CN109988421B - 聚酰胺树脂组合物及包括该聚酰胺树脂组合物的模制品 - Google Patents

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Abstract

一种聚酰胺树脂组合物以及使用其制造的模制品。聚酰胺树脂组合物包括：基于100wt％的聚酰胺树脂组合物，15wt％至49wt％的芳香族聚酰胺树脂，其包含如在说明书中限定的由式1表示的重复单元和由式2表示的重复单元；1wt％至30wt％的聚酰胺树脂，其具有40℃至120℃的玻璃化转变温度；1wt％至20wt％的基于烯烃的共聚物；以及30wt％至50wt％的碳酸钙。该聚酰胺树脂组合物以及使用其制造的模制品在镀覆附着性、抗冲击性、耐热性、流动性和/或外观等方面具有良好的性能。

Description

聚酰胺树脂组合物及包括该聚酰胺树脂组合物的模制品
发明领域
本发明涉及聚酰胺树脂组合物以及包括其的模制品。更具体而言，本发明涉及在镀覆附着性、抗冲击性、耐热性、流动性、外观等方面具有良好性能的聚酰胺树脂组合物，以及包括其的模制品。
相关技术的描述
诸如聚邻苯二甲酰胺树脂的芳香族聚酰胺树脂的比重低于玻璃或者金属，并且在耐热性、耐磨性和耐化学品性方面表现出良好的性能。具有这些优势，芳香族聚酰胺树脂被用于电气/电子产品的外壳、汽车和建筑物的内部/外部材料等。特别是，随着近来产品的重量减轻和紧凑性的趋势，使用热塑性树脂制造的塑料产品正在迅速取代玻璃或金属产品。
另外，为了实现聚酰胺树脂的这些优点，同时通过提供金属外观保持美学上令人愉悦的外观，已经开发了用于镀覆聚酰胺树脂的技术。聚酰胺树脂的镀覆是为了装饰和耐腐蚀的目的而进行的，并且在镀层和树脂之间的镀覆外观和附着性(镀覆附着性和润湿性)方面获得了良好的性能。
为此，开发了一种向聚酰胺树脂组合物中加入无机材料或含环氧基的聚烯烃以改善润湿性的方法。然而，该方法会使树脂组合物的抗冲击性劣化，因此使其应用范围受限。另外，虽然为了改善树脂组合物的润湿性，提出了使聚酰胺树脂与丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂或聚碳酸酯树脂合金化的方法，但这种方法会使树脂组合物的耐热性变差。
因此，需要一种聚酰胺树脂组合物，其可以在镀覆附着性(润湿性)、抗冲击性、耐热性、流动性和/或外观等方面得到良好的性能。
在韩国专利特许公开号10-2010-0123178中公开了本发明的背景技术。
发明内容
本发明的一个方面提供了在镀覆附着性、抗冲击性、耐热性、流动性和/或外观等方面具有良好性能的聚酰胺树脂组合物，以及由其形成的模制品。
聚酰胺树脂组合物可以包括：基于100wt％的聚酰胺树脂组合物，15wt％至49wt％的芳香族聚酰胺树脂，其包含由式1表示的重复单元和由式2表示的重复单元；1wt％至30wt％的具有40℃至120℃的玻璃化转变温度的聚酰胺树脂；1wt％至20wt％的基于烯烃的共聚物；以及30wt％至50wt％的碳酸钙：
[式1]
Figure BDA0001930045770000021
[式2]
Figure BDA0001930045770000022
其中R1和R3各自独立地是C1至C6烃基或者卤素原子；R2和R4各自独立地是C6至C12线性或者支链亚烷基；并且n1和n2各自独立地是0至4的整数。
芳香族聚酰胺树脂可以包括60mol％至80mol％的由式1表示的重复单元和20mol％至40mol％的由式2表示的重复单元。
芳香族聚酰胺树脂可具有130℃至150℃的玻璃化转变温度。
具有40℃至120℃的玻璃化转变温度的聚酰胺树脂可包括脂肪族聚酰胺树脂、无定形聚酰胺树脂和/或包含脂肪族二羧酸单元的芳香族聚酰胺树脂。
脂肪族聚酰胺树脂可以包括聚酰胺6、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺46、聚酰胺66、聚酰胺610、聚酰胺612、聚酰胺1010、聚酰胺1012和/或聚酰胺1212。
芳香族聚酰胺树脂与具有40℃至120℃的玻璃化转变温度的聚酰胺树脂的重量比的范围可以为4:1至10:1。
基于烯烃的共聚物可以包括乙烯-α-烯烃共聚物；和/或通过将α,β-不饱和二羧酸和α,β-不饱和二羧酸衍生物的至少一种化合物接枝聚合至乙烯-α-烯烃共聚物而获得的改性乙烯-α-烯烃共聚物。
α,β-不饱和二羧酸和α,β-不饱和二羧酸衍生物的至少一种化合物可以包括马来酸、马来酸酐、马来酰肼、二氯马来酸酐和/或富马酸。
基于烯烃的共聚物可以包括马来酸酐改性的乙烯-辛烯共聚物。
根据JIS C6481使用拉伸试验机以50mm/min的剥离速度在镀有30μm厚的铬层并且具有10cm×10cm×3.2mm的尺寸的注塑成型样品上测量，聚酰胺树脂组合物可以具有13N/cm至30N/cm的镀覆附着强度。
根据ASTM D256在1/8"厚样品上测量，聚酰胺树脂组合物可以具有4kgf·cm/cm至12kgf·cm/cm的悬臂梁缺口冲击强度。
根据ASTM D648在18.56kgf/cm2的负载下以120℃/hr的升温速率测量，聚酰胺树脂组合物可以具有100℃至150℃的热变形温度(HDT)。
本发明也涉及模制品。模制品包括：基层；和在基层的至少一个表面上形成的镀层，其中基层由上述聚酰胺树脂组合物形成。
附图简述
图1是根据本发明的一个实施方式的模制品的示意性截面图。
发明详述
下文中，将详细描述本发明的实施方式。
根据本发明的聚酰胺树脂组合物包括：(A)芳香族聚酰胺树脂；(B)具有40℃至120℃的玻璃化转变温度的聚酰胺树脂；(C)基于烯烃的共聚物；和(D)碳酸钙。
(A)芳香族聚酰胺树脂
根据本发明，芳香族聚酰胺树脂包括由式1表示的重复单元和由式2表示的重复单元以改善树脂组合物(模制品)的镀覆附着性和/或耐热性。
[式1]
Figure BDA0001930045770000031
[式2]
Figure BDA0001930045770000032
其中R1和R3各自独立地是C1至C6烃基或者卤素原子；R2和R4各自独立地是C6至C12线性或者支链亚烷基；并且n1和n2各自独立地是0至4的整数。
芳香族聚酰胺树脂可以包括60mol％至80mol％(例如，65mol％至75mol％)的由式1表示的重复单元，以及20mol％至40mol％(例如，25mol％至35mol％)的由式2表示的重复单元。
在一些实施方式中，基于聚酰胺树脂的总量(100mol％)，聚酰胺树脂可以包括60mol％、61mol％、62mol％、63mol％、64mol％、65mol％、66mol％、67mol％、68mol％、69mol％、70mol％、71mol％、72mol％、73mol％、74mol％、75mol％、76mol％、77mol％、78mol％、79mol％或80mol％的量的由式1表示的重复单元。进一步，根据一些实施方式，由式1表示的重复单元可以以从约上述任何量到约上述任何其它量的量存在。
在一些实施方式中，基于聚酰胺树脂的总量(100mol％)，聚酰胺树脂可以包括20mol％、21mol％、22mol％、23mol％、24mol％、25mol％、26mol％、27mol％、28mol％、29mol％、30mol％、31mol％、32mol％、33mol％、34mol％、35mol％、36mol％、37mol％、38mol％、39mol％或40mol％的量的由式2表示的重复单元。进一步，根据一些实施方式，由式2表示的重复单元可以以从约上述任何量到约上述任何其它量的量存在。
在该含量范围内，聚酰胺树脂组合物可以表现出良好的镀覆附着性和/或耐热性。
芳香族聚酰胺树脂可以通过本领域中的已知方法通过聚合含有60mol％至80mol％(例如，65mol％至75mol％)的对苯二甲酸(其中亚苯基中的氢原子被R1或其烷基酯取代或未取代)和20mol％至40mol％(例如25mol％至35mol％)的间苯二甲酸(其中亚苯基中的氢原子被R3和/或其烷基酯取代或未取代)的二羧酸组分与含C6至C12线性和/或支链亚烷基的脂肪族二胺组分(例如，己烷-1,6-二胺(己二胺，HMDA)、庚烷-1,7-二胺、辛烷-1,8-二胺、壬烷-1,9-二胺、癸烷-1,10-二胺、十一烷-1,11-二胺和/或十二烷-1,12-二胺等)来制备。
如使用差示扫描量热计(DSC)测量的，芳香族聚酰胺树脂可具有130℃至150℃(例如，130℃至140℃)的玻璃化转变温度。在该范围内，聚酰胺树脂组合物在耐热性、硬度等方面可以表现出良好的性能。
此外，如在硫酸溶液(98％)中溶解为0.5g/dL的浓度之后使用乌氏粘度计在25℃下测量的，芳香族聚酰胺树脂的本征粘度(η)可以为0.7dL/g至1.0dL/g(例如，0.8dL/g至0.9dL/g)。在此范围内，聚酰胺树脂组合物可以表现出良好的加工性和/或外观。
基于100wt％的聚酰胺树脂组合物，芳香族聚酰胺树脂组合物可以包括15wt％至49wt％，例如30wt％至48wt，作为另一实例，40wt％至47wt％的量的芳香族聚酰胺树脂。在一些实施方式中，基于100wt％的聚酰胺树脂组合物，聚酰胺树脂组合物可以包括15wt％、16wt％、17wt％、18wt％、19wt％、20wt％、21wt％、22wt％、23wt％、24wt％、25wt％、26wt％、27wt％、28wt％、29wt％、30wt％、31wt％、32wt％、33wt％、34wt％、35wt％、36wt％、37wt％、38wt％、39wt％、40wt％、41wt％、42wt％、43wt％、44wt％、45wt％、46wt％、47wt％、48wt％或49wt％的量的芳香族聚酰胺树脂。进一步，根据一些实施方式，芳香族聚酰胺树脂可以以从约上述任何量到约上述任何其它量的量存在。
如果芳香族聚酰胺树脂的含量小于15wt％，则聚酰胺树脂组合物会遭受镀覆附着性、耐热性、加工性、硬度和/或抗冲击性等的劣化，并且如果芳香族聚酰胺树脂的含量超过49wt％，则聚酰胺树脂组合物会遭受镀覆附着性、流动性和/或加工性等的劣化。
(B)具有40℃至120℃的玻璃化转变温度的聚酰胺树脂
具有40℃至120℃的玻璃化转变温度的聚酰胺树脂用于改善聚酰胺树脂组合物连同芳香族聚酰胺树脂的外观、流动性和/或镀覆附着性，并且可以是如使用差示扫描量热计测量的具有40℃至120℃的玻璃化转变温度的典型的聚酰胺树脂。
具有40℃至120℃的玻璃化转变温度的聚酰胺树脂可以包括脂肪族聚酰胺树脂、无定形聚酰胺树脂、包含脂肪族二羧酸单元的芳香族聚酰胺树脂及其组合，所有这些均具有上述范围内的玻璃化转变温度。
脂肪族聚酰胺树脂的实例可以非限制性地包括聚酰胺6、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺46、聚酰胺66、聚酰胺610、聚酰胺612、聚酰胺1010、聚酰胺1012、聚酰胺1212及其组合。
如在硫酸溶液(98％)中溶解为0.5g/dL的浓度之后使用乌氏粘度计在25℃下测量的，具有40℃至120℃的玻璃化转变温度的聚酰胺树脂可具有0.5dL/g至2.0dL/g(例如，0.7dL/g至1.5dL/g)的本征粘度(η)。在该范围内，聚酰胺树脂组合物在加工性、外观和/或镀覆附着性等方面可以表现出良好的性能。
基于100wt％的聚酰胺树脂组合物，聚酰胺树脂组合物可以包括1wt％至30wt％(例如，3wt％至20wt％，作为另一实例，5wt％至10wt％)的量的具有40℃至120℃的玻璃化转变温度的聚酰胺树脂。在一些实施方式中，基于100wt％的聚酰胺树脂组合物，聚酰胺树脂组合物可以包括1wt％、2wt％、3wt％、4wt％、5wt％、6wt％、7wt％、8wt％、9wt％、10wt％、11wt％、12wt％、13wt％、14wt％、15wt％、16wt％、17wt％、18wt％、19wt％、20wt％、21wt％、22wt％、23wt％、24wt％、25wt％、26wt％、27wt％、28wt％、29wt％或30wt％的量的具有40℃至120℃的玻璃化转变温度的聚酰胺树脂。进一步，根据一些实施方式，具有40℃至120℃的玻璃化转变温度的聚酰胺树脂可以以从约上述任何量到约上述任何其它量的量存在。
如果具有40℃至120℃的玻璃化转变温度的聚酰胺树脂的含量小于1wt％，则聚酰胺树脂组合物会遭受镀覆附着性、流动性和/或外观等的劣化，如果聚酰胺树脂的含量超过30wt％，则聚酰胺树脂组合物会遭受镀覆附着性、耐热性、注塑成型性和/或相容性(无机材料的分散)等的劣化。
芳香族聚酰胺树脂(A)与聚酰胺树脂(B)的重量比(A:B)范围可以为4:1至10:1。在一些实施方式中，芳香族聚酰胺树脂(A)与聚酰胺树脂(B)的重量比(A:B)可以为4:1、5:1、6:1、7:1、8:1、9:1或10:1。在该范围内，在镀覆附着性、外观和/或可模塑性等方面，聚酰胺树脂组合物可以表现出更好的性能。
(C)基于烯烃的共聚物
根据本发明，连同芳香族聚酰胺树脂和具有40℃至120℃的玻璃化转变温度的聚酰胺树脂一起使用基于烯烃的共聚物，以便在模制品的镀覆时改善镀层和由聚酰胺树脂组合物制造的模制品之间的镀覆附着性(润湿性)，同时改善聚酰胺树脂组合物的抗冲击性。基于烯烃的共聚物可以是基于烯烃的单体的共聚物和/或者基于烯烃的单体与丙烯酸单体的共聚物。
基于烯烃的单体可以是C1至C19烯烃并且可以包括，例如，乙烯、丙烯、异丙烯、丁烯、异丁烯、辛烯及其组合，并且丙烯酸单体可以包括烷基(甲基)丙烯酸酯。在此，术语烷基表示C1至C10烷基，并且烷基(甲基)丙烯酸酯的实例可以非限制性地包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯和/或(甲基)丙烯酸丁酯等。
基于烯烃的共聚物可以包括乙烯-α-烯烃共聚物或者通过将α,β-不饱和二羧酸和α,β-不饱和二羧酸衍生物的至少一种化合物接枝聚合至乙烯-α-烯烃共聚物而获得的改性乙烯-α-烯烃共聚物。
α,β-不饱和二羧酸和α,β-不饱和二羧酸衍生物的至少一种化合物可以包括马来酸、马来酸酐、马来酰肼、二氯马来酸酐、和/或富马酸。例如，可以使用马来酸或者马来酸酐。
基于烯烃的共聚物可以是马来酸酐改性的乙烯-辛烯共聚物。在该实施方式中，基于烯烃的共聚物可以在芳香族聚酰胺树脂与具有40℃至120℃的玻璃化转变温度的聚酰胺树脂之间具有良好的相容性，和/或可以显著地改善镀覆附着性。
基于100wt％的聚酰胺树脂组合物，聚酰胺树脂组合物可以包括1wt％至20wt％(例如，5wt％至15wt％)的量的基于烯烃的共聚物。在一些实施方式中，基于100wt％的聚酰胺树脂组合物，聚酰胺树脂组合物可以包括1wt％、2wt％、3wt％、4wt％、5wt％、6wt％、7wt％、8wt％、9wt％、10wt％、11wt％、12wt％、13wt％、14wt％、15wt％、16wt％、17wt％、18wt％、19wt％、或20wt％的量的基于烯烃的共聚物。进一步，根据一些实施方式，基于烯烃的共聚物可以以从约上述任何量到约上述任何其它量的量存在。
如果基于烯烃的共聚物的含量小于1wt％，则聚酰胺树脂组合物会遭受镀覆附着性和/或抗冲击性等的劣化，如果基于烯烃的共聚物的含量超过20wt％，则聚酰胺树脂组合物会遭受耐热性和/或硬度等的劣化。
(D)碳酸钙
根据本发明，碳酸钙促进了镀覆过程中催化剂的有效锚定，从而显著改善了聚酰胺树脂组合物的镀覆附着性，同时改善其外观。可以使用球状的和/或粉末状的碳酸钙。
在一些实施方式中，如使用粒度分析仪测量的，碳酸钙可以具有0.05μm至6μm(例如，1μm至4μm)的平均粒径D50(分布率为50％的直径)。
在平均粒径的该范围内，在镀覆附着性和/或外观等方面，聚酰胺树脂组合物可以表现良好的性能。
基于100wt％的聚酰胺树脂组合物，聚酰胺树脂组合物可以包括30wt％至50wt％(例如，35wt％至45wt％)的量的碳酸钙。在一些实施方式中，基于100wt％的聚酰胺树脂组合物，聚酰胺树脂组合物可以包括30wt％、31wt％、32wt％、33wt％、34wt％、35wt％、36wt％、37wt％、38wt％、39wt％、40wt％、41wt％、42wt％、43wt％、44wt％、45wt％、46wt％、47wt％、48wt％、49wt％或50wt％的量的碳酸钙。进一步，根据一些实施方式，碳酸钙可以以从约上述任何量到约上述任何其它量的量存在。
如果碳酸钙的含量小于30wt％，则聚酰胺树脂组合物会遭受镀覆附着性和/或机械性能(硬度等)的劣化，如果碳酸钙的含量超过50wt％，则聚酰胺树脂组合物会遭受抗冲击性等的劣化。
根据本发明的一个实施方式的聚酰胺树脂组合物还可以任选地包括一种或多种典型的热塑性树脂组合物中所包含的典型的添加剂。添加剂的实例可以包括阻燃剂、润滑剂、增塑剂、热稳定剂，抗氧化剂、光稳定剂、着色剂及其混合物，但不限于此。相对于100重量份的聚酰胺树脂组合物，添加剂可以以0.001至40重量份(例如0.1重量份至10重量份)的量存在。
通过混合上述组分，然后通过典型的双螺杆挤出机在200℃至350℃(例如，250℃至300℃)熔融捏合，可以将根据本发明的一个实施方式的聚酰胺树脂组合物制成颗粒形式。
如根据JIS C6481使用拉伸试验机以50mm/min的剥离速度在镀有30μm厚的铬层并且具有10cm×10cm×3.2mm的尺寸的注塑成型样品上测量的，聚酰胺树脂组合物的镀覆附着强度为13N/cm至30N/cm(例如，15N/cm至25N/cm)。
如根据ASTM D256在1/8"厚样品上测量的，聚酰胺树脂组合物可以具有4kgf·cm/cm至12kgf·cm/cm(例如，5.5kgf·cm/cm的10kgf·cm/cm)的悬臂梁缺口冲击强度。
如根据ASTM D648在18.56kgf/cm2的负载下以120℃/hr的升温速率测量的，聚酰胺树脂组合物可以具有100℃至150℃(例如，115℃至135℃)的热变形温度(HDT)。
图1是根据本发明的一个实施方式的模制品的示意图。应注意，仅仅为了描述方便和清楚起见，图中的线条粗细或者部件尺寸被夸大了。此外，应当理解，本发明不限于附图，可以实现为各种形状。如图1中所示，根据本发明实施方式的模制品包括基层10；和在基层10的至少一个表面上形成的镀层20，其中基层10由根据本发明的聚酰胺树脂组合物形成。
在一些实施方式中，可以通过各种成型方法将基层10由聚酰胺树脂组合物形成为各种形状，方法诸如注塑成型、挤出成型、真空成型、铸造等。这些成型方法是本领域技术人员所熟知的。
在一些实施方式中，镀层20可以通过制造镀覆的塑料产品的典型方法来形成。例如，镀层20可以通过蚀刻基层10并且在蚀刻的区域上形成锚，然后进行镀覆，例如化学镀和/或电镀来形成，但不限于此。
在其他实施方式中，除了化学镀和/或电镀之外，还可以通过典型的湿镀覆和/或干镀覆(dry plating)来进行镀覆，诸如化学气相沉积(CVD)、物理气相沉积(PVD)、等离子体CVD和/或喷涂。
另外，根据本发明的镀覆过程可以是适用于由典型的ABS和/或PC/ABS等形成的基层的镀覆过程。通常，因为由聚酰胺树脂组合物形成的基层在用典型的蚀刻溶液蚀刻时具有高的缺陷率，所以由聚酰胺树脂组合物形成的基层需要专用的蚀刻溶液和专用的镀覆线，从而引起制造成本的增加。然而，由根据本发明的聚酰胺树脂组合物形成的基层允许使用现有的镀覆线和现有的蚀刻溶液进行镀覆而不会引起这些问题。
在一些实施方式中，镀层20可以包括铬、镍和/或铜的至少一种，并且可具有0.1μm至100μm的厚度，但不限于此。
模制品可以表现出基层与镀层之间的良好镀覆附着性，并在外观、抗冲击性和/或耐热性方面可以确保基层的良好性能。因此，模制品可以有利地用作具有用于汽车、电子/电气产品和/或办公设备的金属外观的内部/外部材料，但不限于此。
接下来，将参考以下实施例更详细地描述本发明。然而，应该理解的是，提供这些实施例仅用于说明而不应以任何方式解释为限制本发明。
实施例
实施例和比较例中使用的组分的细节如下。
(A)芳香族聚酰胺树脂
使用聚酰胺6T/6I(产品名：A8002，6T:6I(摩尔比)＝70:30，玻璃化转变温度(Tg)：130℃，本征粘度[η]：0.88dL/g，Solvay)。
(B1)使用具有50℃的玻璃化转变温度的聚酰胺树脂(聚酰胺66，产品名：23AE1K，本征粘度[η]：1.03dL/g，Solvay)。
(B2)使用具有55℃的玻璃化转变温度的聚酰胺树脂(聚酰胺612，产品名：PA612，本征粘度[η]：1.06dL/g，Shandong Dongchen New Technology Co.,Ltd.)。
(B3)使用具有48℃的玻璃化转变温度的聚酰胺树脂(聚酰胺1012，产品名：PA1012，本征粘度[η]：0.94dL/g，Shandong Dongchen New Technology Co.,Ltd.)。
(B4)使用具有120℃的玻璃化转变温度的聚酰胺树脂(无定形聚酰胺树脂，产品名：
Figure BDA0001930045770000091
G120，本征粘度[η]：0.85dL/g，Arkema Inc.)。
(C)基于烯烃的共聚物
使用马来酸酐改性的乙烯-辛烯共聚物(产品名：
Figure BDA0001930045770000092
N493D，DuPont)。
(D)碳酸钙
使用平均粒径(D50)为4μm的碳酸钙(CaCO3，产品名：2HB，Omya AG)。
实施例1至6和比较例1至4
将上述组分以表1和表2中所列出的量混合，然后在300℃下挤出成型来制备颗粒形式的聚酰胺树脂组合物。使用L/D＝36且直径为45mm的双螺杆挤出机进行挤出成型。将制备的颗粒在80℃至100℃下干燥4小时或更长时间，并在成型温度为320℃，模具温度为130℃，在6oz注塑成型机中进行注塑成型，从而制备样品。评价制备的样品的以下性能。结果显示在表1和表2中。
性能评估
(1)镀覆附着强度(单位：N/cm)：根据JIS C6481使用拉伸试验机，在镀有30μm厚的铬层并且尺寸为10cm×10cm×3.2mm的注塑成型样品上测量基层和镀层之间的附着强度。为了测量基层和镀层之间的附着强度，将镍层的中心部分切割并固定到拉伸试验机的夹具上，并以50mm/min的剥离速度以相对于镀层的表面成直角进行拉伸。
(2)耐冲击性(单位：kgf·cm/cm)：根据ASTM D256在1/8"厚的缺口样品上测量悬臂梁缺口冲击强度。
(3)耐热性(单位：℃)：根据ASTM D648在18.56kgf/cm2的负载下以120℃/hr的升温速率测量热变形温度(HDT)。
(4)流动性(单位：mm)：在样品上测量螺旋流动长度，该样品通过在成型温度为330℃，模具温度为130℃，注射压力为1,500kg/cm2以及注射速度为120mm/s的条件下，将制备的颗粒注塑成型至0.5mm厚的螺旋模具中来制备。
(5)表面外观(单位：GU)：使用光泽度计(Micro-gloss,BYK Co.,Ltd.)以75°的反射角在每个注塑成型样品上测量表面光泽度，样品在实施例和比较例中进行制备并且尺寸为10cm×10cm×3.2mm。
表1
Figure BDA0001930045770000101
表2
Figure BDA0001930045770000102
Figure BDA0001930045770000111
由结果可见，根据本发明的聚酰胺树脂组合物在镀覆附着性、抗冲击性、耐热性和外观方面具有良好的性能。
相反，可以看出，使用过量的芳香族聚酰胺树脂制备的比较例1的聚酰胺树脂组合物遭受镀覆附着性的显著劣化和表面光泽度的相对劣化，因此提供差的外观，使用过量的具有40℃至120℃的玻璃化转变温度的聚酰胺树脂制备的比较例2的聚酰胺树脂组合物遭受耐热性、表面光泽度和镀覆附着性的劣化。另外，使用过量的芳香族聚酰胺树脂和少量的碳酸钙制备的比较例3的聚酰胺树脂组合物遭受镀覆附着性的劣化，并且使用过量的碳酸钙制备的比较例4的聚酰胺树脂组合物遭受抗冲击性、外观等的劣化。
应当理解，本领域技术人员可以在不脱离本发明的精神和范围的情况下进行各种修改、改变、变更和等同实施方式。

Claims (12)

1.一种聚酰胺树脂组合物，包括：
基于100wt％的所述聚酰胺树脂组合物，15wt％至49wt％的芳香族聚酰胺树脂，包括由式1表示的重复单元和由式2表示的重复单元；
1wt％至30wt％的具有40℃至120℃的玻璃化转变温度的聚酰胺树脂；
1wt％至20wt％的基于烯烃的共聚物；以及
30wt％至50wt％的碳酸钙：
[式1]
Figure FDA0003310606710000011
[式2]
Figure FDA0003310606710000012
其中R1和R3各自独立地是C1至C6烃基或者卤素原子；R2和R4各自独立地是C6至C12线性或者支链亚烷基；且n1和n2各自独立地是0至4的整数，
其中所述芳香族聚酰胺树脂与所述具有40℃至120℃的玻璃化转变温度的聚酰胺树脂的重量比范围为4:1至10:1。
2.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其中所述芳香族聚酰胺树脂包括60mol％至80mol％的所述由式1表示的重复单元和20mol％至40mol％的所述由式2表示的重复单元。
3.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其中所述芳香族聚酰胺树脂的玻璃化转变温度为130℃至150℃。
4.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其中所述具有40℃至120℃的玻璃化转变温度的聚酰胺树脂包括脂肪族聚酰胺树脂、无定形聚酰胺树脂和/或包含脂肪族二羧酸单元的芳香族聚酰胺树脂。
5.根据权利要求4所述的聚酰胺树脂组合物，其中所述脂肪族聚酰胺树脂包括聚酰胺6、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺46、聚酰胺66、聚酰胺610、聚酰胺612、聚酰胺1010、聚酰胺1012和/或聚酰胺1212。
6.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其中所述基于烯烃的共聚物包括乙烯-α-烯烃共聚物；和/或通过将α,β-不饱和二羧酸和α,β-不饱和二羧酸衍生物的至少一种化合物接枝聚合至所述乙烯-α-烯烃共聚物而得到的改性的乙烯-α-烯烃共聚物。
7.根据权利要求6所述的聚酰胺树脂组合物，其中所述α,β-不饱和二羧酸和所述α,β-不饱和二羧酸衍生物的所述至少一种化合物包括马来酸、马来酸酐、马来酰肼、二氯马来酸酐、和/或富马酸。
8.根据权利要求7所述的聚酰胺树脂组合物，其中所述基于烯烃的共聚物包括马来酸酐改性的乙烯-辛烯共聚物。
9.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其中根据JIS C6481使用拉伸试验机以50mm/min的剥离速度在镀有30μm厚的铬层并且具有10cm×10cm×3.2mm的尺寸的注塑成型样品上测量，所述聚酰胺树脂组合物具有13N/cm至30N/cm的镀覆附着强度。
10.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其中根据ASTM D256在1/8"厚样品上测量，所述聚酰胺树脂组合物的悬臂梁缺口冲击强度为4kgf·cm/cm至12kgf·cm/cm。
11.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其中根据ASTM D648在18.56kgf/cm2的负载下以120℃/hr的升温速率测量，所述聚酰胺树脂组合物具有100℃至150℃的热变形温度。
12.一种模制品，包括：
基层；以及
在所述基层的至少一个表面上形成的镀层，
其中所述基层由根据权利要求1至11的任一项所述的聚酰胺树脂组合物形成。
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