CN110038540A - 一种用于吸附分离的海绵复合金属有机骨架材料 - Google Patents

一种用于吸附分离的海绵复合金属有机骨架材料 Download PDF

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Abstract

本发明的一种用于吸附分离的海绵复合金属有机骨架材料，属于材料技术领域。本发明通过两步原位生长的方法将金属有机骨架材料(MOFs)负载于海绵载体内部孔道之中；合成MOFs的有机配体为吡嗪、均苯三甲酸、对苯二甲酸、2,5—二羟基对苯二甲酸，金属盐为氟硅酸铜、硝酸镁、氯化锆、硝酸铜、硝酸铬、硝酸铁、硝酸铝及它们的水合物。本发明的制备方法实现了MOFs在海绵载体内部孔道的大量负载，MOFs负载率高，且负载稳定，解决了MOFs粉体易碎、易流失的缺点。经穿透实验测试证明，本发明的材料具有吸附CO2容量大，吸附分离选择性高、吸附分离性能稳定等特点。

Description

一种用于吸附分离的海绵复合金属有机骨架材料
技术领域
本发明涉及一种用于吸附分离的海绵复合金属有机骨架材料，属于材料技术领域。
背景技术
作为一种具有丰富比表面积、规则孔道、可调窗口尺寸、大量活性位点多孔材料，金属有机骨架(MOFs)具有十分广阔的吸附分离应用前景。但其晶体尺寸为微米级别，呈粉体状态。这种粉体易流失导致管道堵塞，易团聚影响吸附过程中的传质。阻碍了MOFs的实际应用。为了将MOFs材料应用在固定床吸附分离过程中，实现密闭空间、工业生产中的CO2气体捕集，发明此种复合材料和制备方法。
发明内容
本发明的目的是为了解决MOFs粉体易流失、易团聚阻碍实际工业化应用的问题。本发明提出一种用于吸附分离的海绵复合金属有机骨架的材料。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的：
本发明的一种用于吸附分离的海绵复合金属有机骨架材料，其具体制备方法如下：
第一步，将金属盐溶于溶剂1得到溶液1，溶液1中金属盐与溶剂1的质量比为(1:38)～(2:15)；将有机配体溶于溶剂2得到溶液2，溶液2中有机配体与溶剂2的质量比为1:40～1:8；
第二步，将海绵浸渍在聚乙烯醇(PVA)、90％乙醇的水溶液按照质量比1:(1000～2000)的比例混合的预处理液中2～3h，在300～343K温度下干燥得到海绵载体；
第三步，将海绵载体倒入溶液1浸泡，接着在300～343K温度下干燥2～3h，然后将浸泡、干燥后的海绵载体倒入溶液2浸泡，在293～313K温度条件下原位生长反应6～36h，再在300～343K温度下干燥2～3小时，得到一次负载体；海绵载体与溶液1质量比1:(20～60)；海绵载体与溶液2的质量比1:(24～66)；
第四步，将一次负载体重复进行第三步倒入溶液1、溶液2的浸泡和干燥操作，得到二次负载体，所得二次负载体用溶剂3洗涤三次后，在398～373K温度下干燥2～3h，得到海绵复合金属有机骨架材料。
所述溶剂1、2均为：用于合成金属有机骨架材料(MOFs)的溶剂，包括N,N-二甲基甲酰胺、甲醇、乙醇、丙酮、二甲基亚砜、水及这些物质的混合液。所述溶剂3为：用于溶剂置换、活化MOFs所适宜的溶剂，包括甲醇、乙醇、丙酮、二甲基亚砜、水等。
所述的金属盐为氟硅酸铜、硝酸镁、氯化锆、硝酸铜、硝酸铬、硝酸铁、硝酸铝及它们的水合物。
所述的有机配体为吡嗪、均苯三甲酸、对苯二甲酸、2,5—二羟基对苯二甲酸。
所述的海绵为三聚氰胺泡绵、聚氨酯海绵、乙丙橡胶海绵、丁苯橡胶海绵、丁腈橡胶海绵、氯丁橡胶海绵。
有益效果
本发明的制备方法条件温和、能耗低，制备方法简单、原料易得。该方法实现了MOFs在海绵载体内部孔道的大量负载，MOFs负载率高。海绵载体的前处理过程，有利于MOFs内金属原子与载体的螯合作用，加强了MOFs粉体与载体孔道内壁的相互作用力，实现了MOFs粉体的稳定负载，解决了MOFs粉体易碎、易流失的缺点。此外，实现了MOFs在载体内部孔道的均匀分散，制备了一种具有微孔-介孔-大孔多级孔道的复合材料，加强了流体介质在吸附过程中的传质效果。实现了MOFs粉体在工业固定床吸附分离的应用。
此种材料具有常压低浓度下吸附CO2容量大的优点。经穿透实验测试比较，在常压低浓度(5000PPM CO2浓度)下这种材料的工作吸附容量优于商用13X分子筛。在含21vol％O2气氛下，其吸附分离选择性高，吸附CO2容量不变。经多轮吸脱附操作试验，此种材料性能稳定，在长达半个月、40～60轮的吸脱附操作后，仍保持稳定的吸附分离性能。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做详细说明。
实施例1
一种用于吸附分离的海绵复合金属有机骨架材料，其具体制备方法为：
第一步，将0.33g金属盐CuSiF6·H2O溶于10.00g甲醇得到溶液1；将0.30g吡嗪溶于10.0g甲醇得到溶液2；
第二步，将1g质量分数为5％的聚乙烯醇(PVA)水溶液加入9.00g无水乙醇；将0.17g三聚氰胺泡沫浸渍在此混合液中预处理2h，在323K温度下干燥得到三聚氰胺泡沫载体；
第三步，将第二步得到的三聚氰胺泡沫载体倒入溶液1浸泡，用旋转蒸发器在328K温度下干燥2h，然后将浸泡、干燥后的三聚氰胺泡沫载体倒入溶液2浸泡，在328K温度条件下原位生长反应12h，再在343K温度下干燥2h，得到一次负载体；
第四步，将一次负载体重复进行第三步倒入溶液1、溶液2的浸泡、反应和干燥操作，得到二次负载体，所得二次负载体用甲醇洗涤三次后，在318K温度下干燥2h，得到海绵复合金属有机骨架材料(SIFSIX-3-Cu@MF)。按照下式得到的SIFSIX-3-Cu@MF负载率为260％g(SIFSIX-3-Cu)/g(三聚氰胺泡沫)。
负载率＝(SIFSIX-3-Cu@MF质量－三聚氰胺泡沫质量)/三聚氰胺载体质量
测试1
取2.00g实施例1得到的SIFSIX-3-Cu@MF装填于固定床吸附装置的吸附柱中通过穿透实验测试其吸附分离CO2性能，具体实验条件为：
在293K，CO2气体浓度5000PPM，流速3000mL/min；
此条件下，SIFSIX-3-Cu@MF的吸附过程穿透时间为60s，吸附达到饱和时间为5min，CO2吸附容量达0.88mmol/g；
在同样实验条件下，对商用13X分子筛进行穿透实验测试，吸附穿透时间为20s，吸附饱和时间10min，吸附容量1.20mmol/g。
可见，在相同实验条件下，SIFSIX-3-Cu@MF吸附过程的穿透时间远大于商用13X分子筛，在吸附实操过程中，为保证吸附分离产物CO2的纯度，当达到穿透时间时，吸附操作停止，因此本材料实操性能优于13X分子筛。
测试2
取2.00g实施例1得到的SIFSIX-3-Cu@MF装填于固定床吸附装置的吸附柱中，在含氧气氛下进行穿透实验测试其吸附分离CO2性能，具体实验条件为：
含21％vol O2气氛，293K，CO2气体浓度5000PPM，流速3000mL/min；
SIFSIX-3-Cu@MF的吸附分离CO2穿透时间为60s，吸附容量为0.88mmol/g。
测试3
将经过测试1吸附后的SIFSIX-3-Cu@MF，用变压脱附的方法对吸附材料再生，用于下一轮测试1吸附分离。重复40次脱附后再进行测试1吸附操作，SIFSIX-3-Cu@MF的吸附分离CO2穿透时间不低于60s，吸附容量不低于0.88mmol/g。
实施例2
一种用于吸附分离的海绵复合金属有机骨架材料，其具体制备方法为：
第一步，将0.45g金属盐CuSiF6·H2O溶于10.50g甲醇得到溶液1；将0.40g吡嗪溶于10.50g甲醇得到溶液2；
第二步，将1.20g质量分数为5％的聚乙烯醇(PVA)水溶液加入9.50g无水乙醇。将0.17g三聚氰胺泡沫浸渍在此混合液中预处理2h，在333K温度下干燥得到三聚氰胺泡沫载体；
第三步，将第二步得到的三聚氰胺泡沫载体倒入溶液1浸泡，用旋转蒸发器在333K温度下干燥2h，然后将浸泡、干燥后的三聚氰胺泡沫载体倒入溶液2浸泡，在333K温度条件下原位生长反应20h，再在333K温度下干燥2h，得到一次负载体；
第四步，将一次负载体重复进行第三步倒入溶液1、溶液2的浸泡、反应和干燥操作，得到二次负载体，所得二次负载体用30mL甲醇洗涤三次后，在323K温度下干燥3h，得到海绵复合金属有机骨架材料(SIFSIX-3-Cu@MF)。负载率计算方法与实施案例1相同，得到的SIFSIX-3-Cu@MF负载率高达500％g(SIFSIX-3-Cu)/g(三聚氰胺泡沫)。。
测试1
取2.00g实施例1得到的SIFSIX-3-Cu@MF装填于固定床吸附装置的吸附柱中通过穿透实验测试其吸附分离CO2性能，具体实验条件为：
在298K，CO2气体浓度6000PPM，流速3000mL/min；
此条件下，SIFSIX-3-Cu@MF的吸附过程穿透时间为72s，吸附达到饱和时间为8min，CO2吸附容量达1.01mmol/g；
在同样实验条件下，对商用13X分子筛进行穿透实验测试，吸附穿透时间为19s，吸附饱和时间9.5min，吸附容量1.15mmol/g。
可见，在相同条件下，SIFSIX-3-Cu@MF吸附过程的穿透时间远大于商用13X分子筛。在吸附实操过程中，为保证吸附分离产物CO2的纯度，当达到穿透时间时，吸附操作停止，因此本材料实操性能优于13X分子筛。
测试2
取2.00g实施例1得到的SIFSIX-3-Cu@MF装填于固定床吸附装置的吸附柱中，在含氧气氛下进行穿透实验测试其吸附分离CO2性能，具体实验条件为：
含21％vol O2气氛，298K，CO2气体浓度6000PPM，流速3000mL/min；
SIFSIX-3-Cu@MF的吸附分离CO2穿透时间为72s，吸附容量为1.01mmol/g。
测试3
将经过测试1吸附后的SIFSIX-3-Cu@MF，用变压脱附的方法对吸附材料再生，用于下一轮测试1吸附分离。重复50次脱附后再进行测试1吸附操作，SIFSIX-3-Cu@MF的吸附分离CO2穿透时间不低于72s，吸附容量不低于1.0mmol/g。
实施例3
一种用于吸附分离的海绵复合金属有机骨架材料，其具体制备方法为：
第一步，将0.65g金属盐CuSiF6·H2O溶于11.00g甲醇得到溶液1；将0.60g吡嗪溶于11.00g甲醇得到溶液2；
第二步，将2.00g质量分数为5％的聚乙烯醇(PVA)水溶液加入9.00g无水乙醇。将0.17g三聚氰胺泡沫浸渍在此混合液中预处理3h，在338K温度下干燥得到三聚氰胺泡沫载体；
第三步，将第二步得到的三聚氰胺泡沫载体倒入溶液1浸泡，用旋转蒸发器在343K温度下干燥3h，然后将浸泡、干燥后的三聚氰胺泡沫载体倒入溶液2浸泡，在343K温度条件下原位生长反应24h，再在343K温度下干燥3h，得到一次负载体；
第四步，将一次负载体重复进行第三步倒入溶液1、溶液2的浸泡、反应和干燥操作，得到二次负载体，所得二次负载体用30mL甲醇洗涤三次后，在343K温度下干燥3h，得到海绵复合金属有机骨架材料——SIFSIX-3-Cu@MF。负载率计算方法与实施案例1相同，得到的SIFSIX-3-Cu@MF负载率高达1000％g(SIFSIX-3-Cu)/g(三聚氰胺泡沫)。
测试1
取2.00g实施例1得到的SIFSIX-3-Cu@MF装填于固定床吸附装置的吸附柱中通过穿透实验测试其吸附分离CO2性能，具体实验条件为：
在303K，CO2气体浓度6500PPM，流速3000mL/min；
此条件下，SIFSIX-3-Cu@MF的吸附过程穿透时间为81s，吸附达到饱和时间为10min，CO2吸附容量达1.20mmol/g；
在同样实验条件下，对商用13X分子筛进行穿透实验测试，吸附穿透时间为18s，吸附饱和时间10min，吸附容量1.20mmol/g。
可见，在相同条件下，SIFSIX-3-Cu@MF吸附过程的穿透时间远大于商用13X分子筛。在吸附实操过程中，为保证吸附分离产物CO2的纯度，当达到穿透时间时，吸附操作停止，因此本材料实操性能优于13X分子筛。
测试2
取2.00g实施例1得到的SIFSIX-3-Cu@MF装填于固定床吸附装置的吸附柱中，在含氧气氛下进行穿透实验测试其吸附分离CO2性能，具体实验条件为：
含21％vol O2气氛，303K，CO2气体浓度6500PPM，流速34000mL/min；
SIFSIX-3-Cu@MF的吸附分离CO2穿透时间为81s，吸附容量为1.20mmol/g。
测试3
将经过测试1吸附后的SIFSIX-3-Cu@MF，用变压脱附的方法对吸附材料再生，用于下一轮测试1吸附分离。重复60次脱附后再进行测试1吸附操作，SIFSIX-3-Cu@MF的吸附分离CO2穿透时间不低于81s，吸附容量不低于1.20mmol/g。

Claims (8)

1.一种用于吸附分离的海绵复合金属有机骨架材料，其特征是：具体制备方法如下：
第一步，将金属盐溶于溶剂1得到溶液1，溶液1中金属盐与溶剂1的质量比为(1:451)～(2:15)；将有机配体溶于溶剂2得到溶液2，溶液2中有机配体与溶剂2的质量比为(1:400)～(1:8)；将聚乙烯醇溶解于质量分数为90％乙醇水溶液得到溶液3，溶液3中聚乙烯醇与乙醇水溶液质量比为(1:2000)～(1:1000)；
第二步，将海绵浸渍在溶液3中预处理2～3h，在300～343 K温度下干燥得到海绵载体；
第三步，将海绵载体倒入溶液1浸泡，海绵载体与溶液1质量比1:(20～60)；在搅拌和300～373 K温度条件下干燥2～3h，然后将浸泡并干燥后的海绵载体倒入溶液2浸泡，海绵载体与溶液2的质量比1:(24～66)，在293～393 K温度条件下原位反应生长6～36h，再在300～373 K温度下干燥2～3h，得到一次负载有金属有机骨架材料的海绵体；
第四步，将一次负载海绵体重复进行第三步，得到二次负载海绵体，所得二次负载海绵体用溶剂3洗涤三次，在298～373 K温度下干燥2～3h，得到海绵复合金属有机骨架材料。
2.如权利要求1所述的一种用于吸附分离的海绵复合金属有机骨架材料，其特征是：所述金属盐为用于合成金属有机骨架材料的金属盐。
3.如权利要求1所述的一种用于吸附分离的海绵复合金属有机骨架材料，其特征是：所述有机配体为用于合成金属有机骨架材料的有机配体。
4.如权利要求1所述的一种用于吸附分离的海绵复合金属有机骨架材料，其特征是：所述海绵为高分子发泡开孔材料，亦称泡沫材料，耐受温度为50℃以上。
5.如权利要求1所述的一种用于吸附分离的海绵复合金属有机骨架材料，其特征是：所述溶剂1为以下一种或几种按任意比例混合：N,N-二甲基甲酰胺、甲醇、乙醇、丙酮、二甲基亚砜、水及这些物质的混合液；所述溶剂2为以下一种或几种按任意比例混合：N,N-二甲基甲酰胺、甲醇、乙醇、丙酮、二甲基亚砜、水及这些物质的混合液；所述溶剂3为：甲醇、乙醇、丙酮、二甲基亚砜或水。
6.如权利要求1或2所述的一种用于吸附分离的海绵复合金属有机骨架材料，其特征是：所述的金属盐为氟硅酸铜、硝酸镁、氯化锆、硝酸铜、硝酸铬、硝酸铁、硝酸铝及它们的水合物。
7.如权利要求1或3所述的一种用于吸附分离的海绵复合金属有机骨架材料，其特征是：所述的有机配体为吡嗪、均苯三甲酸、对苯二甲酸或2,5-二羟基对苯二甲酸。
8.如权利要求1或4所述的一种用于吸附分离的海绵复合金属有机骨架材料，其特征是：所述的海绵为三聚氰胺泡绵、聚氨酯海绵、乙丙橡胶海绵、丁苯橡胶海绵、丁腈橡胶海绵、氯丁橡胶海绵。
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Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110511393A (zh) * 2019-08-28 2019-11-29 陕西科技大学 一种以铜网为基体的Fe-dobdc MOF及其制备方法和在太阳能蒸汽产生中的应用
CN111019148A (zh) * 2019-12-10 2020-04-17 河南科技学院 一种改性泡沫铜材料及其制备方法和应用
CN111495431A (zh) * 2020-05-08 2020-08-07 中国地质大学（北京） 光催化剂及其制备方法
CN111545173A (zh) * 2020-05-15 2020-08-18 常州大学 一种eg/功能化mil-101复合材料及其制备方法和应用
CN111808294A (zh) * 2020-06-17 2020-10-23 南京师范大学 一种金属有机骨架泡沫材料及其制备方法和应用
CN111871007A (zh) * 2020-07-24 2020-11-03 北方工业大学 一种油气分离用海绵铝基复合材料的制备方法
CN112044414A (zh) * 2020-09-21 2020-12-08 陕西科技大学 一种三维多孔uio-66@puf复合材料及其制备方法和应用
CN112295603A (zh) * 2020-09-30 2021-02-02 浙江理工大学 一种超稳定MOFs基多孔海绵的制备方法、产品及应用
CN113070037A (zh) * 2021-04-07 2021-07-06 深圳优地环境科技有限公司 一种快速检测金属铬的复合材料的制备方法及复合材料
WO2021143112A1 (zh) * 2020-01-19 2021-07-22 中山大学 一种超微孔锆基金属有机骨架材料及其制备方法和应用
CN113368900A (zh) * 2021-05-26 2021-09-10 长春工业大学 杂多酸或杂多酸盐负载的锆基微孔配位聚合物复合材料的制备方法及其应用
CN113845202A (zh) * 2021-11-12 2021-12-28 中国科学院兰州化学物理研究所 一种利用甘蔗基柔性催化器件催化降解有机废水的方法
CN114100581A (zh) * 2020-09-01 2022-03-01 中国石油化工股份有限公司 具有苯系物吸附功能的复合材料及其制备方法及利用其去除苯系物的方法和应用
CN114100583A (zh) * 2020-09-01 2022-03-01 中国石油化工股份有限公司 复合材料及其制备方法及利用其去除苯系物的方法和应用
CN114685844A (zh) * 2020-12-28 2022-07-01 中国石油大学(华东) 一种高效油水分离海绵的制备方法
CN116622074A (zh) * 2023-07-25 2023-08-22 齐河力厚化工有限公司 一种改性MOFs及其制备方法和应用

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20120141685A1 (en) * 2010-12-07 2012-06-07 Basf Se Process For Coating A Support Surface With A Porous Metal-Organic Framework
CN105126642A (zh) * 2015-07-27 2015-12-09 北京工业大学 一种金属有机骨架膜的制备与分离气体应用
CN107683170A (zh) * 2015-07-08 2018-02-09 联邦科学与工业研究组织 用于气体储存的组合物和系统
CN108031491A (zh) * 2017-11-17 2018-05-15 江苏大学 一种海绵负载酸碱双功能金属有机配合物固体催化剂及其制备方法
CN108080034A (zh) * 2017-12-29 2018-05-29 济南大学 一种基于镍基三维金属有机框架物催化剂制备方法和应用
CN108503850A (zh) * 2018-04-12 2018-09-07 中国工程物理研究院总体工程研究所 不锈钢基底金属有机骨架薄膜材料的制备方法
CN108686639A (zh) * 2018-03-30 2018-10-23 南方科技大学 金属有机骨架衍生材料-三维网状碳基复合光催化剂及其制备方法、用途

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20120141685A1 (en) * 2010-12-07 2012-06-07 Basf Se Process For Coating A Support Surface With A Porous Metal-Organic Framework
CN107683170A (zh) * 2015-07-08 2018-02-09 联邦科学与工业研究组织 用于气体储存的组合物和系统
CN105126642A (zh) * 2015-07-27 2015-12-09 北京工业大学 一种金属有机骨架膜的制备与分离气体应用
CN108031491A (zh) * 2017-11-17 2018-05-15 江苏大学 一种海绵负载酸碱双功能金属有机配合物固体催化剂及其制备方法
CN108080034A (zh) * 2017-12-29 2018-05-29 济南大学 一种基于镍基三维金属有机框架物催化剂制备方法和应用
CN108686639A (zh) * 2018-03-30 2018-10-23 南方科技大学 金属有机骨架衍生材料-三维网状碳基复合光催化剂及其制备方法、用途
CN108503850A (zh) * 2018-04-12 2018-09-07 中国工程物理研究院总体工程研究所 不锈钢基底金属有机骨架薄膜材料的制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
化工百科全书编辑委员会编: "《化工百科全书 第8卷》", 30 September 1994, 化学工业出版社 *
林云等: ""活性炭/聚氨酯海绵的制备工艺与吸附性能"", 《现代化工》 *

Cited By (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110511393A (zh) * 2019-08-28 2019-11-29 陕西科技大学 一种以铜网为基体的Fe-dobdc MOF及其制备方法和在太阳能蒸汽产生中的应用
CN111019148B (zh) * 2019-12-10 2021-10-01 河南科技学院 一种改性泡沫铜材料及其制备方法和应用
CN111019148A (zh) * 2019-12-10 2020-04-17 河南科技学院 一种改性泡沫铜材料及其制备方法和应用
WO2021143112A1 (zh) * 2020-01-19 2021-07-22 中山大学 一种超微孔锆基金属有机骨架材料及其制备方法和应用
CN111495431A (zh) * 2020-05-08 2020-08-07 中国地质大学（北京） 光催化剂及其制备方法
CN111545173A (zh) * 2020-05-15 2020-08-18 常州大学 一种eg/功能化mil-101复合材料及其制备方法和应用
CN111545173B (zh) * 2020-05-15 2023-05-23 常州大学 一种eg/功能化mil-101复合材料及其制备方法和应用
CN111808294A (zh) * 2020-06-17 2020-10-23 南京师范大学 一种金属有机骨架泡沫材料及其制备方法和应用
CN111808294B (zh) * 2020-06-17 2022-02-11 南京师范大学 一种金属有机骨架泡沫材料及其制备方法和应用
CN111871007A (zh) * 2020-07-24 2020-11-03 北方工业大学 一种油气分离用海绵铝基复合材料的制备方法
CN114100583A (zh) * 2020-09-01 2022-03-01 中国石油化工股份有限公司 复合材料及其制备方法及利用其去除苯系物的方法和应用
CN114100581A (zh) * 2020-09-01 2022-03-01 中国石油化工股份有限公司 具有苯系物吸附功能的复合材料及其制备方法及利用其去除苯系物的方法和应用
CN114100583B (zh) * 2020-09-01 2023-12-22 中国石油化工股份有限公司 复合材料及其制备方法及利用其去除苯系物的方法和应用
CN114100581B (zh) * 2020-09-01 2023-12-22 中国石油化工股份有限公司 具有苯系物吸附功能的复合材料及其制备方法及利用其去除苯系物的方法和应用
CN112044414A (zh) * 2020-09-21 2020-12-08 陕西科技大学 一种三维多孔uio-66@puf复合材料及其制备方法和应用
CN112295603A (zh) * 2020-09-30 2021-02-02 浙江理工大学 一种超稳定MOFs基多孔海绵的制备方法、产品及应用
CN114685844A (zh) * 2020-12-28 2022-07-01 中国石油大学(华东) 一种高效油水分离海绵的制备方法
CN113070037A (zh) * 2021-04-07 2021-07-06 深圳优地环境科技有限公司 一种快速检测金属铬的复合材料的制备方法及复合材料
CN113368900A (zh) * 2021-05-26 2021-09-10 长春工业大学 杂多酸或杂多酸盐负载的锆基微孔配位聚合物复合材料的制备方法及其应用
CN113845202A (zh) * 2021-11-12 2021-12-28 中国科学院兰州化学物理研究所 一种利用甘蔗基柔性催化器件催化降解有机废水的方法
CN116622074A (zh) * 2023-07-25 2023-08-22 齐河力厚化工有限公司 一种改性MOFs及其制备方法和应用

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