CN110003148A - 一种高丝氨酸内酯盐酸盐的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于化工技术领域，具体涉及一种高丝氨酸内酯盐酸盐的制备方法，将固体蛋氨酸与固体氯乙酸混合研磨得到产物。采用上述方案制备高丝氨酸内酯盐酸盐，反应采用固态法，无废水排放，且副反应少，产率高；反应流程简单、设备少、投资低。

Description

一种高丝氨酸内酯盐酸盐的制备方法
技术领域
本发明属于化工技术领域，具体涉及一种高丝氨酸内酯盐酸盐的制备方法。
背景技术
高丝氨酸内酯盐酸盐作为一种重要的中间体广泛应用于生物医药中，特别是用于合成除草剂的重要中间体。目前，制备高丝氨酸内酯盐酸盐主要有三种方法：一是碘甲烷-蛋氨酸法，该种制备高丝氨酸内酯盐酸盐法，原材料价格较高，并且工艺比较复杂，后理较为麻烦，并且产生大量无机盐；二是硫酸二甲酯-蛋氨酸法，硫酸二甲酯属高毒类，对环境和现场操作要求较高；三是氯乙酸酯-蛋氨酸法，该法用的原料便宜，产品成本低.但是设备复杂，操作严格，而且由于副反应较多，产品的产率只有50％左右，尤其是生产中要使用大量的水，废水产量达，不符合绿色生产的环保要求。
发明内容
本发明的目的在于提供一种高丝氨酸内酯盐酸盐的制备方法，产率高、易操作，且对环境无污染。
为实现上述发明目的，本发明采用的技术方案为：一种高丝氨酸内酯盐酸盐的制备方法，将固体蛋氨酸与固体氯乙酸混合研磨得到产物。
采用上述方案制备高丝氨酸内酯盐酸盐，反应采用固态法，无废水排放，且副反应少，产率高；反应流程简单、设备少、投资低。
作为优选方案，所述混合研磨是在20～60℃条件下研磨10～120min。该反应在常温常压下进行即可，反应过程中会因研磨产生热量而使反应环境的温度有所升高，但不影响反应的进行。研磨时间，可以根据反应物量不同适当调整调整研磨时间。
优选的，混合研磨后，用有机醇漂洗并烘干得到提纯后的高丝氨酸内酯盐酸盐。由于本发明的方案副反应少，产物产率高，如果是作为中间产物，例如作为高丝氨酸的中间体或Cbz-高丝氨酸的中间体，也可以不经过有机醇漂洗等提纯工艺。
优选的，所述固体蛋氨酸和固体氯乙酸的摩尔比为1：(1～2)。所述固体蛋氨酸为DL-蛋氨酸、L-蛋氨酸、D-蛋氨酸中的一种。
所述混合研磨是在球磨机、棒磨机、风磨机或转盘磨内进行，转速为800～1200r/min。
所述有机醇为甲醇、乙醇或异丙醇。
本发明的有益效果在于，反应在固态下进行，无废水产生污染环境；反应条件为常温常压下混合研磨，降低了对反应设备的要求，也大大降低了能源的消耗和成本的投入；反应转化率高，副反应少，尤其是经有机醇漂洗并烘干后，产物纯度非常高，最高可达99％以上。本发明的方案工艺简单、成本投入少、产量高、无污染，适合实施工业化生产。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明的方案作进一步详述。
实施例1
称取150.0g DL-蛋氨酸固体和94.5g一氯乙酸固体，放入球磨机中，转速1000r/min，在常压25℃下研磨30min，乙醇漂洗后烘干得到135克白色固体粉末DL-高丝氨酸内酯盐酸盐。用熔点法检测产物并计算产物纯度和反应转化率：产物熔点216-222.5℃(分解)(文献值220-221℃)，计算DL-高丝氨酸内酯盐酸盐含量99.0％，DL-蛋氨酸转化率为98.14％。
实施例2
称取150.0g L-蛋氨酸固体和94.5g一氯乙酸固体，放入球磨机中，转速1000r/min，在常压30℃下研磨30min，乙醇漂洗后烘干得到130克白色固体粉末L-高丝氨酸内酯盐酸盐。用熔点法检测产物并计算产物纯度和反映转化率：产物熔点219-221℃(文献值220-221℃)，计算L-高丝氨酸内酯盐酸盐含量99.5％，L-蛋氨酸转化率为94.5％。
实施例3
称取150.0g D-蛋氨酸固体和94.5g一氯乙酸固体，放入球磨机中，转速1000r/min，在常压35℃下研磨30min，乙醇漂洗后烘干得到132克白色固体粉末D-高丝氨酸内酯盐酸盐。用熔点法检测产物并计算产物纯度和反应转化率：产物熔点218-220℃(文献值220-221℃)，计算D-高丝氨酸内酯盐酸盐含量99.3％，D-蛋氨酸转化率为95.9％。
实施例4
称取150.0g L-蛋氨酸固体和94.5g一氯乙酸固体，放入球磨机中，转速1000r/min，在常压30℃下研磨30min，甲醇漂洗后烘干得到124克白色固体粉末L-高丝氨酸内酯盐酸盐。用熔点法检测产物并计算产物纯度和反映转化率：产物熔点219-221℃(文献值220-221℃)，计算L-高丝氨酸内酯盐酸盐含量99.5％，L-蛋氨酸转化率为90.1％。
实施例5
称取150.0g L-蛋氨酸固体和94.5g一氯乙酸固体，放入球磨机中，转速1000r/min，在常压30℃下研磨30min，异丙醇漂洗后烘干得到126克白色固体粉末L-高丝氨酸内酯盐酸盐。用熔点法检测产物并计算产物纯度和反映转化率：产物熔点210-216℃(文献值220-221℃)，计算L-高丝氨酸内酯盐酸盐含量96％，L-蛋氨酸转化率为91.6％。
实施例6
称取150.0g L-蛋氨酸固体和189g一氯乙酸固体，放入球磨机中，转速1000r/min，在常压30℃下研磨30min，乙醇漂洗后烘干得到115克白色固体粉末L-高丝氨酸内酯盐酸盐。用熔点法检测产物并计算产物纯度和反映转化率：产物熔点210-220℃(文献值220-221℃)，计算L-高丝氨酸内酯盐酸盐含量96.6％，L-蛋氨酸转化率为83.6％。

Claims (7)

1.一种高丝氨酸内酯盐酸盐的制备方法，其特征在于：将固体蛋氨酸与固体氯乙酸混合研磨后得到产物。
2.根据权利要求1所述的高丝氨酸内酯盐酸盐的制备方法，其特征在于：所述混合研磨是在20～60℃条件下研磨10～120min。
3.根据权利要求1所述的高丝氨酸内置盐酸盐的制备方法，其特征在于：混合研磨后，用有机醇漂洗并烘干得到提纯后的高丝氨酸内酯盐酸盐。
4.根据权利要求1所述的高丝氨酸内酯盐酸盐的制备方法，其特征在于：所述固体蛋氨酸和固体氯乙酸的摩尔比为1：(1～2)。
5.根据权利要求1所述的高丝氨酸内酯盐酸盐的制备方法，其特征在于：所述固体蛋氨酸为DL-蛋氨酸、L-蛋氨酸、D-蛋氨酸中的一种。
6.根据权利要求1所述的高丝氨酸内酯盐酸盐的制备方法，其特征在于：所述混合研磨是在球磨机、棒磨机、风磨机或转盘磨内进行，转速为800～1200r/min。
7.根据权利要求1所述的高丝氨酸内酯盐酸盐的制备方法，其特征在于：所述有机醇为甲醇、乙醇或异丙醇。
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