CN109999883A - 一种氮掺杂碳负载单原子催化剂的制备方法 - Google Patents

一种氮掺杂碳负载单原子催化剂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109999883A
CN109999883A CN201910343206.7A CN201910343206A CN109999883A CN 109999883 A CN109999883 A CN 109999883A CN 201910343206 A CN201910343206 A CN 201910343206A CN 109999883 A CN109999883 A CN 109999883A
Authority
CN
China
Prior art keywords
nitrogen
doped carbon
loads
preparation
monatomic catalyst
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201910343206.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109999883B (zh
Inventor
曹丽云
王勇
黄剑锋
寇领江
李嘉胤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shaanxi University of Science and Technology
Original Assignee
Shaanxi University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shaanxi University of Science and Technology filed Critical Shaanxi University of Science and Technology
Priority to CN201910343206.7A priority Critical patent/CN109999883B/zh
Publication of CN109999883A publication Critical patent/CN109999883A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109999883B publication Critical patent/CN109999883B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/24—Nitrogen compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/06—Washing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
    • B01J37/086—Decomposition of an organometallic compound, a metal complex or a metal salt of a carboxylic acid
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B01J37/10—Heat treatment in the presence of water, e.g. steam

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

一种氮掺杂碳负载单原子催化剂的制备方法，将过渡金属醋酸盐溶解于去离子水中，再向其中逐滴加入吡咯单体得反应前驱体；将反应前驱体转移到反应釜中进行水热反应，反应结束后，将产物离心分离，冷冻干燥；将干燥后的样品加入盐酸溶液中除去氧化物后，通过抽滤分离并洗涤冷冻干燥；将干燥后的样品置于瓷舟中，在保护气氛下于管式炉中进行热处理，待自然冷却后即可得氮掺杂碳负载单原子催化剂。由于前驱体络合物中配体的存在，在制备过程中可以有效避免金属离子团聚生成原子团簇。除此之外可以通过调节吡咯以及酸处理时间等参数，调控单原子的负载量。此方法绿色、高效、操作简单。无需精密复杂的设备，适于大规模生产。

Description

一种氮掺杂碳负载单原子催化剂的制备方法
技术领域
本发明涉及一种单原子催化剂的制备方法，具体涉及一种氮掺杂碳负载单原子催化剂的制备方法。
背景技术
相比于传统的宏观类催化剂材料，单原子催化剂具有更高的原子利用效率以及更好的催化效果，受到了人们的广泛关注。单原子本身作为活性位点且具有本征活性，将其负载于载体之后，其可以与载体产生较强的相互作用，这种作用不仅可以稳定单原子，同时可以调控电子结构，提升催化剂的性能。作为一个新提出的催化剂种类，单原子催化剂的制备仍是一个极具挑战性的问题。目前已经报道的方法主要包括原子层沉积[Sun S,Zhang G,Gauquelin N,et al.Single-atom Catalysis Using Pt/Graphene Achieved throughAtomic Layer Deposition[J].Scientific Reports,2013,3(5):1775.],热发射方法[QuY,et al.Thermal Emitting Strategy to Synthesize Atomically Dispersed Pt MetalSites from Bulk Pt Metal[J].J.Am.Chem.Soc.2019,141,11,4505-4509].共沉淀法[Qiao B,Wang A,Yang X,et al.Single-atom catalysis of CO oxidation using Pt1/FeOx[J].Nature Chemistry,2011,3(8):634-41.]。水热合成气凝胶[Zhu C,Fu S,Song J,et al.Self-Assembled Fe-N-Doped Carbon Nanotube Aerogels with Single-AtomCatalyst Feature as High-Efficiency Oxygen Reduction Electrocatalysts[J].Small,2017,13(15):1603407.]，热解MOF前驱体[Wenxing C,Jiajing P,Chun-Ting H,etal.Single Tungsten Atoms Supported on MOF-Derived N-Doped Carbon for RobustElectrochemical Hydrogen Evolution[J].Advanced Materials,2018:1800396.]。但原子层沉积及热发射技术需要复杂的设备，且制备工艺繁琐。共沉淀法，热解MOF等则无法调控单原子载量，开发一种绿色高效的制备单原子催化剂的方法对于促进其工业化应用具有重要意义。
发明内容
本发明的目的在于提供一种绿色、高效、操作简单，无需精密复杂的设备，适于大规模生产的氮掺杂碳负载单原子催化剂的制备方法。
为达到上述目的，本发明采用如下技术方案：
步骤一：搅拌下，将过渡金属醋酸盐溶解于去离子水中，得到浓度为0.01mol/L～0.1mol/L的有色透明溶液A，然后采用微量进样器向有色透明溶液A中逐滴加入有色透明溶液A体积5‰～10‰的吡咯单体，持续搅拌得到反应前驱体；
步骤二：将反应前驱体转移到反应釜中在80～120℃进行水热反应，反应结束后，将产物离心分离后，冷冻干燥；
步骤三：将干燥后的样品加入盐酸水溶液中除去氧化物后，通过抽滤分离并洗涤冷冻干燥；
步骤四：将步骤三干燥后的样品置于瓷舟中，在保护气氛下于管式炉中以1～10℃/min的升温速度自室温升温至500～1000℃进行热处理，待自然冷却后得氮掺杂碳负载单原子催化剂。
所述步骤一中过渡金属醋酸盐为醋酸铜、醋酸镍、醋酸钴、醋酸铁、醋酸锌、醋酸钯、醋酸钌、醋酸铂及其水合物中的一种或几种任意比例的混合物。
所述步骤一的持续搅拌采用磁力搅拌或机械搅拌1～10h。
所述步骤二按30％～50％的填充比将反应前驱体转移到反应釜中
所述步骤二的反应釜采用聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜。
所述步骤二水热反应时间为5～24h。
所述步骤二和步骤三的冷冻干燥温度为-10℃～-80℃。
所述步骤三是将干燥后的样品加入到浓度为1～5mol/L的盐酸溶液中，室温搅拌1～10h除去氧化物。
所述步骤四保护气氛为氩气、氮气、氩气与氮气的混合气或氩气与氢气的混合气。
所述步骤四热处理时间为1～5h。
与现有技术相比，本发明具有以下有益的技术效果：
本发明采用络合物俘获吸附的思路，通过简单的水热酸刻蚀及后续的热处理技术，制备出氮掺杂碳负载单原子催化剂。首先过渡金属醋酸盐溶液中的金属离子在加入吡咯后，会与之形成络合物，经过一段时间的搅拌之后，溶液会变成溶胶并产生明显的丁达尔效应。再将其进行水热反应之后，反应釜的下层是大量的吡咯包覆氧化物以及聚吡咯，而上层则是金属离子与吡咯单体进一步反应后形成的胶体。这些俘获了金属离子的胶体会大量吸附在聚吡咯以及吡咯包覆氧化物表面。之后通过酸刻蚀除去氧化物及热处理，这些位于聚吡咯表面的胶体离子会转换成单个原子，而聚吡咯本身热解生成N掺杂碳材料。由此便可获得氮掺杂碳负载的单原子催化剂材料。更重要的是，由于络合物中配体的存在，在制备过程中可以有效避免金属离子团聚生成原子团簇。此方法绿色、高效、操作简单。无需精密复杂的设备，适于大规模生产。除此之外可以通过调节吡咯以及酸处理时间等参数，调控单原子的负载量。
附图说明
图1是本发明实施例7中制备的氮掺杂碳负载单原子催化剂的XRD图；
图2是本发明实施例7中制备的氮掺杂碳负载单原子催化剂的SEM图；
图3是本发明实施例7中制备的氮掺杂碳负载单原子催化剂的TEM图。
具体实施方式
下面结合附图及实施例对本发明做进一步详细描述。
实施例1：
步骤一：搅拌下，将醋酸铜溶解于去离子水中，得到浓度为0.01mol/L的有色透明溶液A，然后采用微量进样器向有色透明溶液A中逐滴加入有色透明溶液A体积5‰的吡咯单体，持续磁力搅拌1h得到反应前驱体；
步骤二：按30％的填充比将反应前驱体转移到聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中在80℃水热反应5h，反应结束后，将产物离心分离后，于-10℃冷冻干燥；
步骤三：将干燥后的样品加入浓度为1mol/L的盐酸水溶液中，室温搅拌1h除去氧化物后，通过抽滤分离并洗涤后于-10℃冷冻干燥；
步骤四：将步骤三干燥后的样品置于瓷舟中，在氩气保护气氛下于管式炉中以1℃/min的升温速度自室温升温至500℃热处理5h，待自然冷却后得氮掺杂碳负载单原子催化剂。
实施例2：
步骤一：搅拌下，将醋酸镍溶解于去离子水中，得到浓度为0.03mol/L的有色透明溶液A，然后采用微量进样器向有色透明溶液A中逐滴加入有色透明溶液A体积10‰的吡咯单体，持续机械搅拌8h得到反应前驱体；
步骤二：按40％的填充比将反应前驱体转移到聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中在100℃水热反应10h，反应结束后，将产物离心分离后，于-80℃冷冻干燥；
步骤三：将干燥后的样品加入浓度为3mol/L的盐酸水溶液中，室温搅拌5h除去氧化物后，通过抽滤分离并洗涤后于-80℃冷冻干燥；
步骤四：将步骤三干燥后的样品置于瓷舟中，在氮气保护气氛下于管式炉中以5℃/min的升温速度自室温升温至800℃热处理3h，待自然冷却后得氮掺杂碳负载单原子催化剂。
实施例3：
步骤一：搅拌下，将醋酸钴溶解于去离子水中，得到浓度为0.05mol/L的有色透明溶液A，然后采用微量进样器向有色透明溶液A中逐滴加入有色透明溶液A体积8‰的吡咯单体，持续磁力搅拌10h得到反应前驱体；
步骤二：按50％的填充比将反应前驱体转移到聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中在120℃水热反应12h，反应结束后，将产物离心分离后，于-50℃冷冻干燥；
步骤三：将干燥后的样品加入浓度为5mol/L的盐酸水溶液中，室温搅拌10h除去氧化物后，通过抽滤分离并洗涤后于-50℃冷冻干燥；
步骤四：将步骤三干燥后的样品置于瓷舟中，在氩气与氮气的混合气体保护气氛下于管式炉中以10℃/min的升温速度自室温升温至900℃热处理3h，待自然冷却后得氮掺杂碳负载单原子催化剂。
实施例4：
步骤一：搅拌下，将醋酸铁和醋酸钌溶解于去离子水中，得到浓度为0.08mol/L的有色透明溶液A，然后采用微量进样器向有色透明溶液A中逐滴加入有色透明溶液A体积10‰的吡咯单体，持续机械搅拌3h得到反应前驱体；
步骤二：按50％的填充比将反应前驱体转移到聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中在120℃水热反应24h，反应结束后，将产物离心分离后，于-30℃冷冻干燥；
步骤三：将干燥后的样品加入浓度为4mol/L的盐酸水溶液中，室温搅拌10h除去氧化物后，通过抽滤分离并洗涤后于-30℃冷冻干燥；
步骤四：将步骤三干燥后的样品置于瓷舟中，在氩气与氢气的混合气体保护气氛下于管式炉中以8℃/min的升温速度自室温升温至1000℃热处理1h，待自然冷却后得氮掺杂碳负载单原子催化剂。
实施例5：
步骤一：搅拌下，将醋酸铜、醋酸锌和醋酸铂溶解于去离子水中，得到浓度为0.1mol/L的有色透明溶液A，然后采用微量进样器向有色透明溶液A中逐滴加入有色透明溶液A体积6‰的吡咯单体，持续磁力搅拌5h得到反应前驱体；
步骤二：按50％的填充比将反应前驱体转移到聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中在120℃水热反应12h，反应结束后，将产物离心分离后，于-60℃冷冻干燥；
步骤三：将干燥后的样品加入浓度为2.5mol/L的盐酸水溶液中，室温搅拌5h除去氧化物后，通过抽滤分离并洗涤后于-60℃冷冻干燥；
步骤四：将步骤三干燥后的样品置于瓷舟中，在氮气保护气氛下于管式炉中以3℃/min的升温速度自室温升温至900℃热处理4h，待自然冷却后得氮掺杂碳负载单原子催化剂。
实施例6：
步骤一：搅拌下，将醋酸钯溶解于去离子水中，得到浓度为0.05mol/L的有色透明溶液A，然后采用微量进样器向有色透明溶液A中逐滴加入有色透明溶液A体积7‰的吡咯单体，持续机械搅拌5h得到反应前驱体；
步骤二：按50％的填充比将反应前驱体转移到聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中在120℃水热反应24h，反应结束后，将产物离心分离后，于-50℃冷冻干燥；
步骤三：将干燥后的样品加入浓度为1mol/L的盐酸水溶液中，室温搅拌2.5h除去氧化物后，通过抽滤分离并洗涤后于-50℃冷冻干燥；
步骤四：将步骤三干燥后的样品置于瓷舟中，在氮气保护气氛下于管式炉中以5℃/min的升温速度自室温升温至800℃热处理4h，待自然冷却后得氮掺杂碳负载单原子催化剂。
实施例7：步骤一：搅拌下，将醋酸铜溶解于去离子水中，得到浓度为0.1mol/L的有色透明溶液A，然后采用微量进样器向有色透明溶液A中逐滴加入有色透明溶液A体积7.5‰的吡咯单体，持续磁力搅拌5h得到反应前驱体；
步骤二：按50％的填充比将反应前驱体转移到聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中在120℃水热反应10h，反应结束后，将产物离心分离后，于-50℃冷冻干燥；
步骤三：将干燥后的样品加入浓度为1mol/L的盐酸水溶液中，室温搅拌2.5h除去氧化物后，通过抽滤分离并洗涤后于-50℃冷冻干燥；
步骤四：将步骤三干燥后的样品置于瓷舟中，在氮气保护气氛下于管式炉中以5℃/min的升温速度自室温升温至800℃热处理4h，待自然冷却后得氮掺杂碳负载单原子催化剂。
从图1中可以看出，在所制备的材料XRD中，约24°附近出现一个馒头峰，对应于石墨结构中的(002)面，通过布拉格公式计算，其对应的晶面间距d002约为0.386nm，远大于石墨的0.34nm，表明N原子掺杂扩大了其面间距。除此之外，XRD无其他衍射峰存在，说明经过酸刻蚀处理，铜氧化物被完全清除。
由图2可以看出，在所制备的单原子催化剂呈颗粒状形貌，粒径约为50nm，尺寸分布均匀。
由图3可以看出，在制备的氮掺杂碳表面，存在众多单一分布的原子，无明显的团聚存在。说明所制备的材料为氮掺杂碳负载铜单原子催化剂。

Claims (10)

1.一种氮掺杂碳负载单原子催化剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
步骤一：搅拌下，将过渡金属醋酸盐溶解于去离子水中，得到浓度为0.01mol/L～0.1mol/L的有色透明溶液A，然后采用微量进样器向有色透明溶液A中逐滴加入有色透明溶液A体积5‰～10‰的吡咯单体，持续搅拌得到反应前驱体；
步骤二：将反应前驱体转移到反应釜中在80～120℃进行水热反应，反应结束后，将产物离心分离，冷冻干燥；
步骤三：将干燥后的样品加入盐酸水溶液中除去氧化物后，通过抽滤分离并洗涤冷冻干燥；
步骤四：将步骤三干燥后的样品置于瓷舟中，在保护气氛下于管式炉中以1～10℃/min的升温速度自室温升温至500～1000℃进行热处理，待自然冷却后即得到氮掺杂碳负载单原子催化剂。
2.根据权利要求1所述的氮掺杂碳负载单原子催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤一中过渡金属醋酸盐为醋酸铜、醋酸镍、醋酸钴、醋酸铁、醋酸锌、醋酸钯、醋酸钌、醋酸铂及其水合物中的一种或几种任意比例的混合物。
3.根据权利要求1所述的氮掺杂碳负载单原子催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤一的持续搅拌采用磁力搅拌或机械搅拌1～10h。
4.根据权利要求1所述的氮掺杂碳负载单原子催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤二按30％～50％的填充比将反应前驱体转移到反应釜中。
5.根据权利要求1所述的氮掺杂碳负载单原子催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤二的反应釜采用聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜。
6.根据权利要求1所述的氮掺杂碳负载单原子催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤二水热反应时间为5～24h。
7.根据权利要求1所述的氮掺杂碳负载单原子催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤二和步骤三的冷冻干燥温度为-10℃～-80℃。
8.根据权利要求1所述的氮掺杂碳负载单原子催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤三是将干燥后的样品加入到浓度为1～5mol/L的盐酸水溶液中，室温搅拌1～10h除去氧化物。
9.根据权利要求1所述的氮掺杂碳负载单原子催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤四保护气氛为氩气、氮气、氩气与氮气的混合气或氩气与氢气的混合气。
10.根据权利要求1所述的氮掺杂碳负载单原子催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤四热处理时间为1～5h。
CN201910343206.7A 2019-04-26 2019-04-26 一种氮掺杂碳负载单原子催化剂的制备方法 Active CN109999883B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910343206.7A CN109999883B (zh) 2019-04-26 2019-04-26 一种氮掺杂碳负载单原子催化剂的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910343206.7A CN109999883B (zh) 2019-04-26 2019-04-26 一种氮掺杂碳负载单原子催化剂的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109999883A true CN109999883A (zh) 2019-07-12
CN109999883B CN109999883B (zh) 2022-03-01

Family

ID=67174398

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910343206.7A Active CN109999883B (zh) 2019-04-26 2019-04-26 一种氮掺杂碳负载单原子催化剂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109999883B (zh)

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110635140A (zh) * 2019-08-14 2019-12-31 电子科技大学 一种P-O掺杂Fe-N-C纳米片及其制备方法
CN111203253A (zh) * 2020-01-09 2020-05-29 江苏师范大学 一种氮掺杂碳包覆的球状Ni/Pd异质结构纳米材料的合成方法
CN111569930A (zh) * 2020-05-19 2020-08-25 东北师范大学 一种锌单原子催化剂及其制备方法与应用
CN111672521A (zh) * 2020-05-14 2020-09-18 中国科学院福建物质结构研究所 一种过渡金属单原子材料及其制备方法和应用
CN111785977A (zh) * 2020-06-04 2020-10-16 南京绿源智慧科技有限公司 一种铁钴合金/氮共掺杂碳气凝胶电极材料的制备方法
CN111974430A (zh) * 2020-07-01 2020-11-24 中国科学院金属研究所 一种单原子铜催化剂的制备方法及其在锂硫电池正极中的应用
CN112221528A (zh) * 2020-11-05 2021-01-15 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所南昌研究院 一种单原子催化剂及其制备方法与应用
CN112774707A (zh) * 2019-11-04 2021-05-11 北京氦舶科技有限责任公司 一种Ru-N-C单原子催化剂及其制备方法和应用
CN113181948A (zh) * 2021-04-28 2021-07-30 华北电力大学 一种铀原子催化剂及其制备方法
CN113750998A (zh) * 2021-08-12 2021-12-07 天津科技大学 一种以木质素-金属络合物气凝胶为前驱体制备单原子催化剂的方法
CN113862724A (zh) * 2021-09-29 2021-12-31 中国石油大学(北京) 铁单原子掺杂碳材料负载金属纳米簇复合催化剂及其制备方法与应用
CN114192189A (zh) * 2021-12-31 2022-03-18 安徽工业大学 一种配位环境可调的单原子位点铁催化剂及制备方法和应用
CN114618550A (zh) * 2022-03-01 2022-06-14 西北工业大学 一种贵金属单原子催化剂及制备方法
CN115532292A (zh) * 2022-06-27 2022-12-30 山西大学 一种氮掺杂碳负载单原子钯催化剂的制备和应用

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20100167918A1 (en) * 2005-05-26 2010-07-01 The University Of Chicago Aligned carbon nanotube with electro-catalytic activity for oxygen reduction reaction
CN105170168A (zh) * 2015-06-18 2015-12-23 湘潭大学 氮掺杂碳载非贵金属（m-n-c）氧还原催化剂及其制备方法
CN106955691A (zh) * 2017-04-20 2017-07-18 南京师范大学 一种碳‑氮基单原子铁催化剂及其制备方法
CN107376970A (zh) * 2017-07-25 2017-11-24 中国石油大学(北京) 单原子铁掺氮多孔碳催化剂及其制备方法与应用
CN108246330A (zh) * 2018-01-12 2018-07-06 北京化工大学 一种基于木质素/金属超分子组装构筑单原子催化剂的方法
CN109256556A (zh) * 2018-10-19 2019-01-22 陕西科技大学 一种核壳结构的十字星状Cu/Cu2O/CuO@Ppy复合材料及其制备方法和应用
CN109546162A (zh) * 2018-10-26 2019-03-29 江苏大学 一种微孔化铁-氮掺杂碳催化剂材料的可循环制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20100167918A1 (en) * 2005-05-26 2010-07-01 The University Of Chicago Aligned carbon nanotube with electro-catalytic activity for oxygen reduction reaction
CN105170168A (zh) * 2015-06-18 2015-12-23 湘潭大学 氮掺杂碳载非贵金属（m-n-c）氧还原催化剂及其制备方法
CN106955691A (zh) * 2017-04-20 2017-07-18 南京师范大学 一种碳‑氮基单原子铁催化剂及其制备方法
CN107376970A (zh) * 2017-07-25 2017-11-24 中国石油大学(北京) 单原子铁掺氮多孔碳催化剂及其制备方法与应用
CN108246330A (zh) * 2018-01-12 2018-07-06 北京化工大学 一种基于木质素/金属超分子组装构筑单原子催化剂的方法
CN109256556A (zh) * 2018-10-19 2019-01-22 陕西科技大学 一种核壳结构的十字星状Cu/Cu2O/CuO@Ppy复合材料及其制备方法和应用
CN109546162A (zh) * 2018-10-26 2019-03-29 江苏大学 一种微孔化铁-氮掺杂碳催化剂材料的可循环制备方法

Cited By (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110635140B (zh) * 2019-08-14 2022-07-29 电子科技大学 一种P-O掺杂Fe-N-C纳米片及其制备方法
CN110635140A (zh) * 2019-08-14 2019-12-31 电子科技大学 一种P-O掺杂Fe-N-C纳米片及其制备方法
CN112774707A (zh) * 2019-11-04 2021-05-11 北京氦舶科技有限责任公司 一种Ru-N-C单原子催化剂及其制备方法和应用
CN111203253A (zh) * 2020-01-09 2020-05-29 江苏师范大学 一种氮掺杂碳包覆的球状Ni/Pd异质结构纳米材料的合成方法
CN111672521A (zh) * 2020-05-14 2020-09-18 中国科学院福建物质结构研究所 一种过渡金属单原子材料及其制备方法和应用
CN111569930A (zh) * 2020-05-19 2020-08-25 东北师范大学 一种锌单原子催化剂及其制备方法与应用
CN111569930B (zh) * 2020-05-19 2022-12-13 东北师范大学 一种锌单原子催化剂及其制备方法与应用
CN111785977A (zh) * 2020-06-04 2020-10-16 南京绿源智慧科技有限公司 一种铁钴合金/氮共掺杂碳气凝胶电极材料的制备方法
CN111974430A (zh) * 2020-07-01 2020-11-24 中国科学院金属研究所 一种单原子铜催化剂的制备方法及其在锂硫电池正极中的应用
CN111974430B (zh) * 2020-07-01 2023-04-25 中国科学院金属研究所 一种单原子铜催化剂的制备方法及其在锂硫电池正极中的应用
CN112221528A (zh) * 2020-11-05 2021-01-15 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所南昌研究院 一种单原子催化剂及其制备方法与应用
CN113181948B (zh) * 2021-04-28 2021-11-05 华北电力大学 一种铀原子催化剂及其制备方法
CN113181948A (zh) * 2021-04-28 2021-07-30 华北电力大学 一种铀原子催化剂及其制备方法
CN113750998A (zh) * 2021-08-12 2021-12-07 天津科技大学 一种以木质素-金属络合物气凝胶为前驱体制备单原子催化剂的方法
CN113862724A (zh) * 2021-09-29 2021-12-31 中国石油大学(北京) 铁单原子掺杂碳材料负载金属纳米簇复合催化剂及其制备方法与应用
CN113862724B (zh) * 2021-09-29 2023-12-12 中国石油大学(北京) 铁单原子掺杂碳材料负载金属纳米簇复合催化剂及其制备方法与应用
CN114192189A (zh) * 2021-12-31 2022-03-18 安徽工业大学 一种配位环境可调的单原子位点铁催化剂及制备方法和应用
CN114192189B (zh) * 2021-12-31 2023-10-03 安徽工业大学 一种配位环境可调的单原子位点铁催化剂及制备方法和应用
CN114618550A (zh) * 2022-03-01 2022-06-14 西北工业大学 一种贵金属单原子催化剂及制备方法
CN115532292A (zh) * 2022-06-27 2022-12-30 山西大学 一种氮掺杂碳负载单原子钯催化剂的制备和应用
CN115532292B (zh) * 2022-06-27 2024-03-12 山西大学 一种氮掺杂碳负载单原子钯催化剂的制备和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN109999883B (zh) 2022-03-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109999883A (zh) 一种氮掺杂碳负载单原子催化剂的制备方法
Li et al. Sub-nm ruthenium cluster as an efficient and robust catalyst for decomposition and synthesis of ammonia: Break the “size shackles”
Bhosale et al. Sol-gel derived NiFe2O4 modified with ZrO2 for hydrogen generation from solar thermochemical water-splitting reaction
CN106622236B (zh) 一种光催化用负载纳米氧化亚铜颗粒的碳纳米管-石墨烯材料的制备方法
CN107369840B (zh) 一种原子级分散非贵金属燃料电池阴极催化剂的制备方法
CN109590002B (zh) 一种过渡金属磷化物析氢复合材料及其制备方法和应用
Wang et al. Highly active catalysis of methanol oxidative carbonylation over nano Cu2O supported on micropore-rich mesoporous carbon
CN106563484B (zh) 一种介孔型中空掺氮碳包铜纳米催化剂的制备方法
CN108435177A (zh) 一种多孔碳包覆纳米金属钴复合催化剂及其制备和应用
CN113477270B (zh) 一种铜铁双金属限域氮掺杂碳纳米管复合材料的制备方法
CN113151856B (zh) 一种高熵合金磷化物纳米粒子催化剂的制备及其在电解水制氢中的应用
Xie et al. Carbon supported copper catalyst prepared in situ by one-pot pyrolysis of Bougainvillea glabra: An efficient and stable catalyst for selective oxidation of cyclohexane
CN111036249A (zh) 一种FexP/Mn0.3Cd0.7S复合光催化剂及其制备方法与应用
CN111482189A (zh) 核壳结构NiSe2@NC电催化材料及其制备方法和用途
CN106512999A (zh) 一种甲烷干气重整催化剂及其制备方法
CN105582909A (zh) 一种钨酸铋/膨胀石墨片层纳米复合材料的制备方法及其用途
CN108084449B (zh) 一种以Fe-MOFs为前驱体可控制备单原子和原子簇铁催化剂
CN110902649B (zh) 一种模板制备铁氮碳催化剂的方法
CN113600223B (zh) 一种Fe2P/氮空位g-C3N4纳米片光催化剂的制备方法与用途
Cui et al. FeNi co-doped electrocatalyst synthesized via binary ligand strategy as a bifunctional catalyst for Zn-air flow battery
CN112593254B (zh) 一种氮/硫共掺杂碳支撑铁单原子的催化剂及其制备方法和应用
CN108176406A (zh) 尺寸和壳层厚度可调的单核双壳Fe2O3@SiO2@MnO2及制备方法
CN108620110B (zh) 一种碳化钒/石墨烯纳米片复合材料、制备方法及其在水裂解产氢方面的应用
CN105540682B (zh) 一种以尿素铁为铁源制备四氧化三铁负载氮掺杂石墨烯复合材料的方法
CN109616626B (zh) 一种碳包覆四氧化三铁纳米晶的低温宏量制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant