃，搅拌时间为1~10h。
进一步，步骤（2）中，所述蒸发的条件包括：搅拌速度为100~2000rpm，蒸发温度为80-180℃，蒸发时间为8~24h。
进一步，步骤（3）中，所述二次煅烧的条件包括：在空气气氛下，煅烧温度为500~900℃，煅烧时间为5~25h。
进一步，步骤（3）中，所述氧化镧/镧酸锂包覆富锂锰基正极材料的通式为xLi2MnO3·(1-x)LiMO2@y[La2O3 · LiLaO2]，0＜x＜1, 0＜y≤10%，其中，M选自 Ni、Co、Mn、Cr、Fe、Zn、Al、Mg和Cd 元素中的至少一种，y为包覆量。
在本发明中，选用的冷却方式只要能保证缓慢降至室温即可。例如，可以采用自然冷却的方式降温。
在本发明中，选用的溶剂只要能溶解镧源和富锂锰基正极材料即可。例如，可以为甲醇，无水乙醇，正丙醇，异丙醇，正丁醇中至少一种。
在本发明中，选用的搅拌方式只要能实现A溶液与B溶液进行共沉淀反应即可。例如，可以为磁力搅拌。

与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
（1）制备工艺简单，易操作，成本低。
（2）表面原位产生的氧化镧/镧酸锂层与富锂锰基正极材料产生化学连接，从而能有效降低复合材料表面残锂，减少匀浆过程中材料吸附空气中的水分，抑制循环过程中HF的生成。
（3）表面氧化镧／镧酸锂层可以防止活性材料直接与电解液接触，并起到优良导体的作用，从而抑制界面副反应和改善材料循环性能。
（4）合成的复合材料不但具有高比容量，而且还有稳定的循环性能。
附图说明
图1为对比例1制备的富锂锰基正极材料的SEM图；
图2为本发明实施例1制备的3%氧化镧/镧酸锂包覆的富锂锰基正极材料（La3）的SEM图；
图3为本发明实施例1制备的氧化镧/镧酸锂包覆富锂锰基正极材料与对比例1富锂锰基正极材料组装的扣式电池在1 C（250 mAh g－1）倍率下循环200圈的充放电曲线对比图。
具体实施方式
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。以下实施例中，
放电容量和循环保持率通过充放电测试仪测得。
在没有特别说明的情况下，所有材料均采用普通市售产品。
实施例1
氧化镧/镧酸锂包覆富锂锰基正极材料的制备方法，包括以下步骤：
（1）富锂锰基正极材料的制备
称量0.0840mol富锂锰基前驱体Mn4/6Ni1/6Co1/6CO3与0.1302molLiOH﹒H2O进行手磨混合（过锂量为5%），研磨时间2h；然后将上述原料放入坩埚，置于马弗炉，在空气气氛下，先以升温速率为5℃/min升温至 500℃预烧结6h，然后以升温速率为5℃/min升温至900℃烧结10h，待到炉温自然冷却至室温后研磨1h，得到富锂锰基正极材料0.5Li2MnO3·0.5Li(Ni1/ 3Co1/3Mn1/3)O2，其粒径约为10 μm。
（2）富锂锰基@氧化镧/镧酸锂前驱体的制备：分别称量La(NO3)3·6H2O0.0001mol、0.0003mol、0.0005mol加入到50ml无水乙醇中，配制成相应的溶液A1、A3、A5；按镧源的总物质的量：富锂锰基正极材料物质的量＝1、3、5:100的比例，以超声频率为40kHz，分散温度为40℃，分别将0.0100mol、0.03mol、0.05mol所得富锂锰基正极材料在无水乙醇中超声分散4h，配制成相应的溶液B1、B3、B5；然后以搅拌速度为500rpm，搅拌温度为50℃，分别将溶液A1、A3、A5逐滴加入到对应的溶液B1、B3、B5中磁力搅拌8h，进行共沉淀反应，再以搅拌速度为500rpm，搅拌温度为80℃磁力搅拌12h，蒸发至凝胶状，得到氧化镧/镧酸锂包覆富锂锰基正极材料前驱体1、3、5。
（3）富锂锰基@氧化镧/镧酸锂正极材料的制备
分别将所得富锂锰基@氧化镧/镧酸锂的前驱体1、3、5置于以升温速率为5℃/min升温至750℃的马弗炉中烧结12h，随炉冷却到室温，分别制得氧化镧/镧酸锂包覆富锂锰基正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiMO2@1%[La2O3 · LiLaO2]（La1）、0.5Li2MnO3·0.5LiMO2@3%[La2O3·LiLaO2]（La3）、0.5Li2MnO3·0.5LiMO2@5%[La2O3 · LiLaO2]（La5）。
包覆量为3%的样品（La3）的SEM图如图2所示，一次颗粒之前的界限模糊，表面紧密。
实施例2
氧化镧/镧酸锂包覆富锂锰基正极材料的制备方法，包括以下步骤：
（1）富锂锰基正极材料的制备
称量0.1680mol富锂锰基前驱体Mn4/6Ni1/6Co1/6CO3与0.1302molLi2CO3进行手磨混合（过锂量为5%），研磨时间3h；然后将上述原料放入坩埚，置于马弗炉，在空气气氛下，先以升温速率为5℃/min升温至 500℃预烧结6h，然后以升温速率为5℃/min升温至900℃烧结10h，待到炉温冷却至室温后研磨1.5h，得到富锂锰基正极材料0.5Li2MnO3·0.5Li(Ni1/3Co1/ 3Mn1/3)O2，其粒径约为10μm。
（2）富锂锰基@氧化镧/镧酸锂前驱体的制备：分别称量La(NO3)3·6H2O0.0001mol、0.0003mol、0.0005mol加入到100ml无水乙醇中，配制成相应的溶液A1、A3、A5；按镧源的总物质的量：富锂锰基正极材料物质的量＝1、3、5:100的比例，以超声频率为40kHz，分散温度为50℃，分别将0.0100mol、0.03mol、0.05mol所得富锂锰基正极材料在无水乙醇中超声分散8h，配制成相应的溶液B1、B3、B5；然后以搅拌速度为500rpm，搅拌温度为60℃，分别将溶液A1、A3、A5逐滴加入到对应的溶液B1、B3、B5中磁力搅拌10h，进行共沉淀反应，再以搅拌速度为500rpm，搅拌温度为100℃磁力搅拌8h，蒸发至凝胶状，得到氧化镧/镧酸锂包覆富锂锰基正极材料前驱体1、3、5。
（3）富锂锰基@氧化镧/镧酸锂正极材料的制备
分别将所得富锂锰基@氧化镧/镧酸锂的前驱体1、3、5置于以升温速率为5℃/min升温至700℃的马弗炉中烧结15h，随炉冷却到室温后，获得氧化镧/镧酸锂包覆富锂锰基正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiMO2@1%[La2O3 · LiLaO2]、0.5Li2MnO3·0.5LiMO2@3%[La2O3 ·LiLaO2]、0.5Li2MnO3·0.5LiMO2@5%[La2O3 · LiLaO2]。
实施例3
氧化镧/镧酸锂包覆富锂锰基正极材料的制备方法，包括以下步骤：
（1）富锂锰基正极材料的制备
称量0.0840mol富锂锰基前驱体Mn4/6Ni1/6Co1/6CO3与0.1302molLiOH﹒H2O进行手磨混合（过锂量为5%），研磨时间2h；然后将上述原料放入坩埚，置于马弗炉，先以升温速率为5℃/min升温至 500℃预烧结5h，然后以升温速率为5℃/min升温至900℃烧结10h，待到炉温冷却至室温后研磨1h，得到富锂锰基正极材料0.5Li2MnO3·0.5Li(Ni1/3Co1/3Mn1/3)O2，其粒径约为10μm。
（2）富锂锰基@氧化镧/镧酸锂前驱体的制备：分别称量LaCl2 0.0001mol 、0.0003mol 、0.0005mol加入到30ml无水乙醇中，配制成相应的溶液A1、A3、A5；按镧源的总物质的量：富锂锰基正极材料物质的量＝1、3、5:100的比例，以超声频率为50kHz，分散温度为40℃，分别将0.0100mol、0.03mol、0.05mol所得富锂锰基正极材料在无水乙醇中超声分散10h，配制成相应的溶液B1、B3、B5；然后以搅拌速度为500rpm，搅拌温度为50℃，分别将溶液A1、A3、A5逐滴加入到对应的溶液B1、B3、B5中磁力搅拌8h，进行共沉淀反应，再以搅拌速度为500rpm，搅拌温度为80℃磁力搅拌7h，蒸发至凝胶状，得到氧化镧/镧酸锂包覆富锂锰基正极材料前驱体1、3、5。
（3）富锂锰基@氧化镧/镧酸锂正极材料的制备
分别将所得富锂锰基@氧化镧/镧酸锂的前驱体1、3、5置于以升温速率为5℃/min升温至700℃的马弗炉中烧结12h，随炉冷却到室温后，获得氧化镧/镧酸锂包覆富锂锰基正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiMO2@1%[La2O3 · LiLaO2]、0.5Li2MnO3·0.5LiMO2@3%[La2O3 ·LiLaO2]、0.5Li2MnO3·0.5LiMO2@5%[La2O3 · LiLaO2]。
对比例1：
称量0.0840mol富锂锰基前驱体Mn4/6Ni1/6Co1/6CO3与0.1302molLiOH﹒H2O进行手磨混合（过锂量为5%），研磨时间2h；然后将上述原料放入坩埚，置于马弗炉，在空气气氛下，先以升温速率为5℃/min升温至 500℃预烧结6h，然后以升温速率为5℃/min升温至900℃烧结10h，待到炉温冷却至室温后研磨1h，制得粒径为10-25μm富锂锰基正极材料0.5Li2MnO3·0.5Li(Ni1/3Co1/3Mn1/3)O2。该样品的SEM图如图1所示，一次颗粒晶界明显，表面微孔较多。
对比例2：
称量0.1680mol富锂锰基前驱体Mn4/6Ni1/6Co1/6CO3与0.1302molLi2CO3进行手磨混合（过锂量为5%），研磨时间3h；然后将上述原料放入坩埚，置于马弗炉，在空气气氛下，先以升温速率为5℃/min升温至 500℃预烧结6h，然后以升温速率为5℃/min升温至950℃烧结10h，待到炉温冷却到室温后研磨1.5h，研磨后粒径为10-25μm，制得粒径为10-25μm富锂锰基正极材料0.5Li2MnO3·0.5Li(Ni1/3Co1/3Mn1/3)O2。
对比例3：
称量0.0840mol富锂锰基前驱体Mn4/6Ni1/6Co1/6CO3与0.1302molLiOH﹒H2O进行手磨混合（过锂量为5%），研磨时间2h；将原料放入坩埚，置于马弗炉，在空气氛围中，先以升温速率为5℃/min升温至 500℃预烧结5h，然后以升温速率为5℃/min升温至900℃烧结10h，待到炉温冷却到室温后研磨1h，制得粒径为10-25μm富锂锰基正极材料0.5Li2MnO3·0.5Li(Ni1/ 3Co1/3Mn1/3)O2。
应用例1
电池的组装：称取0.4000g实施例1制得的氧化镧/镧酸锂包覆富锂锰基正极材料，加入0.0500g导电碳黑作导电剂和0.0500g PVDF（聚偏氟乙烯）作粘结剂，涂在铝箔上制成正极片，在真空手套箱中以金属锂片为负极，以Celgard 2300为隔膜，1mol/L LiPF6/EC:DMC（体积比1:1）为电解液，组装成CR2025的扣式电池。
实施例1制得的氧化镧/镧酸锂包覆富锂锰基正极材料与对比例1制得的富锂锰基正极材料相比，如图3所示，在1 C（250 mAh g－1）倍率下循环200圈，包覆后的富锂锰基正极材料放电比容量均高于未包覆的富锂锰基正极材料，其中包覆量为3%的复合材料有最高的循环保持率可达81%。
应用例2
电池的组装：称取0.4000g实施例2制得的氧化镧/镧酸锂包覆富锂锰基正极材料，加入0.0500g导电碳黑作导电剂和0.0500g PVDF（聚偏氟乙烯）作粘结剂，涂在铝箔上制成正极片，在真空手套箱中以金属锂片为负极，以Celgard 2300为隔膜，1mol/L LiPF6/EC:DMC（体积比1:1）为电解液，组装成CR2025的扣式电池。
经电化学性能测试，组装成CR2025的扣式电池在2.0～4.8V电压范围内，1 C（250mAh g－1）倍率下循环200圈，其中包覆量为3%的复合材料有最高的循环保持率可达71%。
应用例3
电池的组装：称取0.4000g实施例3制得的氧化镧/镧酸锂包覆富锂锰基正极材料，加入0.0500g导电碳黑作导电剂和0.0500g PVDF（聚偏氟乙烯）作粘结剂，涂在铝箔上制成正极片，在真空手套箱中以金属锂片为负极，以Celgard 2300为隔膜，1mol/L LiPF6/EC:DMC（体积比1:1）为电解液，组装成CR2025的扣式电池。
经电化学性能测试，组装成CR2025的扣式电池在2.0～4.8V电压范围内，1C（250mAh g－1）倍率下循环200圈，其中包覆量为3%的复合材料有最高的循环保持率可达65%。
对比应用例1
电池的组装：称取0.4000g对比例1制得的富锂锰基正极材料，加入0.0500g导电碳黑作导电剂和0.0500g PVDF（聚偏氟乙烯）作粘结剂，混合均匀后涂在铝箔上制成正极片，在真空手套箱中以金属锂片为负极，以Celgard 2300为隔膜，1mol/L LiPF6/EC:DMC（体积比1:1）为电解液，组装成CR2025的扣式电池。
经电化学性能测试，组装成CR2025的扣式电池在2.0～4.8V电压范围内，1 C（250mAh g－1）倍率下，200圈的循环保持率仅为4%。
对比应用例2
电池的组装：称取0.4000g对比例2制得的富锂锰基正极材料材料，加入0.0500g导电碳黑作导电剂和0.0500g PVDF（聚偏氟乙烯）作粘结剂，混合均匀后涂在铝箔上制成正极片，在真空手套箱中以金属锂片为负极，以Celgard 2300为隔膜，1mol/L LiPF6/EC:DMC（体积比1:1）为电解液，组装成CR2025的扣式电池。
经电化学性能测试，组装成CR2025的扣式电池在2.0～4.8V电压范围内，1 C（250mAh g－1）倍率下，200圈的循环保持率仅为8%。
对比应用例3
电池的组装：称取0.8000g对比例3制得的富锂锰基正极材料材料，加入0.1000g导电碳黑作导电剂和0.1000g PVDF（聚偏氟乙烯）作粘结剂，混合均匀后涂在铝箔上制成正极片，在真空手套箱中以金属锂片为负极，以Celgard 2300为隔膜，1mol/L LiPF6/EC:DMC（体积比1:1）为电解液，组装成CR2025的扣式电池。
经电化学性能测试，组装成CR2025的扣式电池在2.0～4.8V电压范围内，1 C（250mAh g－1）倍率下，200圈的循环保持率仅为10%。
综上，本发明制得的氧化镧/镧酸锂包覆的富锂锰基基正极材料在循环过程中不仅具有高放电比容量，而且还具有良好循环稳定性能。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种氧化镧/镧酸锂包覆富锂锰基正极材料的制备方法，包括以下步骤：
（1）将富锂锰基前驱体与锂源研磨混合，经一次煅烧后冷却，得到富锂锰基正极材料；
（2）将镧源溶解至溶剂中配制成溶液A，将所得富锂锰基正极材料分散至溶剂中配制成溶液B，然后在搅拌条件下，将A溶液逐滴加入到B溶液中，进行共沉淀反应，反应完后蒸发至凝胶状，得到氧化镧/镧酸锂包覆富锂锰基正极材料前驱体；
（3）将所得氧化镧/镧酸锂包覆富锂锰基正极材料前驱体二次煅烧，冷却后，制得氧化镧/镧酸锂包覆富锂锰基正极材料。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述富锂锰基前驱体选自Mn0.674Ni0.163Co0.163CO3、Mn0.674Ni0.163Co0.163(OH)2、Mn0.667Ni0.166Co0.166CO3、Mn0.667Ni0.166Co0.166(OH)2、Mn0.75Ni0.25 (OH)2、Mn0.75Ni0.25CO3和Mn4/6Ni1/6Co1/6CO3中的至少一种；所述锂源选自碳酸锂、硝酸锂、乙酸锂、氢氧化锂、乙酸锂二水合物和氢氧化锂一水合物中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述锂源中所含锂的物质的量与所述富锂锰基前驱体中Ni、Co、Mn的总物质的量的比例为1.5-1.6︰1。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述一次煅烧包括：在空气气氛下，先以5-10℃/min的速度升温至400~550℃煅烧4-8h，再以5-10℃/min的速度升温至700~1100℃煅烧8~20h。
5.根据权利要求1-5中任意一项所述的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，所述镧源选自六水硝酸镧、氯化镧和醋酸镧中的至少一种。
6.根据权利要求1-5中任意一项所述的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，所述镧源的总物质的量与富锂锰基正极材料物质的量的比为1~5∶100。
7.根据权利要求1-5中任意一项所述的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，所述搅拌条件包括：搅拌速度为100~2000rpm，搅拌温度为20~100℃，搅拌时间为1~10h。
8.根据权利要求1-5中任意一项所述的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，所述蒸发的条件包括：搅拌速度为100~2000rpm，蒸发温度为80-180℃，蒸发时间为8~24h。
9.根据权利要求1-5中任意一项所述的制备方法，其特征在于，步骤（3）中，所述二次煅烧的条件包括：在空气气氛下，煅烧温度为500~900℃，煅烧时间为5~25h。
10.根据权利要求1-5中任意一项所述的制备方法，其特征在于，步骤（3）中，所述氧化镧/镧酸锂包覆富锂锰基正极材料的通式为xLi2MnO3·(1-x)LiMO2@y[La2O3 · LiLaO2]，0＜x＜1, 0＜y≤10%，其中，M选自 Ni、Co、Mn、Cr、Fe、Zn、Al、Mg和Cd 元素中的至少一种，y为包覆量。
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